Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania polimerów z monomerów oksiranowych.Znane sa metody polimeryzacji oksiranów (1,2 epoksydów) w obecnosci alkoholanów cynku (pu¬ blikacja — Tteuruta T. i inni J. Polymer Sci.-C4. 267 (1963) jak równiez w obecnosci ukladu alkilo- cynk i woda ^publikacja — Garty K. T., Gibb T.B.Clendinning R. A. J. Polymer Sci. A, 85 (1963).Wedlug znanych sposobów mozna otrzymac polie- tery o regularnej budowie lancucha i o duzych ciezarach czasteczkowych, które maja zastosowanie do otrzymywania kauczuków epoksydowych, folii oraz wlókien.Niedogodnoscia opisanych metod jest nieroz- puszczalnosc lub ograniczona rozpuszczalnosc sto¬ sowanych inicjatorów np. alkoholanów cynku lub alkilocynków w rozpuszczalnikach organicznych.W wielu wypadkach utrudnia to ich zastosowanie w prowadzeniu procesu polimeryzacji.Sposobem wedlug wynalazku reakcje polimery¬ zacji prowadzi sie w obecnosci dwuskladnikowego ukladu inicjujacego, w którym jako jeden skladnik stosuje sie zwiazek o wzorze: ZnRn(OR)2-n w któ¬ rym R oznacza rodnik alkilowy lub arylowy a n jest liczba calkowita od 0 do 2, a jako drugi sklad¬ nik jest zwiazek o wzorze Al R'm R' oznacza rodnik alkilowy lub arylowy a m jest liczba calkowita od 0 do 3 z ewentualnym do¬ datkiem wody. Proces polimeryzacji prowadzi sie w temperaturze 10—120°C przy czym stosunek 10 15 25 30 molowy zwiazku o wzorze Zn Rn(OR)f_n w którym R i n maja wyzej wymienione znaczenia do zwiazku o wzorze Al R'm{OR')|.m gdzie R' i m maja wyzej wymienione znaczenie zawarty jest w granicach 0,25—4.Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie roz¬ puszczalne uklady katalityczne, przy czym otrzy¬ many kompleks jest bardziej aktywny niz po¬ szczególne jego skladniki. Dlatego tez skladnikami ukladu katalitycznego sa inicjatory posiadajace mala aktywnosc katalityczna o ile stosowane sa indywidualnie np.: izopropanolan cynku, dwuetylo- cynk lub tez zwiazki wywolujace polimeryzacje oksiranów prowadzaca do powstania polimeru malo- czasteczkowego np. izopropanolan glinu.Wspóldzialanie skladników inicjatora prowadzi do bardzo aktywnych systemów katalitycznych dzieki którym otrzymuje sie wieloczasteczkowe produkty polimeryzacji, przy czym mozna regulowac ciezar czasteczkowy i mikrostrukture lancucha polimerów.Wynalazek blizej opisany jest w nizej podanych przykladach.Przyklad I. W szklanej ampule (lub auto¬ klawie) wypelnionej argonem umieszczono 1 g izo- propanolanu glinu, 0,45 g dwuetylocynku, 41,5 g tlenku propylenu oraz 55 g n-heptanu. Ampule za¬ topiono a zawartosc ogrzewano w ciagu 20 godzin w temperaturze 70°C. 122 025122 025 3 Nastepnie zawartosc ampuly rozpuszczono w 70 ml benzenu i wytrzasano przez 4 godziny z woda zakwaszona kwasem octowym w celu usuniecia inicjatora. Roztwór polimeru w benzenie odparowy¬ wano pod próznia w temperaturze 40°C. Otrzymano 5 31 g stalego politlenku propylenu o T|wl./c=2,6 (0,5 g polimeru w 100 ml benzenu).Przyklad II. W szklanej ampule (lub auto¬ klawie) wypelnionej argonem umieszczono 1 g izo- 10 propanolanu glinu, 0,15 g dwuetylocynku, 41,5 g Ttleiiku propylenu oraz 55 g n-heptanu. Amipule za¬ topiono a zawartosc ogrzewano w ciagu 20 godzin w temperaturze 70°C. Nastepnie polimer wydzielono jak w przykladzie I otrzymujac 25,3 g stalego po- 15 li^lenku propylenu ó rtwl./c=0,4.• Przyklad III. /Sporzadzono roztwór AlEt- £QiPr)2 (I) w chlorobenzenie przez przereagowanie w atmósferze-argonu 0,61 g AlEtj z 0,64 g alkoholu 20 izopropylowego w 26,0 ml chlorobenzenu oraz roz¬ twór ZnEt(OiPr) reagowanie *w atmosferze argonu 0,72 g ZnEtj z 0,35 g alkoholu izopropylowego w 28,0 ml chloro- benzenu. 