Przedmiotem wynalazku jest sposób regeneracji kapieli absorpcyjnej w procesie oczyszczania powietrza odlotowego z gazów siarkowych, szczególnie z dwusiarczku wegla przy zastosowaniu metody absorpcji i utleniania tych gazów w alkalicznej wodnej kapieli zawierajacej uklad redoks.Oczyszczanie powietrza odlotowego z gazów siarkowych, szczególnie przy produkcji wlókien wiskozowych, gdzie powietrze to zawiera gazy siarkowe przede wszystkim w posta¬ ci siarkowodoru i dwusiarczku wegla, prowadzi sie na drodze absorpcji i utleniania tych gazów w alkalicznej wodnej kapieli o pH 9-12 zawierajacej uklad redoks* Powietrze z odciagów wentylacyjnych doprowadza sie do wiezy absorpoyjnej, w której zraszane jest w przeciwpradzie kapiela podawana w obiegu zamknietym. Kapiel absorpcyjna w zaleznosci od stosowanej technologii zawiera dodatek weglanu sodowego, kwasnego weglanu sodowego, wodorotlenku sodowego oraz dodatek organicznych i/lub nieorganicznych zwiazków utlenia¬ jacych rozpuszczalnych w wodzie np. hydrochinon, podchloryn sodowy, nadtlenek wodoru itp. jak równiez ewentualny dodatek chemisorbent ów i katalizatorów reakcji utleniania. i Krazaca w obiegu zamknietym kapiel absorpcyjna poddaje sie po wyjsciu z wiezy przed ponownym uzyciem jej do absorpcji procesowi regeneracji. W procesie tym kapiel utlenia sie za pomoca tlenu z powietrza przez tak zwane napowietrzanie kapieli lub przy uzyciu innych srodków utleniajacych np. podchlorynu sodowego, nadtlenku wodoru itp. celem ostatecznego utlenienia produktów chemlsorpcji zawartych w kapieli absorp¬ cyjnej do siarki elementarnej, tiosiarczanów i siarczanów, oraz uzupelnia sie skladni¬ ki kapieli, których ilosc 1 jakosc uzalezniona jest od stosowanej technologii.Znana jest równiez metoda regeneracji kapieli absorpcyjnej, która polega na tym, ze kapiel po absorpojl poddaje sie najpierw dojrzewaniu - hydrolizie w czasie kilku2 128 271 mlnut9 a nastepnie utlenia sie ja znanymi sposobami i uzupelnia skladnikami kapieli* Zarówno w jednym jak i w drugim przypadku kapiel po regeneracji zawiera nadmiar ro%~ puszozonego w niej tlenu czasteczkowego, który nie zostal zuzyty dla przeprowadzenia produktów ohemisorpcji do siarki elementarnej, tiosiarczanów i siarczanów, W toku badan poszozególnych etapów procesu absorpcji gazów siarkowych, a przede wszystkim absorpcji dwusiarozku wegla stwierdzono, ze zawarty w kapieli absorpoyjnej tlen ozasteozkowy powoduje zaklócenie równowagi ukladu redoks kapieli i wplywa tym sa¬ mym niekorzystnie na proces absorpoji dwusiarczku wegla.Sposób regeneracji kapieli absorpcyjnej zawierajacej uklad redoks polega wedlug wy¬ nalazku na tym, ze utleniona i uzupelniona skladnikami kapieli absorpcyjna poddaje sie nastepnie odtlenieniu dla usuniecia nadmiaru rozpuszczonego w niej tlenu czasteczkowe¬ go, przy czym proces odtlenlania prowadzi sie przez pozostawienie jej w wydzielonej strefie obiegu kapieli w czasie co najmniej 1 minuty i/lub przy uzyoiu do kapieli srod¬ ków redukujacych, w postaci siarczków, wielosiarczków, tioweglanów, tiosiarczanów itp., tak aby zawartosc tlenu ozasteczkowego w kapieli wynosila najwyzej 15%, korzystnie 0% i 3 w odniesieniu do wartosci maksymalnej wynoszacej 6,4 cm CU/dcm kapieli w warunkach normalnych, po czym tak zregenerowana kapiel uzywa sie ponownie do absorpcji.Kapiel zregenerowana sposobem wedlug wynalazku, umozliwia prowadzenie procesu sorpoji gazów siarkowych, szczególnie dwusiarczku wegla ze stala wysoka wydajnoscia, o Przyklad I, Powietrze z odciagów wentylacyjnych zawierajace 40 mg/m siar— o kowodoru i 240 mg/m dwusiarczku wegla doprowadzano do wiezy absorpcyjnej z predkos¬ cia 1,7 m/sek, gdzie zraszano je w przeciwpradzie uprzednio zregenerowana alkaliczna aTtHela o pil 9,4 i o nastepujacym skladzie i Ilosci skladników na 1 litr kapieli: 3 g we£icnu sodowego; 4 g kwasnego weglanu sodowego; 0,2 g hydrochinonu.Regeneracje uzytej do absorpcji kapieli przeprowadzono w nastepujaoy sposób: