PL121338B1 - Method of manufacture of linear siloxane oligomers containing functional acetoxy groups bonded with siliconoderzhahhikh funkcional'nye acetoksil'nye gruppy,svjazannye s kremniem - Google Patents

Method of manufacture of linear siloxane oligomers containing functional acetoxy groups bonded with siliconoderzhahhikh funkcional'nye acetoksil'nye gruppy,svjazannye s kremniem Download PDF

Info

Publication number
PL121338B1
PL121338B1 PL21556079A PL21556079A PL121338B1 PL 121338 B1 PL121338 B1 PL 121338B1 PL 21556079 A PL21556079 A PL 21556079A PL 21556079 A PL21556079 A PL 21556079A PL 121338 B1 PL121338 B1 PL 121338B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
acid
catalyst
nye
activator
general formula
Prior art date
Application number
PL21556079A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL215560A1 (en
Inventor
Marek Scibiorek
Julian Chojnowski
Jeremi Maciejewski
Original Assignee
Ct Badan Molekular I Makro
Inst Chemii Przemyslowej
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ct Badan Molekular I Makro, Inst Chemii Przemyslowej filed Critical Ct Badan Molekular I Makro
Priority to PL21556079A priority Critical patent/PL121338B1/en
Publication of PL215560A1 publication Critical patent/PL215560A1/xx
Publication of PL121338B1 publication Critical patent/PL121338B1/en

