PL122297B1 - Method for manufacturing heterocyclic sulfones and method for manufacturing novel heterocyclic sulfonamides - Google Patents

Method for manufacturing heterocyclic sulfones and method for manufacturing novel heterocyclic sulfonamides Download PDF

Info

Publication number
PL122297B1
PL122297B1 PL20239977A PL20239977A PL122297B1 PL 122297 B1 PL122297 B1 PL 122297B1 PL 20239977 A PL20239977 A PL 20239977A PL 20239977 A PL20239977 A PL 20239977A PL 122297 B1 PL122297 B1 PL 122297B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
general formula
heterocyclic
aromatic
aryl
sulfonamides
Prior art date
Application number
PL20239977A
Other languages
English (en)
Other versions
PL202399A1 (pl
Inventor
Jerzy Golinski
Mieczyslaw Makosza
Original Assignee
Politechnika Warszawska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Warszawska filed Critical Politechnika Warszawska
Priority to PL20239977A priority Critical patent/PL122297B1/pl
Publication of PL202399A1 publication Critical patent/PL202399A1/pl
Publication of PL122297B1 publication Critical patent/PL122297B1/pl

Links

Landscapes

  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia heterocyklicznych sulfonów i sulfonamidów o ogólnym wzorze 1, w którym Y oznacza grupe arylowa lub dwualkiloaminowa, R oznacza atom wodoru lub grupe arylowa, Ar oznacza aromatycz¬ ne ugrupowanie heterocykliczne, skladajace sie z jednego pierscienia aromatycznego lub dwóch lub trzech skondensowanych pierscieni aromatycznych, zawierajacych w tych pierscieniach jeden luC wie¬ cej heteroatomów takich, jak atom azotu, siarki lub tlenu, niepodstawione lub podstawione jedna lub wiecej grupami takimi, jak grupa alkoksylowa, cyjanowa, estrowa, sulfonowa, karbonylowa, ami¬ dowa, aminowa, karboksylowa, alkilowa, arylowa, chlorowcowa, nitrowa.Zwiazki te wykazuja aktywnosc biologiczna i stanowia produkty wyjsciowe do syntezy wielu leków oraz maja duze znaczenie jako produkty po¬ srednie w syntezie organicznej.Znane sposoby wytwarzania heterocyklicznych sulfonów o wzorze ogólnym 1 polegaja na konden¬ sacji kwasu sulfinowego i aldehydu z pochodnymi mocznika (opis patentowy NBD nr 99363). Nato¬ miast heterocykliczne sulfonamidy o wzorze ogól¬ nym 1 sa zwiazkami nowymi i nie zostaly opisane w literaturze.Heterocykliczne sulfony i sulfonamidy o wzorze ogólnym 1 wytwarza sie sposobem wedlug wyna¬ lazku przez reakcje a-chlorowcosulfonów i sulfona¬ midów o wzorze ogólnym 2, w którym R i Y ma- 10 15 90 ja wyzej podane znaczenie, a X oznacza atom chlo¬ rowca z aromatycznymi zwiazkami heterocyklicz¬ nymi o wzorze ogólnym 3, w którym Ar ma wyzej podane znaczenie. Reakcje prowadzi sie w obecno¬ sci srodków zasadowych, w rozpuszczalnikach or¬ ganicznych, w temperaturze 20—100°C.Istota tego sposobu jest reakcja podstawienia anionu wodorowego w aromatycznym zwiazku he¬ terocyklicznym o wzorze ogólnym 3, przez karbo- anion otrzymany z sulfonu lub sulfonamidu o wzo¬ rze ogólnym 2. Jako srodki zasadowe stosuje sie korzystnie sproszkowane wodorotlenki, alkohola¬ ny lub wodorki metali alkalicznych, a jako rozpu¬ szczalniki dwumetylosuifotlenek, dwumetylosulfon, N,N-dwumetyloformamid luto szesciometylotrój- amid kwasu fosforowego. Otrzymane sposobem we¬ dlug wynalazku sulfony i sulfonamidy latwo wy¬ dziela sie przez krystalizacje.Przedmiot wynalazku jest blizej objasniony w przykladach wykonania, które jednakze nie ograni¬ czaja zakresu wynalazku.Przyklad 1.