PL121539B2 - Process for manufacturing polyol component for anticorrosion linings of tanks,especially for electrorefining of copperionnykh oblicovok vann-glavnym obrazom dlja ehlektroliticheskogo rafinirovanija medi - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania skladnika poliolowego na antykorozyjne wykladziny wanien, zwlaszcza do elektrorafinacji miedzi, na bazie polieteru, zawierajacego w swej budowie pierscienie arylowe, aktywatory reakcji, katalizatory i kwasoodporne wypelniacze.W dotychczasowych próbach zastapienia wykladzin wanien zblachy olowianej wykladzinami z tworzyw sztucznych, pomijano tworzywo poliuretanowe ze wzgledu na jego podstawowa wade a mianowicie ulegalo ono hydrolizie i starzeniu pracujac w podwyzszonej temperaturze i kwasnym srodowisku, zwlaszcza jesli surowcami byly poliestry. Poslugujac sie typowymi surowcami uzyski¬ wano elastomer porowaty i szybko wiazacy. Znana jest technika dwustopniowego otrzymywania elastomeru przy pomocy prepolimeru a wiec skladnika izocyjanianowego otrzymanego z dwuizo- cyjanianów i polioli w taki sposób, ze powstawal produkt z nadmiarem grup izocyjanianowych, wolno dzialajacy z nastepna porcja polioli, w wyniku czego powstawal elastomer zwarty i elasty¬ czny. Jednak metoda ta jest uciazliwa, poniewaz prepolimer musi byc przygotowany na krótko przed uzyciem a przechowany nawet kilka godzin zmienia swe wlasnosci i daje niepowtarzalne wyniki, natomiast powstaly elastomerjest termicznie nieodporny.Czyniono tez próby wprowadze¬ nia do budowy poliuretanów surowców zawierajacych pierscienie arylowe (patent PRL nr 74881), jednak uzyskany na tej drodze produkt jest sztywny ze wzgledu na rozgalezienie surowca i nadaje sie do sztywnych pianek. Podobnie negatywne wyniki uzyskuje sie przy zastosowaniu surowca otrzymanego wedlug patentu PRL nr 95033, poniewaz w podwyzszonej temperaturze wydziela sie gazowy chlorowodór korodujacy beton wanny.Celem wynalazku jest opracowanie sposobu wytwarzania skladnika poliolowego, w wyniku którego uzyskany elastomer bylby odporny na dzialanie elektrolitu w warunkach pracy wanien a nastepnie zeby zachowywal swoje wlasnosci fizykochemiczne w temperaturze do 350 K i nie przewodzil pradu elektrycznego a równoczesnie byl odporny na przebicia mechaniczne opadaja¬ cych elementów elektrod. Wykladzina powinna tez tworzyc zwarta calosc z betonowym podlozem wanny, nie pekac pod wplywem naprezen wywolanych temperatura oraz w wypadku uszkodzenia9 121 539 powinna sie latwo dawac naprawiac a równoczesnie aby mozna bylo ja wykonywac o dowolnych grubosciach i o róznych parametrach w zaleznosci od potrzeb i warunków pracy.Niespodziewanie stwierdzono, ze jesli do otrzymania elastomeru uzyje sie glównie polieterów a najlepiej polieterów zawierajacych w swej budowie pierscienie arylowe, uzyskany elastomer jest odporny na hydrolize, zwlaszcza jesli jest wypelniony kwasoodpornymi wypelniaczami, które wbrew przewidywaniom nie obnizaja wlasnosci wytrzymalosciowych elastomerów, nawet po dodaniu ich powyzej 50% wagowych w stosunku do uzytego elastomeru. W celu uzyskania elastycznego litego i wytrzymalego elastomeru, odpowiednio dobiera sie ciezary czasteczkowe wyjsciowych surowców, doprowadza sie do ich jednorodnosci i stabilnosci w czasie magazynowa¬ nia. Nie mieszajace sie ze soba poliole arylowe i poliole klasyczne ogólnie uzywane, skierowuje sie do dwóch oddzielnych komponentów, z których jeden z nadmiarem grup izocyjanianowych zawiera typowe poliole wysokoczasteczkowe w formie prepolimeru ze stabilizatorem, dzieki któremu nieoczekiwanie wydluzono czas magazynowania prepolimeru bez zmian fizycznych, umozliwiajacym kilkumiesieczne jego przechowywanie bez zmian wlasnosci a polietery arylowe spelniajace role utwardzaczy stanowia komponent