Links

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia oligomerów siloksanowych zawierajacych funk¬ cyjne grupy acetoksylowe zwiazane z krzemem przy czym budowe tych oligomerów okresla wzór H3CC(0)0[Si(R)20]3n Si(R)4-m [OC(0)CH3]m-i gdzie R oznacza grupe alkilowa o 1 do 10 atomów wegla najkorzystniej grupe metylowa, a n=l,2 m=l,2,3.Sposób ich syntezy zwany dalej procesem oligo¬ meryzacji, polega na katalitycznej reakcji cyklicz¬ nych trójisiloksanów o wzorze [(R)2SiO]3 z silanami zawierajacymi grupy funkcyjne acetoksylowe zwa¬ ne dalej czynnikiem oligomeryzujacym o wzorze ogólnym [H3CC(0)0]mSiR4-m gdzie R oznacza grupe alkilowa o 1 do 10 atomów wegla najkorzystniej grupe metylowa, a m=1,2,3.Jest rzecza znana np. z holenderskich opisów pa¬ tentowych nr 6409022, 6510605, ze cykliczne trój- siloksany, a zwlaszcza szesciometylocyklotrójsilo- ksan (D3) pod wplywem katalizatorów ulegaja re¬ akcjom otwierania pierscienia i przylaczania frag¬ mentów zwiazków niskoczasteczkowych znajduja¬ cych sie w srodowisku reakcji, zwanych czynni¬ kami oligomeryzujacymi, przy czym w momencie uzyskania pozadanego stopnia przereagowania (ok. 90% konwersji D3) proces oligomeryzacji prze¬ rywa sie przy uzyciu szesciometylodwusilazanu [(CH3)3Si]2NH. I tak np. znany jest sposób otrzy¬ mywania zwiazków wytwarzanych na drodze ka¬ ll IB talitycznej reakcji cyklicznych trójsiloksanów z zawierajacymi grupy acetoksylowe silanami zwa¬ nymi czynnikami oligomeryzujacymi wobec kata¬ lizatorów typu kwasów Lewisa takich jak ZnCl2.Sposób ten ma jednak te wade, ze na skutek slabej aktywnosci katalitycznej wymienionych ka¬ talizatorów proces trwa dlugo, niekiedy 10—20 go¬ dzin i wymaga stosowania wysokich temperatur jak 100—150°C i przebiega z wydajnoscia okolo 70%.W trakcie prób ulepszenia tego procesu tzn. skró¬ cenia czasu trwania procesu oligomeryzacji oraz obnizenia jego temperatury np. do tempera¬ tury pokojowej bez obnizenia wydajnosci oraz jakosci produktu stwierdzono, ze osiagnac to mozna przez zastosowanie nowego ukladu katalitycznego w którego sklad wchodza podstawowy katalizator — silny kwas protonowy (o mocy równej lub wyzszej od mocy kwasu siarkowego) i wspólkatalizator — spelniajacy role aktywatora, którym jest kwas oc¬ towy lub woda. Proces z proponowanym ukladem katalitycznym w odróznieniu od znanych prze¬ biega z podobnymi wysokimi wydajnosciami okolo 70%, w krótszym czasie 1—5 godzin przy uzyciu niewielkich stezen katalizatora w temperaturze pokojowej (20—30°C).Proces oligomeryzacji wedlug wynalazku polega na katalitycznej reakcji cyklicznych trójsiloksa¬ nów o wzorze [R2SiO]3 z zawierajacymi grupy 121 3383 121 338 4 acetoksylowe silanami zwanymi czynnikami oligo- meryzujacymi o wzorze ogólnym (CH3COO)m— SiR4 -m gdzie R oznacza grupe alkilowa o 1 do 10 atomach wegla najkorzystniej grupe metylowa a m = 1,2,3, przy czym stosunek molowy reagentów wynosi od 1 : 1 do 2 : 1.Reakcje te prowadzi sie w temperaturze pokojo¬ wej wobec ukladu katalitycznego, uzytego w ilosci 1Ó-8 do 5-10-2 mola/dcm8 mieszaniny reakcyjnej, w sklad którego wchodzi jako katalizator — silny kwas protonowy o mocy nie mniejszej od mocy kwasic siarkowego, korzystnie sulfonowy, najko¬ rzystniej kwas trójfluorometanosulfonowy oraz jpko aktywator tegc| katalizatora — kwas octowy lub woda. Stosunek ^katalizatora do aktywatora w ^kladzie —r ktva*s protonowy — kwas octowy wy¬ nosi 1:1, a w ukladzie kwas protonowy — woda wynosi od 2:1. Reakcje oligomeryzacji nalezy przerwac po uzyskaniu pozadanego stopnia kon¬ wersji monomeru (zwykle 85—95%) przez dezakty¬ wacje katalizatora w mieszaninie reakcyjnej za po¬ moca zasad sredniej mocy, korzystnie szesciomety- lodwusilazanu o wzorze [(CH3)3Si]2NH, stosujac kilkunastoprocentowy nadmiar zasady w stosunku do zastosowanego ukladu katalitycznego. Dozwo¬ lone w 2-ej wersji ukladu katalitycznego stosowa¬ nie jako aktywatora wody zamiast kwasu octowego ma swoje uzasadnienie, gdyz woda dodana jako wspólkatalizator reaguje natychmiast z acetoksy- silanem wytwarzajac kwas octowy, który jest za¬ sadniczym pozadanym aktywatorem.Proponowany uiklad katalityczny wedlug wyna¬ lazku jest aktywniejszy od dotychczas stosowanych i latwiejszych do dezaktywowania, co ma takze duze znaczenie wobec faktu, ze reakcja musi byc przerwana w odpowiednim momencie (przed calko¬ witym wyczerpaniem monomeru ze srodowiska re¬ akcji).Oligomeryzacja wedlug wynalazku