^,0 g (0,01 m) chlorometanosul- fomorfolidu, 1,35 g (0,01 m benzotiazolu, 3 g {0,053) drobno sproszkowanego wodorotlenku potasu mie¬ sza sie w 20 ml dwumetylosulfotlenku w tempera¬ turze 40—50°C w atmosferze azotu w ciagu 2 go¬ dzin. Mieszanine wylewa sie do 150 ml wody, wy¬ tracony osad odsacza sie i krystalizuje z benzenu.Otrzymuje sie 2,1 g 2-benzotiazolometanosulfomor- folidu o temperaturze topnienia 153—154°C, co sta- 122 297122 297 25 nowi 70% wydajnosci teoretycznej. Analiza elemen¬ tarna: Dla wzoru C^H^N^Os.Otrzymano: C — 48,38, H — 4,81, N — 9,30, S — 21,62%.Obliczono: C — 48,30? H — 4,72, N — 9,38, S — 5 21,49%.Przyklad II. 2,0 g (0,01) chloroinetanosulfo- morfolidu, 1,8 g (0,01 m), akrydyny, 2,4 g (0,06 m) drobno sproszkowanego wodorotlenku sodowego miesza sie w 20 ml dwumetylosulfotlenku w tern- 10 peraturze 40—50°C w atmosferze azotu w ciagu 2 godzin. Mieszanine wylewa sie do 150 ml wody, wytracony osad odsacza sie i krystalizuje z aceto¬ nu. Otrzymuje sie 9-akrydylometanosulfomorfolid o temperaturze topnienia 218°C w ilosci 2,6 g, co 15 stanowi 76% wydajnosci teoretycznej.Analiza elementarna: Dla wzoru C18Hi8NaS03 Otrzymano: C — 62,87, H — 5,29, — 7,98, S — 9, 39%.Obliczono: C — 63,17, H — 5,26, N — 8,18, S — 20 9,35%w , fc Przyklad III. 1,9 g (0,01) imola) sulfonu chlo- rometylowofenylowego, 1,8 g (0,01 'mola) akrydyny, 3 g (0,053 mola) drobno sproszkowanego wodoro¬ tlenku potasowego miesza sie w 20 ml dwumety¬ losulfotlenku w temperaturze 40—50°C w atmo¬ sferze azotu przez 2 godziny. Mieszanine wylewa sie do 150 ml wody, wytracony osad odsacza sie i krystalizuje z etanolu. Otrzymuje sie 9-(fenylo- sulfonylometylo)akrydyne o temperaturze topnienia 210°C (z rozkladem) w ilosci 2,4 g, co stanowi 72% wydajnosci teoretycznej.Analiza elementarna: dla wzoru C2oH15N02S Otrzymano: C — 71,8, H — 4,58, N — 4,22, S — 35 9,65%, Obliczono: C — 72,1, H — 4,54, N — 4,20, S — 9,60%.Przyklad IV. 0,53 g (0,022 m wodorku so¬ dowego miesza sie w 10 ml suchego N,N-dwume- 40 tyloformamidu i dodaje 2,45 g (0,01 m) bromometa- nofenylosulfomorfoilidu w 5 ml tego samego rozpu¬ szczalnika. Nastepnie mieszajatc wkrapla sie rozitwór 1,2 g benzoksazolu w 3 ml suchego N,N-dwumety- loformamidu i miesza sie calosc w temperaturze 45 20—30°C w atmosferze azotu w ciagu 2 godzin.Nastepnie mieszanine poreakcyjna wylewa sie do 150 ml wody, produkt koncowy odsacza sie i kry¬ stalizuje z etanolu. Otrzymuje sie 2-benzoksazolo- metanosulfomorfolid o temperaturze topnienia 50 133—|134,5°C w ilosci 2,2 g, co stanowi 78% wydaj¬ nosci teoretycznej.Analiza elementarna dla wzoru Ci2H14N2S04 Otrzymano: C — 50,87, H — 5,10, N — 9,a2, S — 11,20. 55 Obliczono: C — 51,06, H — 5,00, N — 9,92, S — 11,36%.Przyklad V. 2,67 g (0,01 m) a-chlorobenzylo- fenylosulfonu, 1,3 g (0,01 m 2-nitrotiofenu, 3 g (0,053 m) drobno sproszkowanego wodorotlenku po- w tasowego miesza sie w 20 ml dwumetylosulfotlen¬ ku w temperaturze 20—30°C w ciagu 2 godzin w atmosferze azotu. Nastepnie mieszanine wylewa sie *tio 150 ml 0,1% wodnego roztworu kwasu solnego i wytracony osad odsacza sie. Po krystalizacji 65 z etanolu otrzymano a-[5n(2 nitrotiofeno)] benzylo- fenylosulfon o temperaturze topnienia 94—96°C w ilosci 2,7 g, co stanowi 75'% wydajnosci teoretycz¬ nej.Analiza elementarna dla wzoru Ci7H13NS204 Otrzymano: C — 56,64, H — 3,60, N — 3,80, S — 17,70%.Obliczono: C — 56,81, H — 3,64, N — 3,90, S — 17,84%.Przyklad VI. 1,75 g (0,01 m) — 6-nitrochino- liny, 1,6 g (0,01 m) N,N-dwumetylochlorometanosul- fonamidu, 3 g (0,053 m) drobno sproszkowanego wo¬ dorotlenku potasu miesza sie w 20 ml dwumetylo¬ sulfotlenku w atmosferze azotu w temperaturze 20—30°C przez 2 godziny. Mieszanine poreakcyjna wylewa sie do 150 ml wody, nastepnie zakwasza kwasem octowym, a wytracony osad odsacza. Po krystalizacji z etanolu otrzymuje sie N,N-dwume- tylo-i(6-nitro-7-chinolmo)-metanosulfonamid o tem¬ peraturze topnienia 194—196° w ilosci 2,4 g, co sta¬ nowi 81% wydajnosci teoretycznej.Analiza elementarna dla wzoru C^HjjNjO^S Otrzymano: C — 48,65, H — 4,37, N — 14,13, S — 10,55%.Obliczono: C — 48,8, H — 4,44, N — 14,23, S — 10,87%.Przyklad. VII. 1,9 g (0,01 m) sulfonu chloro- metylowofenyloiwego, 2,8 g (0,01 m) 2,3 — diwufe- nylo-5-azachinoksaliny, 3 g (0,053 m) drobno sprosz¬ kowanego wodorotlenku potasu miesza sie w 20 ml dwumetylosulfotlenku przez 1,5 godziny w atmo¬ sferze azotu w temperaturze 30—40°C. Mieszanine reakcyjna wylewa sie do 150 ml wody i zakwasza kwasem octowym. Wytracony osad odsacza sie, przemywa woda i otrzymany osad rozpuszcza sie w 150 ml etanolu, dodaje niewielka ilosc wegla ak¬ tywnego i ogrzewa sie do wrzenia przez 15 minut, a nastepnie odsacza sie wegiel na goraco. Przesacz zateza sie pod próznia i po krystalizacji z etanolu otrzymuje sie 2,3-dwufenylo-8-i(fenylosulfonylome- tylo)-5-azachinoksaline o temperaturze topnienia 176—178,5° w ilosci 1,9 g, co stanowi 43% wydajno¬ sci teoretycznej.Analiza elementarna dla wzoru C26H19N3O2S Otrzymano: C — 71,0, H — 4,28, N — 9,45, S — 7,50%.Obliczono: C — 71,38, H — 4,38, N — 9,60, S — 7,33%.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania heterocyklicznych sulfo¬ nów o wzorze ogólnym 1, w którym Y oznacza gru¬ pe arylowa, R oznacza atom wodoru lub grupe ary- lowa, Ar oznacza aromatyczne ugrupowanie hetero¬ cykliczne, skladajace sie z jednego pierscienia aro¬ matycznego lub dwóch lub trzech skondensowa¬ nych pierscieni aromatycznych, zawierajacych w tych pierscieniach jeden lub wiecej heteroatomów takich, jak atom azotu, siarki lulb tlenu, niepod- stawione lub podstawione jedna lub wiecej grupa¬ mi takimi, jak grupa alkoksylowa, cyjanowa, estro¬ wa, sulfonowa, karbonylowa, amidowa, aminowa,122 297 6 karboksylowa, alkilowa, arylowa, chlorowcowa, ni¬ trowa, znamienny tym, ze sulfony o wzorze ogól¬ nym 2, w którym X oznacza atom chlorowca, a R i Y maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie re¬ akcji z aromatycznymi zwiazkami heterocykliczny¬ mi o wzorze ogólnym 3, w którym Ar ma wyzej podane znaczenie, w obecnosci srodków zasado¬ wych, w, rozpuszczalniku organicznym. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako srodki zasadowe stosuje sie wodorotlenki, al¬ koholany lub wodorki metali alkalicznych. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie dwume- tylosulfotlenek, dwumetylosulfon, N,N-dwuimetylo- formamid lub szesciometylotrójamid kwasu fosfo¬ rowego. 4. Sposób wytwarzania nowych heterocyklicznych sulfonamidów o wzorze ogólnym 1, w którym Y oznacza grupe dwualikiloamidowa, R oznacza atom wodoru lub grupe arylowa, Ar oznacza aromatycz¬ ne ugrupowaoie heterocykliczne, skladajace sie z jednego pierscienia aromatycznego lub dwóch lub trzech skondensowanych pierscieni aromatycznych, 10 15 20 zawierajacych w tych pierscieniach jeden lub wie¬ cej heteroatomów takich, jak atom azotu, siarttci lub tlenu, niapodistawione lub podstawione jedna lub wiecej grupami takimi, jak grupa alkofcsylowa, cyjanowa, estrowa, sulfonowa, karbonylowa, amido¬ wa, aminowa, karboksylowa, alkilowa, arylowa, chlorowcowa, nitrowa, znamienny tym, ze sulfona¬ midy o wzorze ogólnym 2, w którym R i Y maja wyzej podane znaczenie, a X oznacza atom chlo¬ rowca, poddaje sie reakcji z aromatycznymi zwiaz¬ kami heterocyklicznymi o wzorze ogólnym 3, w któ¬ rym Ar ma wyzej podane znaczenie, w obecnosci srodików zasadowych, w rozpuszczalnikach orga¬ nicznych. 5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze jako srodki zasadowe stosuje sie wodorotlenki, al¬ koholany lub wodorki metali alkalicznych. 6. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie dwume- tylosulfotlenek, dwumetylosulfon, N,N-dwumetylo- formamid lub szesciometylotrójamid kwasu fosfo¬ rowego.Ar-eH-SCLY R WZÓR1 X-CH-S0aY R WZÓR 2 Ar-H WZÓR 3 PL