Naj¬ pierw kapiel po(Mano dojrzewaniu przez okres 10 minut, nastepnie uzupelniono skladniki kapieli do zawartosci skladników podanych jak wyzej i utleniano ja przez napowietrza¬ nie. Zawartosc tlenu w kapieli po napowietrzeniu mierzona sonda tlenowa MERA-ELWRO N—522 wynosila 65%. Nastepnie do kapieli dodano siarczek sodowy w ilosci 0,1 g/l kapieli, co spowodowalo spadek zawartosci tlenu w kapieli mierzonego sonda tlenowa do okolo 5%.Powietrze po przejsciu przez wieze absorpcyjna traktowane tak zregenerowana kapiela o zawieralo 8 mg/m siarkowodoru oznaczonego metoda z utworzeniem blekitu metylenowego n i 20 mg/m dwusiarczku wegla oznaczonego metoda z utworzeniem karbaminiami miedziowego.Tak wiec proces absorpcji przebiegal z wydajnoscia w stosunku do siarkowodoru wynosza¬ ca 30%, a w stosunku do dwusiarczku wegla z wydajnoscia 91,7%.Przeprowadzona dla porównania absorpcja gazów siarkowych w kapieli o skladzie jak wyzej, gdzie do absorpcji uzyto zregenerowana kapiel o zawartosci tlenu wynoszaca 65%, a wiec bez uprzedniego jej odtlenienia dala nastepujace wyniki. Powietrze po przejsciu 3 3 przez wieze absorpcyjna zawieralo 8 mg/m siarkowodoru i 90 mg/m dwusiarozku wegla.Tak wiec proces przebiegal z wydajnoscia w stosunku do siarkowodoru wynoszaca 30% a wieo bez zmian, natomiast w stosunku do dwusiarczku wegla tylko z wydajnoscia 62,5%.Przyklad II. Powietrze z odciagów wentylacyjnych zawierajace 50 rag/m slar- kowodoru i 300 mg/m dwusiarczku wegla doprowadzono do wiezy absorpcyjnej z predkoscia okolo 1,5 m/sek, gdzie zraszano je w przeciwpradzie uprzednio zregenerowana wodna alka¬ liczna kapiela o pH 9,4 1 o nastepujacym skladzie i ilosci skladników na 1 litr kapieli: 3 g weglanu sodowego; 4 g kwasnego weglanu sodowego; 1 g podchlorynu sodowego, oo odpo¬ wiada 0,5 g czynnego chloru; 0,33 g hydrochinonu.Regeneracje uzytej do absorpoji kapieli przeprowadzono w nastepujacy sposób: Naj¬ pierw kapiel poddano dojrzewaniu - hydrolizie przez okres 8 minut, nastepnie uzupelnio¬ no skladniki kapieli 1 utleniano ja przez napowietrzanie. Zawartosc tlenu w kapieli po napowietrzeniu, mierzona sonda tlenowa MERA-ELWRO N-522 wynosila 55%. Tak utleniona ka¬ piel pozostawiono w spokoju przez okres okolo 5 minut. Zawartosc tlenu w kapieli zmie¬ rzona sonda tlenowa wynosila 8%.} 128271 3 ( ) Powietrze po przejsciu przez wieze absorpcyjna traktowane tak zregenerowana kapiela zawieralo 6 mg/m siarkowodoru 1 30 mg/m dwuslarozku wegla, przy czym metody analitycz¬ ne "dla oznaozenla wymienionych gazów stosowano jak w przykladzie I. < Tak wleo proces przebiegal z wydajnoscia w stosunku do siarkowodoru wynoszaca 88%, a w stosunku do dwuslarozku wegla 90%. Przeprowadzona dla porównania absorpcja gazów siarkowych przy uzyciu kapieli o skladzie jak wyzej, gdzie do absorpcji uzyto zregenero¬ wana1 kapiel bez uprzedniego jej odtlenienia, a wiec o zawartosci tlenu wynoszacej 55f« dala nastepujace wyniki. Powietrze po przejsciu przez wieze absorpcyjna zawieralo 6 mg/m siarkowodoru i 120 mg/m dwusiarczku wegla. Tak wiec proces przebiegal w stosun¬ ku do siarkowodoru z wydajnoscia 33%, a wleo bez zmian, natomiast w stosunku do dwu¬ siarczku wegla z wydajnoscia wynoszaca 60%# Zastrzezenie patentowe Sposób regeneracji kapieli absorpcyjnej zawierajacej uklad redoks, «? procesie oczyszczania powietrza odlotowego z gazów siarkowych, szczególnie z dwusiarczku wegla, przez utlenianie kapieli i uzupelnianie jej skladników, znamienny tym, ze utleniona i uzupelniona skladnikami kapiel absorpcyjna poddaje sie nastepnie odtlenie- nlu przez pozostawienie jej w wydzielonej strefie obiegu kapieli ;? czasie co najmniej 1 minuty l/lub przy uzyciu do kapieli dodatku srodków redukujacych w postaci siarczków, wielosiarczków, tloweglanów, tiosiarczanów itp. tak aby zawartosc tlenu czasteczkowego w kapieli wynosila najwyzej 15%, korzystnie 0% w odniesieniu do wartosci maksymalnej wynoszacej 6,4 cm 02/dcm kapieli w warunkach