przebiega w sposób bardzo specyficzny prowadzac w pierwszym etapie do duzych wydajnosci (ok. 70°/o) oligomeru z jedna jednostka merowa np. (R2-SiO)3 i fragmen¬ tami czynnika dligomeryzujacego np. CH3COO- i (CH3)m OIsCOO)* L Si na jej koncach. Produkt ten reaguje z nastepna czasteczka monomeru dajac podobny oligomer zawierajacy dwie jednostki me- rowe itd. Reakcja w dalszym etapie po przekro¬ czeniu 70% konwersji D3 przebiega w sposób mniej specyficzny i nieprzerwanie po wyczerpaniu D3 ze srodowiska reakcji prowadzi do stanu równowagi pomiedzy kilkoma szeregami polimeróhomologicz- nymi. Reakcje nalezy przerwac zwiazkami o cha¬ rakterze zasad o sredniej mocy zasadowej.Proces najwygodniej prowadzic mieszajac oba reagenty-cyklotrójsiloksan i czynnik oligomeryzu- jacy w zamknietym naczyniu zaopatrzonym w urza¬ dzenie pozwalajace na wprowadzenie ukladu katali¬ tycznego i pobieranie próbek a nastepnie dodac do nich kolejno aktywator i katalizator. Kontrole prze¬ biegu procesu oligomeryzacji w celu okreslenia mo¬ mentu, w którym nalezy go przerwac (przez wpro¬ wadzenie do mieszaniny wymienionych zasad), naj¬ lepiej prowadzic pobierajac próbki i analizujac stopien przereagowania monomeru metoda chroma¬ tografii gazowo-cieczowej. Przerwanie winno na¬ stapic po przereagowaniu 85—95°/o monomeru.Przyklad L. W kolbie okraglodennej o po- 5 jemnosci 250 ml z mieszadlem magnetycznym zao¬ patrzonej w.zamkniecie z membrana kauczukowa do pobierania próbek, wypelnionej suchym azotem umieszczono szesciometylocyklotrójsiloksan (91,0 g; 0,41 mola) i trójmetyloacetoksysilan I (54,0 g; ii 0,41 mola). Nastepnie do ukladu wprowadzono ko¬ lejno kwas octowy (1,74 10_1 g; 2,9 10-8 mola) i kwas trójfluorometanosulfonowy (4,35 10—1 g; 2,9 10—3 mola). Zawartosc kolby mieszajac utrzy¬ mywano w temperaturze pokojowej (ok. 22°). Co 15 pewien czas pobierano próbki przy pomocy strzy¬ kawki, które analizowano metoda chromatografii gazowej, sledzac w ten sposób zanik reagenta I w ukladzie. Po osiagnieciu 90% przereagowania (czas reakcji 10 godzin) w celu przerwania reakcji M dodano szesciometylodwusilazan (2,34 g; 0,015 mola).Nastepnie mieszanine przesaczono i poddano rek¬ tyfikacji.Otrzymano (97,7 g; 0,275 mola) 1-acetoksydziewie- ciometyloczterosiloksan 2| z wydajnoscia 67,4%. tw. df n^5 c.cz. 106—107°/9,33 hPa 0,940 1,3940 354,7 (3,5 g; 0,006 mola) 1-acetoksypietnastometylosied- miosiloksanu (CH3)3Si[OSi(CH3)2]6OOOCH3 z wydaj- 30 noscia 2,5% tw. df nD5 c.cz. 97—100°/0,13 hPa 0,951 1,3981 577,2 Przyklad II. Reakcje prowadzono w sposób analogiczny jak w przykladzie I. W kolbie umiesz- •• czono szesciometylocyklotrójsiloksan (39,0 g; 0,175 mola) i dwumetylodwuacetoksysilan (31,1 g; 0,175 mola). Nastepnie wprowadzono liwas octowy (8,4 10~2 g; 1,4 10-8 mola) i kwas trójfluorometano¬ sulfonowy (2,1 10-1 g; 1,4 10-8 mola). Reakcje 40 przerwano po 7 godzinach wprowadzajac do kolby szesciometylodwusilazan (1,13 g; 7'IG-8 mola).Wydestylowano: (42,0 g; 0,11 mola) 1,7-dwuace- toksyosmiometyloczterosiloksanu H3CCOOSi(CH3)2- [OSi(CH3)2]3OOC!CH3 z wydajnoscia 57% « tw. df n*5 c.cz. 110°/4,00 hPa 0,997 1,4017 398,7 Przyklad III. Reakcje prowadzono w sposób analogiczny jak w przykladzie I. Do kolby wpro¬ wadzono szesciometylocyklotrójsiloksan (27,7 g; * 0,125 mola) i metylotrójacetoksysilan (27,4 g; 0,125 mola). Nastepnie wprowadzono kwas octowy (6,6-10~2 g; 1,1 -10-8 mola) i kwas trójfluorometa¬ nosulfonowy (1,65-10-1 g; 1,1-10-8 mola). Reakcje przerwano po 5 godzinach wprowadzajac szescio- 55 metylodwusilazan (8,9-10-1 g; 5,5-10-8 mola).Otrzymano (28,2 g; 0,064 mola) 1,1,7-trójacetoksy- siedmiometyloczterosiloksanu (H3CCOO)2Si[OSi- (CH3)2]3OOCCH3 z wydajnoscia 51%. tw. df n^f c.cz. 92—93°/0,13 hPa 1,050 1,4038 442,7 Przyklad IV. Reakcje prowadzono w sposób analogiczny jak w przykladzie I do kolby wpro¬ wadzono szesciometylocyklotrójsiloksan (18,6 g; 65 0,084 mola) i 1-acetoksydziewieciometylo-czterosi—121 338 6 loksan (25,5 g; 0,084 mola). Nastepnie wprowadzono kwas octowy (1,4* 10-1; 2,4-10-8 mola) i kwas trój- fluorometanosulfonowy (3,6; 2,4* 10—s mola). Reakcje przerwano po 6 godzinach wprowadzajac do mie¬ szaniny szesciometylodwusilazan (1,94 g; 1,2* 10~2 mola).Otrzymano: (20,5 g; 0,036 mola) l-acetoksypietnas- tometylosiedmiosiloksanu (CH8)3Si [OSUCHEJ 6- OOCCH3 z wydajnoscia 46°/o. tw. df 98—100°/0,13 hPa 0,951 nD c cz. 1,3981 577,2 