PL126837B2 - Method for producing (2e,8e)-6,10-dimethyl-2,8-undecadiene-4-one - Google Patents
Method for producing (2e,8e)-6,10-dimethyl-2,8-undecadiene-4-one Download PDFInfo
- Publication number
- PL126837B2 PL126837B2 PL23411381A PL23411381A PL126837B2 PL 126837 B2 PL126837 B2 PL 126837B2 PL 23411381 A PL23411381 A PL 23411381A PL 23411381 A PL23411381 A PL 23411381A PL 126837 B2 PL126837 B2 PL 126837B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dimethyl
- cyano
- undecadien
- halide
- producing
- Prior art date
Links
- GUKFDJLVGZPESJ-UOBFQKKOSA-N CC(CC(/C=C/C)=O)CC=CC(C)C Chemical compound CC(CC(/C=C/C)=O)CC=CC(C)C GUKFDJLVGZPESJ-UOBFQKKOSA-N 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 claims description 6
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 6
- -1 1-propenylmagnesium halide Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- WGWIXMHFSPZYDX-SNAWJCMRSA-N (E)-3,7-dimethyloct-5-enenitrile Chemical compound CC(C)\C=C\CC(C)CC#N WGWIXMHFSPZYDX-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- DQEUYIQDSMINEY-UHFFFAOYSA-M magnesium;prop-1-ene;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C=C DQEUYIQDSMINEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQMNNHNWITXOAH-UHFFFAOYSA-M magnesium;prop-1-ene;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].CC=[CH-] WQMNNHNWITXOAH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- NNQDMQVWOWCVEM-NSCUHMNNSA-N (e)-1-bromoprop-1-ene Chemical compound C\C=C\Br NNQDMQVWOWCVEM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- KDISTZUHDQPXDE-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylhept-3-ene Chemical compound CC(C)CC=CC(C)C KDISTZUHDQPXDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016623 Fragaria vesca Nutrition 0.000 description 1
- 240000009088 Fragaria x ananassa Species 0.000 description 1
- 235000011363 Fragaria x ananassa Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940087646 methanolamine Drugs 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania /2E, 8E/-6,10-dimetylo-2,8-undekadien-4- onu, który jest nowym zwiazkiem chemicznym o wzorze przedstawionym na rysunku i znajduje zastosowanie jako skladnik zapachowy kompozycji perfumeryjnych.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze /4E/-l-cyjano-2,6-dimetylo-4-hepten poddaje sie reakcji Grignarda z halogenkiem allilomagnezowym, po czym otrzymana mieszanine izomery¬ cznych ketonów poddaje sie izomeryzacji katalizatorami zasadowymi, korzystnie aminami trzecio¬ rzedowymi w srodowisku alkoholi pierwszorzedowych. W alternatywnym rozwiazaniu sposobu wedlug wynalazku /4E/-l-cyjano-2,6-dimetylo-4-hepten poddaje sie reakcji Grignarda z halogen¬ kiem 1-propenylomagnezowym.Zwiazek chemiczny wytworzony sposobem wedlug wynalazku ma trwaly, przyjemny zapach owocowy z nuta poziomkowa.Przedmiot wynalazku jest objasniony w przykladach wytwarzania /2E, 8E/-6,10-dimetylo- 2,8-undekadien-4-onu z /4E/-l-cyjano-2,6-dimetylo-4-heptenu i bromku allilomagnezowego oraz bromku 1-propenylomagnezowego.Przyklad I. Do roztworu bromku allilomagnezowego, wytworzonego z 4,2g magnezu i 21,Og bromku allilu, w 350 ml bezwodnego eteru etylowego wkrapla sie powoli 10,5 g /4E/-1- cyjano-2,6-dimetylo-4-heptenu rozpuszczonego w 20 ml eteru etylowego. Mieszanine reakcyjna wkrapla sie do mieszaniny 300 g lodu