25 Do reaktora wprowadzono w strumieniu argonu i przy ciaglym mieszaniu po 5 ml roztworów (I) i perature do 90°C i wprowadzono 12,4 g eteru p- chlorofenyloglicydowego. Polimeryzacje prowadzono 30 w tej temperaturze przez 7 godzin.Nastepnie zawartosc reaktora ochlodzono «do tem¬ peratury pokojowej i wprowadzono 150 ml benzenu.Przez wirowanie oddzielono nierozpuszczalna kry¬ staliczna frakcje polieteru (1). Z roztworu przez 35 wytracenie metanolem wydzielono amorficzna frak¬ cje1polieteru Otrzymano: 4,8 g krystalicznego polieteru p^hloro- fenyloglicydowego {T]wl.)C=l,44 dla 0,5 g polimeru w 100 ml p-chlorofenolu w 47°C (oraz 2,4 g 40 amorficznego polieteru p-cnlorofenyloglieydowego (T)wl.)c= 0,72).Przyklad IV. Sporzadzono roztwór Afet- (OiPr)2 (I) w cMoro^benzetrie przez przereagowanie 45 w atmosferze orgonu i przy eiaglym mieszaniu 0,479 g Al£t8 z 0,505 % alkoholu iz^propyiowego w 24,0 ml chlórobenzenu oraz roztwór ZnEt(ÓEt) (33) przez iprzereaigawanie w atmosferze argonu 0,602 g MEt2 z 0J2Z5 g alkoholu etylowego w 28,2 ml 50 ctóoTÓ-benienu.Do ampuly' Wprowadzono w atmosferze argonu |o 14 ml roztworów I i II, oraz 11,6 g tlenku pro¬ pylenu i 0,038 g y2D. Po zatopieniu ampule ogrze¬ wano przez 6,5 godziny w temperaturze 70°fc. Otrzy- ^5 mano 8;5 g politlenku propylenu o ti1wl.)c"=3V7.Przyklad V. Sporzadzono roztwór AlEt2(OiPr) (J) w chlorobenzenie w atmosferze argonu i przy ciaglym mieszaniu przez przereagowanie 0,335 g AlEt8 z 0,176 g alkoholu izopropylowego w 20 ml chlorobenzenu oraz roztwór ZnEt(OiPr) (II) w chlo¬ robenzenie przez przereagowanie 0,363 g ZnEt2 z 0,176 g alkoholu izopropylowego w 20 ml chloro¬ benzenu.Do ampuly wprowadzono w atmosferze argonu po 15 ml roztworu I i II oraz 14 ml (11,6 g) tlenku propylenu i fr,038 ml H2O po czym ampule zato¬ piono. Zawartosc ampuly ogrzewano przez 8 godzin w temperaturze 70°C. Otrzymano 8,1 g politlenku propylenu o (tiw!.)c=2,8.Przyklad VI. Do reaktora wprowadzono ko¬ lejno, przy ciaglym mieszaniu w atmosferze argonu: , dioksan — 31 g eter fenyloglicydowy — 31 g AlEt3 — 0,42 g ZnEt2 — 0,52 g H20, — 0,09 g Reakcje prowadzono praez 8 godzin w tempera¬ turze mx:.Polimer wydzielono jak w przykladzie II. Otrzy¬ mano: 19^3 g krystalicznego polieteru p-chlor0- fenyloglicydowego, 17,5 g amorficznego polieteru p-chlorofenyloglicydowego.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania polimerów na drodze po¬ limeryzacji monomerów oksiranowych w obecnosci inicjatorów polimeryzacji w postaci alkoholanów i/lub alkilków metali, znamienny tym, ze polimery¬ zacje prowadzi sie wobec dwuskladnikowego ukladu inicjujacego w którym jako jeden skladnik sto¬ suje sie zwiazek o wzorze 2nRn(0R)2_n w którym R oznacza rodnik alkilowy lub arylowy a n jest liczba calkowita ód 0 do 2, a jako drug1' skladnik stosuje sie zwiazek o wzorze At R'm(OR')g_m w którym R' oznacza rodnik alkilowy lub arylowy a m jest liczba calkowita od 0 do 3 z ewentualnym dodatkiem wody. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze polimeryzacje prowadzi sie w temperaturze 10— —120^:. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie uklad inicjujacy w którym stosunek mo¬ lowy zwiazku o wzorze ZnRB(OR)M w którym R i n maja wyzej wymienione znaczenie do zwiazku o wzorze Al R'm(ÓRVm w którym R' i m maja wyzej wymienione znaczenie zawarty jest w gra¬ nicach 0,25^-4.LDA — Zaklad Z — zam. 558/83/33 — 100 egz.Cena zl 100 PLThe subject of the invention is a process for the production of polymers from oxirane monomers. There are known methods for the polymerization of oxiranes (1,2 epoxides) in the presence of zinc alkoxides (publication - Tteuruta T. et al. J. Polymer Sci.