normalnyoh, po czym tak zregenerowana kapiel uzywa sie ponownie do absorpcji. PLThe subject of the invention is a method of regenerating the absorption bath in the process of purifying exhaust air from sulfur gases, especially carbon disulfide, using the absorption and oxidation method of these gases in an alkaline water bath containing a redox system. Purification of exhaust air from sulfur gases, especially in the production of viscose fibers, where this air contains sulfur gases, mainly in the form of hydrogen sulphide and carbon disulphide, is carried out by absorption and oxidation of these gases in an alkaline water bath with a pH of 9-12 containing the redox system * The air from ventilation ducts is led to the absorption tower, where the sprinkler is sprayed in counter-current, the bath is fed in a closed circuit. The absorption bath, depending on the technology used, contains the addition of sodium carbonate, acidic sodium carbonate, sodium hydroxide and the addition of organic and / or inorganic oxidizing compounds soluble in water, e.g. hydroquinone, sodium hypochlorite, hydrogen peroxide, etc., as well as the possible addition of chemisorbents and oxidation catalysts. and circulating in a closed circuit, the absorption bath is subjected to a regeneration process after leaving the tower before being used again for absorption. In this process, the bath is oxidized with oxygen from the air by the so-called bath aeration or with the use of other oxidizing agents, e.g. sodium hypochlorite, hydrogen peroxide, etc. in order to finally oxidize the chemorption products contained in the absorption bath to elemental sulfur, thiosulphates and sulphates, and the bath ingredients are supplemented, the quantity and quality of which depends on the technology used. There is also a method of regeneration of the absorption bath, which consists in the fact that the bath after absorption is first matured - hydrolyzed over a period of a few2 128 271 million9 and then oxidized it is supplemented by known methods and supplemented with bath ingredients * Both in both cases, the bath after regeneration contains an excess of ro% ~ of molecular oxygen entrained in it, which has not been used to carry the products of hemisorption to elemental sulfur, thiosulphates and sulphates, In the course of individual research gas absorption process steps It has been found that the oxygen contained in the absorption bath causes disturbance of the equilibrium of the redox system in the bath and thus adversely affects the process of absorption of carbon disulfide. that the oxidized and supplemented with the components of the absorption bath is then deoxidized to remove excess molecular oxygen dissolved in it, the deoxidation process being carried out by leaving it in a separate zone of the bath circulation for at least 1 minute and / or when used for in the bath of reducing agents, in the form of sulfides, polysulfides, thiocarbonates, thiosulfates, etc., so that the content of trace oxygen in the bath is at most 15%, preferably 0% and 3 with respect to the maximum value of 6.4 cm CU / dcm of the bath in normal conditions, after which the regenerated bath is used after new for absorption. The regenerated bath according to the invention enables the sorption process of sulfur gases, especially carbon disulphide, to be carried out with a constant high efficiency, for example I, air from ventilation hoods containing 40 mg / m of hydrogen sulfide and 240 mg / m of carbon disulphide were fed to the absorption tower at a speed of 1.7 m / sec, where they were sprayed in counter-current with previously regenerated alkaline aTtHela with a pil of 9.4 and with the following composition and Quantities of ingredients per 1 liter of bath: 3 g of sodium carbonate; 4 g of acidic sodium carbonate; 0.2 g of hydroquinone. Regeneration of the bath used for absorption was carried out as follows: First the bath after (Mano