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania liniowych oligomerów siloksanowych, zawierajacych funkcyjne grupy ace¬ toksylowe zwiazane z krzemem o wzorze ogólnym CH3000[Si(R)20]3n — Si(R)4-m [OOCCH]m-i gdzie R oznacza grupe alkilowa o 1 do 10 atomach wegla najkorzystniej grupe metylowa a n=l,2, m=1,2,3, polegajacy na katalitycznej reakcji cyk¬ licznych trójsiloksanów o wzorze [(R^SiOJa z za¬ wierajacymi grupy acetoksylowe silanami, zwany¬ mi czynnikami oligomeryzujacymi o wzorze ogól¬ nym (CH3COO)m-Si-(R)4-m gdzie R, n, m, maja wyzej podane znaczenie, przy czym po uzyskaniu pozadanego stopnia 'konwersji monomeru proces oligomeryzacji przerywa sie przez dezaktywacje katalizatora, znamienny tym, ze proces oligomery¬ zacji prowadzi sie w temp. pokojowej wobec ukladu katalitycznego stosowanego w ilosci 10—8 do 5*10—2 mola/dcm3 mieszaniny reakcyjnej zlozo- 10 15 30 nego z podstawowego katalizatora — silnego kwa¬ su protonowego o mocy nie mniejszej od mocy kwasu siarkowego korzystnie sulfonowego, najko¬ rzystniej kwasu trójfluorometanosulfonowego i jego aktywatora kwasu octowego, przy czym w ukladzie tym stosunek katalizatora do aktywatora wy¬ nosi 1 : 1. 2. Sposób otrzymywania liniowych oligomerów siloksanowych, zawierajacych funkcyjne grupy ace¬ toksylowe zwiazane z krzemem o wzorze ogólnym CH3000[Si(R)20]3n — Si(R)4-m [OOCCH3]m-i gdzie R oznacza grupe alkilowa o 1 do 10 atomach wegla najkorzystniej grupe metylowa a n=l,2, m=l,2,3, polegajacy na katalitycznej reakcji cyklicznych trójsiloksanów o wzorze [(RfeSiOJs z zawierajacymi grupy acetoksylowe silanami, zwanymi czynnikami oligomeryzujacymi o wzorze ogólnym -Si-(R)4 -m gdzie R, n, m maja wyzej podane zna¬ czenie, przy czym po uzyskaniu pozadanego stop¬ nia konwersji monomeru proces oligomeryzacji przerywa sie przez dezaktywacje katalizatora, zna¬ mienny tym, ze proces oligomeryzacji prowadzi sie w temperaturze pokojowej wobec ukladu katali¬ tycznego uzytego w ilosci 10-8 do 5-10-2 mola na dcm3 mieszaniny reakcyjnej, zlozonego z podstawo¬ wego katalizatora — silnego kwasu protonowego o mocy nie mniejszej od mocy kwasu siarkowego, korzystnie sulfonowego, najkorzystniej kwasu trój¬ fluorometanosulfonowego i . jako aktywatora — wody, przy czym w ukladzie tym stosunek katali¬ zatora do aktywatora wynosi 2:1. PLThe subject of the invention is a method of producing siloxane oligomers containing acetoxy functional groups bound to silicon, the structure of these oligomers being defined by the formula H3CC (O) O [Si (R) 20] 3n Si (R) 4-m [OC (0) CH3] m and where R is an alkyl group with 1 to 10 carbon atoms, most preferably a methyl group, n = 1,2 m = 1,2,3. Their synthesis, hereinafter referred to as the oligomerization process, consists in the catalytic reaction of cyclic trisiloxanes with of formula [(R) 2SiO] 3 with silanes containing acetoxy functional groups, hereinafter referred to as oligomerizing agent of the general formula [H3CC (O) O] mSiR4-m, where R is an alkyl group with 1 to 10 carbon atoms, most preferably a methyl group, and m = 1, 2, 3 It is known, for example, from the Dutch patent descriptions No. 6409022, 6510605, that cyclic trisiloxanes, especially hexamethylcyclottrisiloxane (D3), under the influence of catalysts, undergo the reactions of opening the ring and joining fragments. low molecular weight compounds found in the reaction medium, called oligomerizing agents, and at the moment of obtaining the desired degree of reaction (approx. 90% of the conversion of D3), the oligomerization process is broken with hexamethyldisilazane [(CH3) 3Si] 2NH. For example, there is known a method for the preparation of compounds prepared by the talitic reaction of cyclic trisiloxanes with acetoxy-containing silanes known as oligomerizing agents in relation to Lewis acid catalysts such as ZnCl2. This process, however, has the disadvantage, that due to the poor catalytic activity of the above-mentioned catalysts, the process takes a long time, sometimes 10-20 hours and requires the use of high temperatures, such as 100-150 ° C, and the efficiency of about 70%. During attempts to improve this process, i.e. Estimating the duration of the oligomerization process and lowering its temperature, e.g. to room temperature, without reducing the yield and quality of the product, it was found that this could be achieved by using a new catalytic system which includes the main catalyst - strong protic acid (with a power equal to or higher than strength of sulfuric acid) and a co-catalyst - acting as an activator, which is acetic acid or water da. The process with the proposed catalytic system, unlike the known ones, runs with similar high yields, about 70%, in a shorter time of 1-5 hours, using low concentrations of the catalyst at room temperature (20-30 ° C). According to the invention, the oligomerization process is catalytic. the reaction of cyclic trisiloxanes of formula [R2SiO] 3 with acetoxy silanes containing 121 3383 121 338 4 groups called oligomerizing agents of general formula (CH3COO) m-SiR4-m where R is an alkyl group with 1 to 10 carbon atoms, most preferably the group methyl and m = 1.2.3, the molar ratio of the reactants is from 1: 1 to 2: 1. These reactions are carried out at room temperature in the presence of a catalytic system in the amount of 1 1-8 to 5-10-2 moles / dcm8 of the reaction mixture, the catalyst of which is a strong protic acid with a strength not less than that of sulfuric acidosis, preferably sulfonic acid, most preferably trifluoromethanesulfonic acid and an activator of this type c | catalyst - acetic acid or water. The ratio of the catalyst to the activator in the clade is protic - acetic acid is 1: 1, and in the system protic acid - water is from 2: 1. The oligomerization reactions should be terminated after the desired degree of monomer conversion (typically 85-95%) has been achieved by inactivating the catalyst in the reaction mixture with medium strength bases, preferably hexamethylsilazane of formula [(CH3) 3Si] 2NH, using a dozen or so percent excess of base in relation to the used catalytic system. The use of water as an activator of acetic acid as an activator in the 2nd version of the catalytic system is justified because the water added as a co-catalyst reacts immediately with acetoxysilane to produce acetic acid, which is the essentially desired activator. of the invention is more active than those used so far and easier to deactivate, which is also of great importance in view of the fact that the reaction must be stopped at the right moment (before the monomer is completely exhausted from the reaction environment). According to the invention, the ligomerization proceeds very well. in the first step, lead to high yields (approx. 70%) of the oligomer with one mer unit, e.g. (R2-SiO) 3 and fragments of the ligomerizing agent, e.g. CH3COO- and (CH3) m OIsCOO) * L Si per her ends. This product reacts with the next monomer molecule to give a similar oligomer containing two units, etc. The reaction in a further stage after the 70% conversion of D3 is less specific and continuously after depletion of D3 from the reaction environment leads to an equilibrium state between several series homologous polymers. The reaction should be stopped with medium base-strength compounds. The process is most conveniently carried out by mixing both the cyclottrisiloxane reagents and the oligomerizing agent in a closed vessel equipped with a device allowing the introduction of the catalytic system and sampling and then adding to them. successively activator and catalyst. The control of the oligomerization process in order to determine the point at which it should be interrupted (by introducing the above-mentioned bases into the mixture) is best carried out by taking samples and analyzing the degree of monomer conversion by gas-liquid chromatography. The rupture should occur after a conversion of 85-95% of the monomer. Example L. In a 250 ml round bottom flask with a magnetic stirrer, closed with a rubber sampling membrane filled with dry nitrogen, hexamethylcyclottrisiloxane ( 91.0 g; 0.41 mol) and trimethylacetoxysilane I (54.0 g; and 0.41 mol). Then acetic acid (1.74 10-1 g; 2.9 10-8 moles) and trifluoromethanesulfonic acid (4.35 10-1 g; 2.9 10-3 moles) were successively introduced into the system. The contents of the flask were kept at room temperature (about 22 °) while stirring. From time to time, samples were taken with a syringe and analyzed by gas chromatography, thus monitoring the disappearance of reagent I in the system. After 90% conversion (reaction time 10 hours), hexomethyldisilazane (2.34 g; 0.015 mol) was added to quench the M reaction. The mixture was then filtered and rectified. 