-C4. 267 (1963) as well as in presence of the alkyl-zinc and water system ^ publication - Garty KT, Gibb TBClendinning RAJ Polymer Sci. A, 85 (1963). According to known methods, it is possible to obtain polyethers with regular chain structure and with high molecular weights, which are used for the production of rubbers The inconvenience of the described methods is the insolubility or limited solubility of the initiators used, for example zinc or zinc alkyl alkoxides, in organic solvents. In many cases, this hinders their use in the polymerization process. According to the invention, the polymerization reactions are carried out by in the presence of a two-component initiator system in which the compound is used as one component with the formula: ZnRn (OR) 2-n in which R is an alkyl or aryl radical and an integer from 0 to 2, and as the second component is a compound of the formula Al R'm R 'is an alkyl or aryl radical and is an integer from 0 to 3 with the possible addition of water. The polymerization process is carried out at a temperature of 10-120 ° C, the molar ratio of the compound of formula Zn Rn (OR) f_n in which R and n have the above-mentioned meanings to the compound of formula Al R'm {OR ') |. m, where R 'and m have the above-mentioned meaning is in the range 0.25-4. According to the invention, soluble catalytic systems are obtained, the complex obtained being more active than its individual components. Therefore, the components of the catalytic system are initiators having a low catalytic activity, as long as they are used individually, e.g. zinc isopropoxide, diethyl zinc or compounds inducing the polymerization of oxiranes leading to the formation of a low molecular weight polymer, e.g. aluminum isopropoxide. catalytic systems, thanks to which polymolecular polymerization products are obtained, and the molecular weight and the microstructure of the polymer chain can be adjusted. The invention is described in more detail in the following examples. Example I. 1 g of isopropoxide was placed in a glass ampoule (or autoclave) filled with argon aluminum, 0.45 g of diethyl zinc, 41.5 g of propylene oxide and 55 g of n-heptane. The ampoules were melted and the contents were heated for 20 hours at 70 ° C. 122 025 122 025 3 The content of the ampoule was then dissolved in 70 ml of benzene and shaken for 4 hours with water acidified with acetic acid to remove the initiator. The solution of the polymer in benzene was evaporated under vacuum at 40 ° C. 531 g of solid polypropylene oxide with T µl / c = 2.6 (0.5 g of polymer in 100 ml of benzene) were obtained. Example II. 1 g of aluminum isopropoxide, 0.15 g of diethyl zinc, 41.5 g of propylene oxide and 55 g of n-heptane were placed in a glass ampoule (or autoclave) filled with argon. The amipules were melted and the contents heated for 20 hours at 70 ° C. The polymer was then isolated as in Example I to obtain 25.3 g of solid propylene polyoxide - rtwl./c=0.4.• Example III. / A solution of AlEt-£ QiPr) 2 (I) in chlorobenzene was prepared by reacting 0.61 g of AlEtj in an argon atmosphere with 0.64 g of isopropyl alcohol in 26.0 ml of chlorobenzene and a solution of ZnEt (OiPr). under argon atmosphere of 0.72 g ZnEtj with 0.35 g of isopropyl alcohol in 28.0 ml of chlorobenzene. 