poliolowy zawierajacy nieodzownie inicjator reakcji, katalizatory cyno-lub olowioorganiczne, najlepiej tiocynoorganiczne i ewentualnie.wypel- niacze takie jak maczka kwarcowa, bazaltowe, korund rozdrobnione szklo, azbest. Oba kompo¬ nenty zmieszane daja w ciagu 3-25 minut elastomer o zadanych parametrach. Czas „zycia" elastomeru reguluje sie iloscia katalizatora w zaleznosci od metody jaka sie wytwarza wykladzine.Przy natrysku maszyna, czas ten mozna obnizyc od 2-3 minut. Skladnik poliolowy uzyskuje sie przez oksyalkilowanie tlenkiem etylenowym i/lub propylenowym dianu A i/lub pirokatechiny i/lub rezorcyny i/lub hydrochinonu do uzyskania polieteru o liczbie hydroksylowej 150-300 mg KOH/g; korzystnie 200-300 mg KOH/g, pH 5,8-6,8 korzystnie 6,0-6,5 a nastepnie oczyszcza w znany sposób, odwadnia do uzyskania wilgoci ponizej 0,1% wagowych a nastepnie wprowadza aktywatory reakcji w ilosci 0,01-3% lub lepiej 0,1-1% wagowych, najlepiej zwiazku zawierajacego dwie lub wiecej grup epoksydowych i/lub 0,1-3% wagowych, najlepiej 0,1-1% wagowych w przeliczeniu na poliol, szesciometylenoczteroaminy. Aktywatory wiaza kwas stabilizujacy prepoli- mer. Równoczesnie do poliolu wprowadza sie katalizator cyno- lub olowioorganiczny, najlepiej tiocynoorganiczny w ilosci 0,01-1% wagowych. Jesli katalizator jest nietrwaly, dodaje sie go przed synteza elastomerów. Wysuszone mineralne kwasoodporne wypelniacze dodaje sie do skladnika poliolowego w ilosci 10-150% korzystnie 50-100%. lub najczesciej przed otrzymaniem elastome¬ rów, zwlaszcza jesli ich ilosc przekracza 30% wagowych w stosunku do uzytych zwiazków organicznych.Otrzymany pólprodukt sposobem wedlug wynalazku nadaje sie do wielomiesiecznego maga¬ zynowania bez zmian wlasnosci fizykochemicznych a po otrzymaniu z niego elastomeru poliureta¬ nowego powstaje wykladzina odporna na kwas siarkowy, wysoka temperature, starzenie, scieranie, czynniki mechaniczne, daje sie latwo naprawiac i dobrze przywiera do podloza znoszac zmienne skoki temperatury.Przedmiot wynalazku jest blizej objasniony na przykladach wykonania.Przyklad I. Do reaktora o pojemnosci 2dcm zaopatrzonego w mieszadlo, wprowadza sie 1000 g polieteru otrzymanego przez poliaddycje do dianu A tlenku etylenowego o liczbie hydroksy¬ lowej 277 mg KOH/g, oczyszczonego w znany sposób, o zawartosci 0,1% wagowych wilgoci a nastepnie mieszajac wprowadza sie 2g szesciometylenoczteroaminy jako inicjatora reakcji, Ig tiocyjanoorganicznego katalizatora-Ergotermu BTGO, 250 g suchego pylu azbestowego i 500 g maczki kwarcowej uprzednio wysuszonej. Uzyskana mieszanka przechowywana w szczelnie zam¬ knietym naczyniu, nie zmienia w ciagu roku wlasnosci fizykochemicznych a uzyskany z niej elastomer poliuretanowy nie ulega dzialaniu kwasu siarkowego znajdujacego sie w elektrolicie.Przyklad II. Do reaktora jak w przykladzie I wprowadza sie 1000g polieteru o liczbie hydroksylowej 290 mg KOH/g, otrzymanego przez poliaddycje tlenku propylenowego do miesza¬ niny 4,4-dwuoksydwufenylo-2 propanu/dianu A/ i pirokatechiny, uzytych w stosunku wagowym jak 4:1, oczyszczonego w znany sposób i odwodnionego do 0,1% wagowych wilgoci. Do polieteru wprowadza sie 10 g zywicy dwuepoksydowej o nazwie handlowej Epidian 5, 1 g szesciometyleno¬ czteroaminy, 4g oktomianu cyny, calosc miesza dodajac nastepnie 1 kg rozdrobnionego szkla i 0,5 kg korundu powietrznosuchego. Otrzymana mieszanka jest trwala w przechowywaniu, lecz przed zmieszaniem z prepolimerem nalezy calosc wymieszac, poniewaz wypelniacze sedymentuja.121539 3 Przyklad III. Do reaktora jak w przykladzie I wprowadza sie 1000g polieteru o liczbie hydroksylowej 220 mg KOH/g? otrzymanego przez poliaddycje mieszaniny tlenków etylenowego i propylenowego w stosunkach wagowych 1: 1 do mieszaniny