i 150 ml kwasu octowego, po czym oddziela sie warstwe eterowa, a warstwe wodna ekstrahuje sie eterem etylowym. Polaczone roztwory eterowe przemywa sie nasyconym roztworem wodoroweglanu sodowego, a nastepnie nasyconym roztworem chlorku sodowego, po czym suszy sie siarczanem magnezowym. Po odpedzeniu eteru otrzymuje sie miesza¬ nine ketonów /?, y — i a, /3 — nienasyconych, która rozpuszcza sie w 100 ml bezwodnego alkoholu metylowego i dodaje 1 ml bezwodnej trójetyloaminy.Calosc pozostawia sie na 24 godziny, po czym odpedza metanol i trójetyloamine, a pozostalosc destyluje pod obnizonym cisnieniem. Otrzymuje sie 12,3g czystego ketonu, co stanowi 91% wydajnosci w stosunku do zwiazku wyjsciowego.Otrzymany keton,/2E, 8E/-6,10-dimetylo-2,8-undekadien-4-on, charakteryzuje sie nastepujacymi stalymi fizycznymi i spektralnymi: temperatura wrzenia 345,5-346 K/0,7hPa; n2°D= 1,4633;2 126837 PMR[Ó, ppm]: l,15(d, J = 7Hz, 3H,-CH(CH3)-), l,25(d, J = 7Hz,6H, (CH3)2CH-), 2,12(m, J = 7Hz, J= 1, 5Hz, 3H, -CH=CH-CH3), 5,5(m, 2H, -CH=CH-), 6,17(m, J= 16Hz, J=l, 5Hz, 1H, -CH=CH-CH3), 6,85(111, J = 16 Hz, J = 7 Hz, 1H, -CH=CH-CH j); IR[cm_1]: 1690(s), 1670(s), I630(s), 970(s).Przyklad II. Do roztworu bromku 1-propenylomagnezowego, wytworzonego z 2,4 g mag¬ nezu i 12,1 g 1-bromopropenu, w 100 ml bezwodnego tetrahydrofuranu, wkrapla sie powoli, mieszajac roztwór, 7,5 g /4E/-l-cyjano-2,6-dimetylo-4-heptenu i pozostawia calosc na 24godziny.Nastepnie mieszanine reakcyjna wlewa sie do mieszaniny 100 g lodu i 50 ml kwasu octowego.Produkt ekstrahuje sie eterem etylowym, a ekstrakty etylowe przemywa sie nasyconym wodoro¬ weglanem sodowym, a nastepnie nasyconym roztworem chlorku sodowego, po czym suszy bez¬ wodnym siarczanem magnezowym. Po oddestylowaniu eteru pozostalosc destyluje sie pod obnizonym cisnieniem, otrzymujac 8,1 g /2E, 8E/-6,10-dimetylo-2,8-undekadien-4-onu, co sta¬ nowi 83% wydajnosci, o stalych fizycznych i spektralnych identycznych jak podano w przykladzie pierwszym.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania /2E, 8E/-6,10-dimetylo-2,8-undekadien-4-onu, o wzorze przedsta¬ wionym na rysunku, znamienny tym, ze /4E/-l-cyjano-2,6-dimetylo-4-heptan poddaje sie reakcji Grignarda z halogenkiem allilomagnezowym, a tak wytworzona mieszanine izomerycznych keto¬ nów poddaje sie izomeryzacji katalizatorami nasadowymi. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze izomeryzacje prowadzi sie przy uzyciu amin trzeciorzedowych w srodowisku alkoholi pierwszorzedowych. 3. Sposób wytwarzania /2E, 8E/-6,10-dimetylo-2,8-undekadien-4-onu, o wzorze przedsta¬ wionym na rysunku, znamienny tym, ze /4E/-l-cyjano-2,6-dimetylo-4-heptan poddaje sie reakcji Grignarda z halogenkiem 1-propenylomagnezowym.Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 cgz.Cena 100 zl PL
Claims (3)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania /2E, 8E/-6,10-dimetylo-2,8-undekadien-4-onu, o wzorze przedsta¬ wionym na rysunku, znamienny tym, ze /4E/-l-cyjano-2,6-dimetylo-4-heptan poddaje sie reakcji Grignarda z halogenkiem allilomagnezowym, a tak wytworzona mieszanine izomerycznych keto¬ nów poddaje sie izomeryzacji katalizatorami nasadowymi.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze izomeryzacje prowadzi sie przy uzyciu amin trzeciorzedowych w srodowisku alkoholi pierwszorzedowych.