Claims (6)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania heterocyklicznych sulfo¬ nów o wzorze ogólnym 1, w którym Y oznacza gru¬ pe arylowa, R oznacza atom wodoru lub grupe ary- lowa, Ar oznacza aromatyczne ugrupowanie hetero¬ cykliczne, skladajace sie z jednego pierscienia aro¬ matycznego lub dwóch lub trzech skondensowa¬ nych pierscieni aromatycznych, zawierajacych w tych pierscieniach jeden lub wiecej heteroatomów takich, jak atom azotu, siarki lulb tlenu, niepod- stawione lub podstawione jedna lub wiecej grupa¬ mi takimi, jak grupa alkoksylowa, cyjanowa, estro¬ wa, sulfonowa, karbonylowa, amidowa, aminowa,122 297 6 karboksylowa, alkilowa, arylowa, chlorowcowa, ni¬ trowa, znamienny tym, ze sulfony o wzorze ogól¬ nym 2, w którym X oznacza atom chlorowca, a R i Y maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie re¬ akcji z aromatycznymi zwiazkami heterocykliczny¬ mi o wzorze ogólnym 3, w którym Ar ma wyzej podane znaczenie, w obecnosci srodków zasado¬ wych, w, rozpuszczalniku organicznym.
  2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako srodki zasadowe stosuje sie wodorotlenki, al¬ koholany lub wodorki metali alkalicznych.
  3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie dwume- tylosulfotlenek, dwumetylosulfon, N,N-dwuimetylo- formamid lub szesciometylotrójamid kwasu fosfo¬ rowego.
  4. 4. Sposób wytwarzania nowych heterocyklicznych sulfonamidów o wzorze ogólnym 1, w którym Y oznacza grupe dwualikiloamidowa, R oznacza atom wodoru lub grupe arylowa, Ar oznacza aromatycz¬ ne ugrupowaoie heterocykliczne, skladajace sie z jednego pierscienia aromatycznego lub dwóch lub trzech skondensowanych pierscieni aromatycznych, 10 15 20 zawierajacych w tych pierscieniach jeden lub wie¬ cej heteroatomów takich, jak atom azotu, siarttci lub tlenu, niapodistawione lub podstawione jedna lub wiecej grupami takimi, jak grupa alkofcsylowa, cyjanowa, estrowa, sulfonowa, karbonylowa, amido¬ wa, aminowa, karboksylowa, alkilowa, arylowa, chlorowcowa, nitrowa, znamienny tym, ze sulfona¬ midy o wzorze ogólnym 2, w którym R i Y maja wyzej podane znaczenie, a X oznacza atom chlo¬ rowca, poddaje sie reakcji z aromatycznymi zwiaz¬ kami heterocyklicznymi o wzorze ogólnym 3, w któ¬ rym Ar ma wyzej podane znaczenie, w obecnosci srodików zasadowych, w rozpuszczalnikach orga¬ nicznych.
  5. 5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze jako srodki zasadowe stosuje sie wodorotlenki, al¬ koholany lub wodorki metali alkalicznych.
  6. 6. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie dwume- tylosulfotlenek, dwumetylosulfon, N,N-dwumetylo- formamid lub szesciometylotrójamid kwasu fosfo¬ rowego. Ar-eH-SCLY R WZÓR1 X-CH-S0aY R WZÓR 2 Ar-H WZÓR 3 PL
PL20239977A 1977-11-25 1977-11-25 Method for manufacturing heterocyclic sulfones and method for manufacturing novel heterocyclic sulfonamides PL122297B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL20239977A PL122297B1 (en) 1977-11-25 1977-11-25 Method for manufacturing heterocyclic sulfones and method for manufacturing novel heterocyclic sulfonamides