1-acetoxide (97.7 g; 0.275 mol) was obtained. - ciomethyl tetrosiloxane 2 | with a yield of 67.4%. tw. df n ^ 5 m.cz. 106-107 ° / 9.33 hPa 0.940 1.3940 354.7 (3.5 g; 0.006 mol) 1-acetoxypetaminemethylsiloxane (CH3) 3Si [OSi (CH3) 2] 6OOOCH3 with a yield of 2.5 % t. df nD5 c.cz. 97-100 ° / 0.13 mPa 0.951 1.3981 577.2 Example II. The reactions were carried out in a manner analogous to that in Example I. In the flask, hexamethylcyclottrisiloxane (39.0 g; 0.175 mol) and dimethyldiacetoxysilane (31.1 g; 0.175 mol) were placed. Then acetic acid (8.4 10-2 g; 1.4 10-8 mol) and trifluoromethanesulfonic acid (2.1 10-1 g; 1.4 10-8 mol) were added. The reactions were stopped after 7 hours by introducing hexamethyldisilazane (1.13 g; 7'IG-8 mol) into the flask. Distilled: (42.0 g; 0.11 mol) 1,7-diacetoxymethyl tetrasiloxane H3CCOOSi (CH3) 2- [OSi (CH3) 2] 3OOC! CH3 with an efficiency of 57%. df n * 5 c.cz. 110 ° / 4.00 hPa 0.997 1.4017 398.7 Example III. The reactions were carried out in an analogous manner to that of Example 1. Hexomethylcyclottrisiloxane (27.7 g; 0.125 mol) and methyltriaacetoxysilane (27.4 g; 0.125 mol) were charged to the flask. Then acetic acid (6.6-10-2 g; 1.1-10-8 mol) and trifluoromethane sulfonic acid (1.65-10-1 g; 1.1-10-8 mol) were added. The reaction was stopped after 5 hours by the addition of hexamethyldisilazane (8.9-10-1 g; 5.5-10-8 mol). There was obtained (28.2 g; 0.064 mol) 1,1,7-triacetoxy-sevenmethyl tetrasiloxane ( H3CCOO) 2Si [OSi- (CH3) 2] 3OOCCH3 with a yield of 51%. tw. df n ^ f c.cz. 92-93 ° / 0.13 hPa 1.050 1.4038 442.7 Example IV. The reactions were carried out in a manner analogous to that in Example 1, hexamethylcyclottrisiloxane (18.6 g; 0.084 mol) and 1-acetoxysetyl-tetrasiloxane (25.5 g; 0.084 mol) were introduced into the flask. Then acetic acid (1.4 * 10-1; 2.4-10-8 mol) and trifluoromethanesulfonic acid (3.6; 2.4 * 10-s mol) were added. The reaction was stopped after 6 hours by introducing hexamethyldisilazane (1.94 g; 1.2 × 10-2 mol) into the mixture. The following was obtained: (20.5 g; 0.036 mol) 1-acetoxypetanetomethyl disiloxane (CH8) 3Si [OSUCHEJ 6 - OOCCH3 with the efficiency of 46%. tw. df 98-100 ° / 0.13 hPa 0.951 nD c part. 1.3981 577.2 Claims 1. Process for the preparation of linear siloxane oligomers containing silicon bonded acetoxylic groups of general formula CH3000 [Si (R) 20] 3n - Si (R) 4-m [OOCCH] m and where R is an alkyl group with 1 to 10 carbon atoms, most preferably a methyl group an = 1,2, m = 1,2,3, consisting in the catalytic reaction of cyclic trisiloxanes of formula [(R, SiOIa with acetoxy silanes containing acetoxy groups, so-called oligomerizing agents of the general formula (CH3COO) m-Si- (R) 4-m, where R, n, m, have the meaning given above, and after achieving the desired degree of monomer conversion, the oligomerization process is interrupted by deactivating catalyst, characterized in that the oligomerization process is carried out at room temperature in the presence of the catalyst system used in the amount of 10-8 to 5 * 10-2 moles / dcm3 of the reaction mixture consisting of the basic catalyst - strong acid protic acid with a power not less than that of sulfuric acid root It is sulfonic acid, most preferably trifluoromethanesulfonic acid and its acetic acid activator, the catalyst to activator ratio in this system being 1: 1. 2. The method of obtaining linear siloxane oligomers containing acenoxylic groups bound to silicon of the general formula CH3000 [Si (R) 20] 3n - Si (R) 4-m [OOCCH3] m and where R is an alkyl group with 1 to 10 carbon atoms, most preferably a methyl group an = 1,2, m = 1,2,3, consisting of on the catalytic reaction of cyclic trisiloxanes of formula [(RfeSiOJs with silanes containing acetoxy groups called oligomerizing agents of general formula -Si- (R) 4 -m where R, n, m have the meaning given above, whereby after obtaining the desired alloy When the monomer is converted, the oligomerization process is terminated by deactivating the catalyst, characterized by the fact that the oligomerization process is carried out at room temperature with the catalyst system used in the amount of 10-8 to 5-10-2 moles per dcm3 of the mixtures. of the reaction, consisting of a basic catalyst - a strong protic acid with a strength not less than that of sulfuric acid, preferably sulfonic acid, most preferably trifluoromethanesulfonic acid, and. water activator, the ratio of catalyst to activator being 2: 1. PL