dianu, frakcji pirokatechinowej i rezorcyny uzytych w stosunkach wagowych jak 4:0, 5 :0,5 a nastepnie oczyszczonego i odwodnio¬ nego. Mieszajac wprowadza sie 25 g zywicy dwuepoksydowej-Epidian 5, 1 g katalizatora tiocyno- organicznego. Uzyskany skladnik poliolowy jest trwaly w przechowywaniu. Przed zmieszaniem ze skladnikiem izocyjanianowym dodaje sie wypelniaczy. Do reaktora jak w przykladzie I, wprowa¬ dza sie 500 g polieteru o liczbie hydroksylowej 210 mg KOH/g, uzyskanego przez poliaddycje czterowodorofuranu do dianu i 500 g polieteru, uzyskanego przez poliaddycje tlenku propylenu do mieszaniny dianu i hydrochinonu, uzytych w stosunkach wagowych 4:1. Polieter o liczbie hydro¬ ksylowej 280mg KOH/g oczyszczono i odwodniono znanymi metodami. Po zmieszaniu obu poliestrów wprowadza sie 5 g szesciometylenoczteroaminy i 1,2g katalizatora tiocynoorganiczne- go-Ergoterm BTGO. Przed zmieszaniem ze skladnikiem izocyjanianowym dodaje sie 2,5 kg maczki kwarcowej.Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania skladnika poliolowego na antykorozyjne wykladziny wanien, zwlaszcza do elektrorafinacji miedzi, odpornego na starzenie, kwas siarkowy, hydrolize i inne czynniki chemiczne, zawierajacego kwasoodporne wypelniacze i inne srodki pomocnicze, znamienny tym, ze liniowy polieter otrzymany przez oksyalkilacje 4,4-dwuhydroksy-2,2-dwufenylopropanu /dianu A/ wobec alkalicznych katalizatorów i/lub rezorcyny i/lub hydrochinonu i/lub pirokatechiny tlenkiem propylenowym, etylenowym, mieszanina tych tlenków lub dzialajac tymi tlenkami naprzemian az do uzyskania polieteru o liczbie hydroksylowej 150 mg KOH/g-350mg KOH/g, korzystnie o liczbie hydroksylowej 200 mg KOH/g-300mg KOH/g, doprowadzajac do pH 5,8-6,8, korzystnie 6,0-6,5 pH, z 10-150% korzystnie 50-100% wagowych w przeliczeniu na polieter, wypelniacza mineralnego kwasoodpornego i suchego, takiego jak maczka kwarcowa, maczka bazaltowa, korund, rozdrobnione szklo, azbest, z 0,01-3% korzystnie 0,1-1% wagowych w stosunku do uzytego polieteru, aktywatora reakcji, którym jest zwiazek dwuepoksydowy lub wieloepoksydowy i/lub szesciometylenoczteroamina, z 0,01-1% wagowych w przeliczeniu na poliol, typowego katalizatora cyno lub olowioorganicznego, najlepiej tiocynoorganicznego i tak otrzymana mase umieszcza sie w suchych, szczelnie zamykanych pojemnikach chroniac przed dostepem wilgoci. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania skladnika poliolowego na antykorozyjne wykladziny wanien, zwlaszcza do elektrorafinacji miedzi, odpornego na starzenie, kwas siarkowy, hydrolize i inne czynniki chemiczne, zawierajacego kwasoodporne wypelniacze i inne srodki pomocnicze, znamienny tym, ze liniowy polieter otrzymany przez oksyalkilacje 4,4-dwuhydroksy-2,2-dwufenylopropanu /dianu A/ wobec alkalicznych katalizatorów i/lub rezorcyny i/lub hydrochinonu i/lub pirokatechiny tlenkiem propylenowym, etylenowym, mieszanina tych tlenków lub dzialajac tymi tlenkami naprzemian az do uzyskania polieteru o liczbie hydroksylowej 150 mg KOH/g-350mg KOH/g, korzystnie o liczbie hydroksylowej 200 mg KOH/g-300mg KOH/g, doprowadzajac do pH 5,8-6,8, korzystnie 6,0-6,5 pH, z 10-150% korzystnie 50-100% wagowych w przeliczeniu na polieter, wypelniacza mineralnego kwasoodpornego i suchego, takiego jak maczka kwarcowa, maczka bazaltowa, korund, rozdrobnione szklo, azbest, z 0,01-3% korzystnie 0,1-1% wagowych w stosunku do uzytego polieteru, aktywatora reakcji, którym jest zwiazek dwuepoksydowy lub wieloepoksydowy i/lub szesciometylenoczteroamina, z 0,01-1% wagowych w przeliczeniu na poliol, typowego katalizatora cyno lub olowioorganicznego, najlepiej tiocynoorganicznego i tak otrzymana mase umieszcza sie w suchych, szczelnie zamykanych pojemnikach chroniac przed dostepem wilgoci. PL