- 3. Sposób wytwarzania /2E, 8E/-6,10-dimetylo-2,8-undekadien-4-onu, o wzorze przedsta¬ wionym na rysunku, znamienny tym, ze /4E/-l-cyjano-2,6-dimetylo-4-heptan poddaje sie reakcji Grignarda z halogenkiem 1-propenylomagnezowym. Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 cgz. Cena 100 zl PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL23411381A PL126837B2 (en) | 1981-12-07 | 1981-12-07 | Method for producing (2e,8e)-6,10-dimethyl-2,8-undecadiene-4-one |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL23411381A PL126837B2 (en) | 1981-12-07 | 1981-12-07 | Method for producing (2e,8e)-6,10-dimethyl-2,8-undecadiene-4-one |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL234113A2 PL234113A2 (pl) | 1982-10-25 |
| PL126837B2 true PL126837B2 (en) | 1983-09-30 |
Family
ID=20010772
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL23411381A PL126837B2 (en) | 1981-12-07 | 1981-12-07 | Method for producing (2e,8e)-6,10-dimethyl-2,8-undecadiene-4-one |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL126837B2 (pl) |
-
1981
- 1981-12-07 PL PL23411381A patent/PL126837B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL234113A2 (pl) | 1982-10-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Dauben et al. | Reductive opening of acyclic conjugated cyclopropyl ketones with lithium in liquid ammonia | |
| US4626381A (en) | Process for the preparation of an isomeric mixture of 1-(2,6,6-trimethylcyclohexyl)-hexane-3-ol | |
| US3956393A (en) | Process for preparing alpha-substituted acetaldehydes | |
| PL126837B2 (en) | Method for producing (2e,8e)-6,10-dimethyl-2,8-undecadiene-4-one | |
| US3786075A (en) | Hydroxy ethers having odorant properties | |
| US3932516A (en) | Novel oxygenated derivatives of thujopsene | |
| EP0015412B1 (en) | Unsaturated macrocyclic ketones; their preparation; preparation of saturated macrocyclic ketones; application in perfume and flavour compositions of some unsaturated macrocyclic ketones | |
| JPS643880B2 (pl) | ||
| US4181683A (en) | 1,7-Octadien-3-one and process for preparing the same | |
| US5892104A (en) | Cycloheptenols and their derivatives, methods of making thereof, and utilization thereof as fragrances | |
| US3932515A (en) | Novel oxygenated derivatives of thujopsene | |
| US3963783A (en) | 4-Methyl-8-vinyl-4,7- and -4,8-nonadienals | |
| US4346023A (en) | Process for the preparation of novel unsaturated macrocyclic ketones | |
| US2781387A (en) | 4-methyl-7-cyclohexylidene-3-heptenyl methyl ketone and intermediates | |
| JP2505937B2 (ja) | ウンデカ−１，３ｅ，５ｅ−トリエンの製造方法及び新規化合物 | |
| US3702343A (en) | 2-methyl-2-(tertiary alkyl cyclohexyl) pentan-4-ones and processes | |
| RU2057108C1 (ru) | Способ получения е-5-бромпентена-2 | |
| PL115357B2 (en) | Method of producing/2e,7e/-6,10-dimethylundeca-2,7-dien-4-one | |
| US4358614A (en) | Preparation of α- and β-cyclocitral, and the N-methylaldimines of these compounds | |
| US5231232A (en) | Method of preparing C-18 ketones used in the manufacture of Vitamins E and K | |
| US3470241A (en) | Cyclopropane intermediates for irones | |
| JP3191114B2 (ja) | ４−アルキリデン−３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オンの製法 | |
| US3979425A (en) | Process for the preparation of unsaturated aldehydes | |
| US3192267A (en) | Preparation of propylated derivative of phenanthrene | |
| US2849491A (en) | 6, 8-dimethyl-5-nonen-2-one |