Claims (2)

Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania liniowych oligomerów siloksanowych, zawierajacych funkcyjne grupy ace¬ toksylowe zwiazane z krzemem o wzorze ogólnym CH3000[Si(R)20]3n — Si(R)4-m [OOCCH]m-i gdzie R oznacza grupe alkilowa o 1 do 10 atomach wegla najkorzystniej grupe metylowa a n=l,2, m=1,2,3, polegajacy na katalitycznej reakcji cyk¬ licznych trójsiloksanów o wzorze [(R^SiOJa z za¬ wierajacymi grupy acetoksylowe silanami, zwany¬ mi czynnikami oligomeryzujacymi o wzorze ogól¬ nym (CH3COO)m-Si-(R)4-m gdzie R, n, m, maja wyzej podane znaczenie, przy czym po uzyskaniu pozadanego stopnia 'konwersji monomeru proces oligomeryzacji przerywa sie przez dezaktywacje katalizatora, znamienny tym, ze proces oligomery¬ zacji prowadzi sie w temp. pokojowej wobec ukladu katalitycznego stosowanego w ilosci 10—8 do 5*10—2 mola/dcm3 mieszaniny reakcyjnej zlozo- 10 15 30 nego z podstawowego katalizatora — silnego kwa¬ su protonowego o mocy nie mniejszej od mocy kwasu siarkowego korzystnie sulfonowego, najko¬ rzystniej kwasu trójfluorometanosulfonowego i jego aktywatora kwasu octowego, przy czym w ukladzie tym stosunek katalizatora do aktywatora wy¬ nosi 1 : 1.Claims 1. A method for the preparation of linear siloxane oligomers containing acetoxylic groups bound to silicon of the general formula CH3000 [Si (R) 20] 3n - Si (R) 4-m [OOCCH] m and where R is an alkyl group of 1 to 10 carbon atoms most preferably a methyl group an = 1,2, m = 1,2,3, consisting in the catalytic reaction of cyclic trisiloxanes of formula [(R, SiOIa with acetoxy groups containing silanes, called oligomerizing agents with by the general formula (CH3COO) m-Si- (R) 4-m, where R, n, m, have the meaning given above, whereby, after the desired degree of monomer conversion is achieved, the oligomerization process is interrupted by catalyst deactivation, characterized by the oligomerization process is carried out at room temperature in the presence of the catalyst system used in the amount of 10-8 to 5 * 10-2 moles / dcm3 of the reaction mixture consisting of the basic catalyst - a strong protic acid with a power not lower than sulfuric acid strength is preferably a sulfone acid, most preferably trifluoromethanesulfonic acid and its acetic acid activator, the catalyst / activator ratio in this system being 1: 1. 2. Sposób otrzymywania liniowych oligomerów siloksanowych, zawierajacych funkcyjne grupy ace¬ toksylowe zwiazane z krzemem o wzorze ogólnym CH3000[Si(R)20]3n — Si(R)4-m [OOCCH3]m-i gdzie R oznacza grupe alkilowa o 1 do 10 atomach wegla najkorzystniej grupe metylowa a n=l,2, m=l,2,3, polegajacy na katalitycznej reakcji cyklicznych trójsiloksanów o wzorze [(RfeSiOJs z zawierajacymi grupy acetoksylowe silanami, zwanymi czynnikami oligomeryzujacymi o wzorze ogólnym -Si-(R)4 -m gdzie R, n, m maja wyzej podane zna¬ czenie, przy czym po uzyskaniu pozadanego stop¬ nia konwersji monomeru proces oligomeryzacji przerywa sie przez dezaktywacje katalizatora, zna¬ mienny tym, ze proces oligomeryzacji prowadzi sie w temperaturze pokojowej wobec ukladu katali¬ tycznego uzytego w ilosci 10-8 do 5-10-2 mola na dcm3 mieszaniny reakcyjnej, zlozonego z podstawo¬ wego katalizatora — silnego kwasu protonowego o mocy nie mniejszej od mocy kwasu siarkowego, korzystnie sulfonowego, najkorzystniej kwasu trój¬ fluorometanosulfonowego i . jako aktywatora — wody, przy czym w ukladzie tym stosunek katali¬ zatora do aktywatora wynosi 2:1. PL2. Method for the preparation of linear siloxane oligomers containing acetoxylic groups bound to silicon of the general formula CH3000 [Si (R) 20] 3n - Si (R) 4-m [OOCCH3] m and where R is an alkyl group of 1 to 10 carbon atoms most preferably a methyl group an = 1,2, m = 1,2,3, consisting in the catalytic reaction of cyclic trisiloxanes of formula [(RfeSiOJs with silanes containing acetoxy groups, called oligomerizing agents of general formula -Si- (R) 4 - m, where R, n, m have the meaning given above, but after obtaining the desired degree of monomer conversion, the oligomerization process is interrupted by catalyst deactivation, characterized by the fact that the oligomerization process is carried out at room temperature with respect to the catalytic system. used in the amount of 10-8 to 5-10-2 moles per dcm3 of the reaction mixture, consisting of the basic catalyst - a strong protic acid with a strength not lower than that of sulfuric acid, preferably sulfonic acid, most preferably trifluoro acid uoromethanesulfonic acid and. water activator, the ratio of catalyst to activator being 2: 1. PL
PL21556079A 1979-05-14 1979-05-14 Method of manufacture of linear siloxane oligomers containing functional acetoxy groups bonded with siliconoderzhahhikh funkcional'nye acetoksil'nye gruppy,svjazannye s kremniem PL121338B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL21556079A PL121338B1 (en) 1979-05-14 1979-05-14 Method of manufacture of linear siloxane oligomers containing functional acetoxy groups bonded with siliconoderzhahhikh funkcional'nye acetoksil'nye gruppy,svjazannye s kremniem