maturation for 10 minutes, then the bath components were supplemented with the above-mentioned ingredients and oxygenated by aeration. Oxygen content in After aeration, the measured oxygen probe MERA-ELWRO N-522 was 65%. Then sodium sulfide was added to the bath in the amount of 0.1 g / l of the bath, which caused a decrease in the oxygen content in the bath measured by the oxygen probe to about 5%. by the absorption tower treated with the thus regenerated drip containing 8 mg / m 2 of hydrogen sulphide determined by the methylene block formation method than 20 mg / m 2 of carbon disulphide determined by the cupric carbamines formation method. Thus, the absorption process proceeded with an efficiency in relation to hydrogen sulphide of 30% and in relation to carbon disulphide with the efficiency of 91.7%. The absorption of sulfur gases in k The composition was as above, where the absorption was done using a regenerated bath with an oxygen content of 65%, so without deoxidizing it, the following results were obtained. The air after passing 3 3 through the absorption tower contained 8 mg / m of hydrogen sulphide and 90 mg / m of carbon disulphide. Thus, the process proceeded with an efficiency in relation to hydrogen sulphide of 30% and fresh unchanged, while in relation to carbon disulphide only with an efficiency of 62 5%. Example II. The air from the ventilation ducts, containing 50 mg / m of hydrogen sulfide and 300 mg / m of carbon disulphide, was led to the absorption tower at a speed of about 1.5 m / sec, where it was sprayed in counter-current with previously regenerated alkaline water bath with a pH of 9.4 1 with the following composition and amount of ingredients per 1 liter of bath: 3 g of sodium carbonate; 4 g of acidic sodium carbonate; 1 g of sodium hypochlorite corresponds to 0.5 g of active chlorine; 0.33 g of hydroquinone. Regeneration of the bath used for absorption was carried out as follows: First, the bath was matured - hydrolyzed for 8 minutes, then the bath components were supplemented and it was oxidized by aeration. The oxygen content in the bath after aeration, measured by the MERA-ELWRO N-522 oxygen probe was 55%. The bath thus oxidized was left undisturbed for about 5 minutes. The oxygen content of the bath as measured by the oxygen probe was 8%. 128271 3 () The air after passing through the absorption tower treated with the thus regenerated drip contained 6 mg / m 2 of hydrogen sulphide and 30 mg / m 2 of carbon dioxide, the analytical methods for The above-mentioned gases were used as in example I. <So the process was carried out with an efficiency of 88% in relation to hydrogen sulphide, and 90% efficiency in relation to carbon bicarbonate. the regenerated bath without deoxidizing it, so with an oxygen content of 55 ° F, the following results were obtained. The air after passing through the absorption tower contained 6 mg / m of hydrogen sulphide and 120 mg / m of carbon disulphide. Thus, the process proceeded in relation to hydrogen sulphide with an efficiency of 33%, and unchanged, while in relation to carbon disulfide with an efficiency of 60% # Patent claim Regene process ration of the absorption bath containing the redox system, «? the process of purifying exhaust air from sulfur gases, especially carbon disulphide, by oxidizing the bath and supplementing its components, characterized by the fact that the oxidized and supplemented with components, the absorption bath is then deoxidized by leaving it in a separate zone of the bath circulation; for a period of at least 1 minute and / or by using the addition of reducing agents in the form of sulphides, polysulphides, carbohydrates, thiosulphates etc. for the bath, so that the content of molecular oxygen in the bath is at most 15%, preferably 0%, in relation to the maximum value of 6.4 cm 02 / dcm of a bath under normal conditions, then the so regenerated bath is used again for absorption. PL