PL131012B1 - Method of manufacture of bis-/2,3,3,3-tetrachloropropyl/ ether - Google Patents

Description

Opis patentowy opublikowano: 1985 12 30 131012 CZYTELNIA Ur-edu Polotowego Tahosi_»'r-- Int CL3 C07C 43/12' Twórcy wynalazku: Oanusz Swietoslewski, Zdzislaw Zerkowski, Edward Skotnicki, Danina Chramiec, Helana Dudek, Elzbieta Boron Uprawniony z patentu: Zaklady Chemiczne wORGANIKA*AZOT", Daworzno /Polska/ SPOSÓB WYTWARZANIA ETERU BIS /2,3,3,3-czterochloropropylowego/ Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania eteru bis /2,3,3,3-czterochloropropylowego/, stosowanego jako eynergetyk insektycydów oraz rozpuszczalnik* Eter bis /2f3f3,3-czterochloropropylowy/ wytwarza sie wedlug metody znanej z opisu patentowego RFN nr 2 057 057 z wydajnoscie 84,1 - 87,5 % przez reakcje eteru l,l"-dwu- chlorodwumetylowego z trójchloroetylenem w obecnosci bezwodnego chlorku glinowego. Isto¬ tna wada tej metody polega na uzyciu kancerogennego eteru l,l#-dwuchlorcdwunetylowego, stwarzajecego dla obslugi Instalacji produkcyjnej powazne zagrozenie /B.Durren et.al,, I.Nat.Canser Inst., 43,481-6 /1S69//.Wade te wyeliminowano w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 913 500 przez zastosowanie reakcji pereformaldehydu z trójchloroetylenem w obecnosci nadmiaru chlorku glinowego oraz chlorku metylenu jako rozpuszczalnika, W metodzie tej otrzymuje sie produkt z wydajnoscie tylko 64 %, przy jednoczesnym duzym zuzyciu bezwodnego chlorku glinowego na mase eteru bis /2,3,3,3-c^terochloropropylowego, rzedu 1500 kg/t.Parametry te znacznie poprawiono w opisie patentowym RFN nr 2 233 489, gdzie wytwo¬ rzono produkt z wydajnoscie 85 - 86 % przez reakcje pereformaldehydu z trójchloroetyle¬ nem w obecnosci chlorowodoru. Sposób ten tylko formalnie pomija stosowanie kancerogennego eteru l,l#-dwuchlorodwumetylow@go, bowiem tworzy sie on przy przepuszczeniu gazowego chlorowodoru przez zawiesine paraformaldehydu w trójchloroetylenie zgodnie z równaniem reakcji: /CH20/R + 2 n HCl cr :£ n • C1CH20CH2C1 + nHgO Omówione wyzej wady znanych metod wytwarzania eteru bis /2,3,3,3-czterochloropropy- 1owego/ usunieto w metodzie wedlug wynalazku, pozwalajecej na otrzymanie tego zwiezku z wydajnoscie powyzej 90 %t zuzywajec do tego celu nie wiecej niz 400 kg AiCl./t pro¬ duktu. Metoda wedlug wynalazku polega na tym, ze na mieszanine bezwodnego chlorku glino¬ wego z trójchloroetylenem dziala sie jednoczesnie chlorowodorem i lf3,5-trloksanem, ko¬ rzystnie rozpuszczonym w trójchloroetylenie zgodnie z równaniem:2 131 012 2 C,HC0, ? 6 CHC1 =S CC10 + 3 HC1 + 3 A1C1, 3 CCI CHC1CH 0CH2CHC1CC13 + 3 Al/0H/Cl2 Stosunek molowy trioksan: trójchloroetylen : chlorek glinowy : chlorowodór w metodzie wedlug wynalazku zmienia eie w granicach 1 : 3-10 : 1,5-10 : 1,5-2, Reakcje prowadzi sie w temperaturze 10 - 40 C w ciagu 0,5 - 30 godzin.Istote wynalazku wyjasniaja nizej podane przyklady, które nie ogreniczaje zakresu jego stosowania.Przyklad I. W reaktorze o pojemnosci 1 1 umieszczono 100 g bezwodnego chlo¬ rku glinowego oraz 200 g trójchloroetylenu. Przy wleczonym mieszadle wkroplono przez 5 godzin roztwór 54 g trioksanu w 300 g trójchloroetylenu w temperaturze 15 - 25°C, prze- puszczajec jednoczesnie przez mieszanine reakcyjne 80 1 suchego chlorowodoru. Nastepnie do reaktora wprowadzono 800 ml wody zakwaszonej 100 ml stezonego kwa9U solnego, mieszano 30 minut, oddzielono dolne warstwe organiczne, z której oddestylowano nadmiar trójchloro¬ etylenu z pare wodne, otrzymujac 297 g produktu o zawartosci 95 % eteru bis /2,3,3,3- -czterochloropropylowego/ co stanowi 99 % wydajnosci w stosunku do A1C1 . Produkt ten mozna dodatkowo oczyscic przez destylacje prózniowe, przy temperaturze wrzenia 150 C pod cisnieniem 13 hPa. W ten 9posób otrzymuje sie 254 g czystego produktu z wydajnoscie 92 %.Przyklad II. Stosujec identyczne ilosci trójchloroetylenu i 0,5 mola trio¬ ksanu oraz sposób postepowania zgodny z podanym w przykladzie I wykonano szereg reakcji, których wyniki przedstawiono w tabeli 1.Tabela 1 nr doswiadczenia 1 1 1 2 1 3 1 4 Ilosc substratów w molach A1C1 0,75 0,75 0,75 1,50 HC11 2 5 - - \ ! Otrzymano produkt surowy Ilosc w gramach 285 293 115 67 Czystosc w % 95,2 1 93,8 | 84,4 1 39,9 1 ' cyfra w tablicy oznacza ilosc moli przepuszczonego chlorowodoru, z którego tylko czesc absorbowala sie w srodowisku reakcji, nadmiar zas zaabsorbowany byl w wodzie. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania eteru bi9 /2,3,3,3-czterochloropropylowego, znamienny tym, ze jednoczesnej reakcji poddaje sie 1,3,5-trloksan z trójchloroetylenem, w obe¬ cnosci bezwodnego phlorku glinowego i chlorowodoru, przy czym stosunek molowy trioksanu, trójchloroetylenu, chlorku glinowego i chlorowodoru wynosi odpowiednio 1 : 3-10 : 1,5-10 : 1,5-2, a reakcje prowadzi sie w temperaturze 10-40°C w ciegu 0,5 - 30 godzin. Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 100 zl PL