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL21556079A PL121338B1 (en) 1979-05-14 1979-05-14 Method of manufacture of linear siloxane oligomers containing functional acetoxy groups bonded with siliconoderzhahhikh funkcional'nye acetoksil'nye gruppy,svjazannye s kremniem

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL215560A1 PL215560A1 (en) 1980-12-15
PL121338B1 true PL121338B1 (en) 1982-04-30

Family

ID=19996239

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL21556079A PL121338B1 (en) 1979-05-14 1979-05-14 Method of manufacture of linear siloxane oligomers containing functional acetoxy groups bonded with siliconoderzhahhikh funkcional'nye acetoksil'nye gruppy,svjazannye s kremniem

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL121338B1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20210130551A1 (en) * 2018-08-15 2021-05-06 Evonik Operations Gmbh Sioc-bonded, linear polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene block copolymers

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20210130551A1 (en) * 2018-08-15 2021-05-06 Evonik Operations Gmbh Sioc-bonded, linear polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene block copolymers
US11905376B2 (en) * 2018-08-15 2024-02-20 Evonik Operations Gmbh SiOC-bonded, linear polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene block copolymers

Also Published As

Publication number Publication date
PL215560A1 (en) 1980-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2291743C2 (en) Catalyst consisting of transition metal deposited on high-purity silicon dioxide for metathesis of olefin(s)
KR19990076769A (en) Polyalkylaluminoxane Compositions Formed by a Non-hydrolysis Method
Freitag et al. Bora-amidinate as a cooperative ligand in group 2 metal catalysis
EP0272496A1 (en) Process for oligomerizing light olefines
PL121338B1 (en) Method of manufacture of linear siloxane oligomers containing functional acetoxy groups bonded with siliconoderzhahhikh funkcional'nye acetoksil'nye gruppy,svjazannye s kremniem
Ramprasad et al. Synthesis and characterization of trans-chlorohydridobis (trimethylphosphine) platinum and an investigation of its role in olefin hydration catalysis
KR950006520B1 (en) Process for preparing 5-ethylene-2-norbornene with high quality
Marciniec et al. Modification of (poly) siloxanes via hydrosilylation catalyzed by rhodium complex in ionic liquids
Chaumont et al. Olefin disproportionation technology (FEAST)-a challenge for process development
JPH0616683A (en) Method of preparing cyclosiloxane
Elangovan et al. Aniline methylation over AFI and AEL type molecular sieves
CN1946706B (en) Process for the manufacture of tocopheryl acylates
Kramer Catalysis of hydride transfer in strong acids
JPH01233291A (en) Production of alkylalcine
KR900006123B1 (en) Process for the preparation of 4-methyl-1-pentene
CN113666818A (en) 4, 4' -difluorobenzophenone, preparation method and application
Picot et al. Bismuth (III) bis (trifluoromethanesulfonyl) amide
SU674976A1 (en) Method of obtaining lithium amide
JP2748646B2 (en) Method for producing alkyl-substituted aromatic hydrocarbon
US4405794A (en) Preparation of 2-oxazolidinone and ethyleneurea
SU1268555A1 (en) Method of producing hexenes
SU1490120A1 (en) Method of producing thiophene
SU772081A1 (en) Method of producing higher alkyl chlorides
SU389117A1 (en) METHOD FOR PRODUCING METAL SILICOR ORGANIC
SU406858A1 (en) METHOD OF OBTAINING AN ALUMOORGANIC POLYMER