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL20239977A PL122297B1 (en) 1977-11-25 1977-11-25 Method for manufacturing heterocyclic sulfones and method for manufacturing novel heterocyclic sulfonamides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL202399A1 PL202399A1 (pl) 1979-08-27
PL122297B1 true PL122297B1 (en) 1982-07-31

Family

ID=19985757

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL20239977A PL122297B1 (en) 1977-11-25 1977-11-25 Method for manufacturing heterocyclic sulfones and method for manufacturing novel heterocyclic sulfonamides

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL122297B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL202399A1 (pl) 1979-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6001831A (en) Process for producing quinazoline derivatives
GB2119364A (en) Phenylthio-phthalic acids and their production
US3567777A (en) 4-chloro-5-sulfamyl salicylic acid-(2',6'-dimethyl) anilide
EP0030140A2 (en) Processes for preparing herbicidal N-(substituted heterocyclicaminocarbonyl)-aromatic sulfonamides
PL122297B1 (en) Method for manufacturing heterocyclic sulfones and method for manufacturing novel heterocyclic sulfonamides
US5864044A (en) Syntheses of trisulfonated phthalocyanines and their derivatatives using boron (111) subphthalocyanines as intermediates
Havlik et al. Derivatives of sulfenic acids. XIX. Synthesis and characterization of 2-nitro-4-carboxybenzenesulfenyl chloride
Horie-Ishida et al. Studies on pyridazine derivatives. I. Synthesis and antimicrobial activity of 6-substituted 3-aminopyridazine and its sulfonamido derivatives
Fuchigami et al. Preparation of sydnone compounds substituted by thio and seleno functional groups at the 4-positions.
US3265565A (en) Preparation and fungicidal use of tetracyanodithiadiene
SU764609A3 (ru) Способ получени производных бензимидазолкарбамата
US4808723A (en) Process for the preparation of benzothiazoles
BLANK et al. The Synthesis of Some Potential Hypoglycemic Agents1
HU176582B (en) Process for producing n-aryl-phtalaminic acides
US4234486A (en) Process for preparing metal phthalocyanine compounds
KR100350258B1 (ko) 6-치환2(1h)-퀴녹살리논의제조방법
JPH0460992B2 (pl)
HU182010B (en) Novel 2,2-dimethyl-1,2-dihydro-quinoline derivatives having anti-oxidant activity
US5248822A (en) Disulfide compound
US3141886A (en) 2, 3-dimercaptoquinoxaline derivatives
JPH0140833B2 (pl)
Fan et al. Synthesis of novel naphthoquinone fused 1, 3-dithioles
HU182272B (en) Process for preparing rhanitidine
CA1186321A (en) Method of synthesizing dihydro-1, 4-dithiins
US4186133A (en) Process for the preparation of an indole-3-acetohydroxamic acid