5 ml of solutions (I) and perature to 90 ° C were introduced into the reactor under a stream of argon and with continuous stirring, and 12.4 g of p-chlorophenyl glycidyl ether were introduced. The polymerizations were carried out at this temperature for 7 hours. Then the contents of the reactor were cooled to room temperature and 150 ml of benzene were introduced. The insoluble crystalline fraction of the polyether (1) was separated by centrifugation. The amorphous fraction of polyether was separated from the solution by precipitation with methanol. Obtained: 4.8 g of crystalline p-chlorophenylglycidic polyether (T] in l) C = 1.44 for 0.5 g of polymer in 100 ml of p-chlorophenol at 47 ° C. C (and 2.4 g of amorphous p-chlorophenylglydic polyether (T) wl. C = 0.72). Example IV. A solution of Afet- (OiPr) 2 (I) in chlorobenzene was prepared by reacting 45 under an orgone atmosphere and stirring constantly 0.479 g Alt8 with 0.505% alcohol and propyl alcohol in 24.0 ml chlorobenzene and ZnEt (EEt) solution ( 33) by treatment under argon, 0.602 g of MEt2 with 0J2Z5 g of ethyl alcohol in 28.2 ml of 50 ctoTo-benne. 14 ml of solutions I and II, and 11.6 g of propylene oxide were introduced into the ampule. and 0.038 g of y2D. After embedding, the ampoules were heated for 6.5 hours at 70 ° C. The obtained -? 5 mano 8; 5 g polypropylene oxide with thi1wl) c "= 3V7. Example 5 A solution of AlEt2 (OiPr) (J) in chlorobenzene was prepared under argon and with constant stirring by reacting 0.335 g AlEt8 with 0.176 g alcohol of isopropyl alcohol in 20 ml of chlorobenzene and a solution of ZnEt (OiPr) (II) in chlorobenzene by reacting 0.363 g of ZnEt2 with 0.176 g of isopropyl alcohol in 20 ml of chlorobenzene. 15 ml of solutions I and II and 14 ml (11.6 g) of propylene oxide and fr, 038 ml of H 2 O, and the ampoules were sealed, the contents of the ampoules were heated for 8 hours at 70 ° C. The obtained 8.1 g of polypropylene oxide with (ti.) c = 2 , 8 EXAMPLE VI The reactor was successively charged with continuous stirring under argon: dioxane - 31 g phenylglycide ether - 31 g AlEt3 - 0.42 g ZnEt2 - 0.52 g H 2 O - 0.09 g Reactions for 8 hours at a temperature of mx: The polymer was isolated as in Example 2. We obtained: 19.3 g of the crystalline polyether p-chloro-phenyl 17.5 g of amorphous p-chlorophenylglycidic polyether. Patent Claims 1. Method for the production of polymers by polymerization of oxirane monomers in the presence of polymerization initiators in the form of metal alkoxides and / or metal alkyls, characterized in that the polymerization is carried out in the presence of two-component of an initiator system in which a compound of formula 2nRn (OR) 2n is used as one component, where R is an alkyl or aryl radical and n is an integer from 0 to 2, and a compound of formula At R'm is used as the second component. (OR ') g_m where R' is an alkyl or aryl radical and m is an integer from 0 to 3 with the optional addition of water. 2. The method according to claim The method of claim 1, wherein the polymerization is carried out at a temperature of 10-120 ° C. 3. The method according to p. The method of claim 1, wherein the mole ratio of the compound of formula ZnRB (OR) M in which R and n have the above-mentioned meaning to the compound of formula Al R'm (OR Vm in which R 'and m have the above-mentioned the meaning is within the limits 0.25 ^ -4. LDA - Zakład Z - order 558/83/33 - 100 copies Price PLN 100 PL