Przedmiotem wynalazku jest sposób suszenia po¬ limerów, a zwlaszcza odzyskiwania z roztworów polimerów, zwlaszcza kauczukowych, w którym roz¬ twór polimeru rozpyla sie na fluidalne zloze cza¬ stek polimeru i przez zloze przepuszcza sie stru¬ mien ogrzanego gazu.Znane sa liczne sposoby odzyskiwania polimerów z roztworu, jednakze sposoby te maja wiele wad, do których nalezy zanieczyszczanie wody, nieeko¬ nomiczne wykorzystanie energii, czy nieodpowied¬ nie warunki bezpieczenstwa i higieny pracy.Typowy sposób odzyskiwania polimeru z roz¬ tworu jest przedstawiony w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 326 781.W sposobie tym zastosowano odpedzanie rozpusz¬ czalnika za pomoca pary wodnej. Jak podano w tym opisie wyciek z reaktora zateza sie przez od¬ parowanie wskutek rozprezenia, a zatezony roztwór przekazuje do dwustopniowej kolumny odpedowej, w której nastepuje prawie calkowite odpedzenie pozostalego rozpuszczalnika. Produktem tej ope¬ racji jest wodna zawiesina polimeru, która musi byc odwodniona przed przekazaniem do koncowej operacji suszenia, której zwykle dokonuje sie w urzadzeniu mechanicznym, jak wytlaczarka z od¬ prowadzaniem skladników lotnych.Takie wytlaczarki wymagaja znacznego wydat¬ kowania dodatkowej energii dla usuniecia wody wchlonietej przy odpedzaniu rozpuszczalnika. Ty¬ powo, w powyzszym kombinowanym procesie uzy- 10 15 20 90 tecznie zuzytkowuje sie jedynie 25% energii. Ilosc pary wodnej zuzytkowywanej w procesie odpedza¬ nia jest ogromna. Poniewaz znaczna ilosc pary wodnej uchodzi z urzadzenia nie skroplona, znacz¬ na czesc zawartego w niej ciepla traci sie w wo¬ dzie chlodzacej w skraplaczu na wylocie z kolum¬ ny odpedowej. Odzyskany, wysycony woda roz¬ puszczalnik musi byc suszony (np. przez frakcjo¬ nowanie) przed zawróceniem do procesu. Ponadto nadmiar wody procesowej, odrzuconej z ukladu musi byc poddany obróbce przed ponownym uzy¬ ciem lub odprowadzeniem do wód powierzchnio¬ wych.Dodatkowymi problemami zwiazanymi z ukla¬ dem wodnym sa: (1) zanieczyszczenie produktu substancja mineral¬ na, pochodzaca z chemikalii uzytych w kolumnie odpedowej, (2) degradacja produktu przez substancje barwne, pochodzace z granicy faz w separatorze woda/roz¬ puszczalnik, (3) koniecznosc uzycia nierdzewnej stali jako two¬ rzywa instalacji od punktu doprowadzenia wody, (4) w wytlaczarce suszacej ze stali nierdzewnej ko¬ rozja naprezeniowa pod wplywem jonu chlorko¬ wego jest najpowazniejszym czynnikiem niszcza¬ cym, (5) wydatkowanie dodatkowej energii, w celu od¬ pedzenia wody z polimeru w ilosci porównywalnej z wydatkowana na odpedzania rozpuszczalnika, 121 2843 121 284 4 (6) utrata kosztownego i niebezpiecznego dla zdro¬ wia rozpuszczalnika, pozostajacego w sladowych ilosciach w wilgotnym kauczuku i wydalanego do atmosfery w otwartej operacji usuwania wody oraz (7) zelowanie i innego rodzaju degradacja kauczuku wskutek wysokiej temperatury, wymaganej do usuniecia wody w suszarce wytlaczajacej.Inny sposób suszenia polimerów jest przedstawiony w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ame¬ ryki nr 3 450 183. W sposobie tym roztwór polimeru jest poddawany odparowaniu przez rozprezenia, w temperaturze ponizej punktu topnienia polimeru, z uzyskaniem zasadniczo suchego, stalego produktu, który rozdrabnia sie i dalej suszy przez kontakto¬ wanie ze strumieniem goracego gazu w mecha¬ nicznie mieszanej strefie. Z kolei polimer przeka¬ zuje sie do prózniowej wytlaczarki, dla koncowego wysuszenia. Sposób ten mozna stosowac jedynie do polimerów, które odparowuja przez rozprezenie z wytworzeniem zasadniczo suchego produktu sta¬ lego, natomiast nie nadaje sie do stosowania w przypadkach, gdzie rozprezeniowe odparowanie roztworu wskutek retencji rozpuszczalnika daje kleista mase zanieczyszczczajaca instalacje. Roz¬ twór polimeru kauczukowego jest przykladem przypadku, gdzie po kilku etapach odparowania przez rozprezenie roztwór staje sie lepki; produkt nie jest suchy, a nie nadaje sie do pompowania lub przerobu innym sposobem.W sposobie przedstawionym w opisie patento¬ wym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 251 428, zawiesine poliolefin rozpryskuje sie na zloze flui¬ dalne czastek poliolefin. Zawiesina powleka czastki, a gorace pary rozpuszczalnika, stosowanego do fluidyzacji zloza odparowuja resztki rozpuszczal¬ nika pozostale w powloce. Jednakze powstaja trud¬ nosci, gdy zloze polimeru staje sie zbyt kleiste, aby moglo byc fluidyzowane. W zwiazku z uzyciem weglowodoru jako czynnika fluidyzujacego zaostrza sie problem bezpieczenstwa. Poza tym uklad jest niewydajny energetycznie.Celem wynalazku jest opracowanie rozwiazania problemów zwiazanych z odzyskiwaniem polimeru z roztworu sposobami dotychczasowymi, pozwala¬ jacego na eliminacje mozliwosci zanieczyszczenia produktu woda i zanieczyszczenia instalacji, bar¬ dziej ekonomicznego w uzytkowaniu energii i zmniejszajacego zagrozenie zdrowia i niebezpie¬ czenstwo wypadków, wystepujace w sposobach wedlug dotychczasowego stanu techniki.Sposób suszenia polimeru, w którym roztwór polimeru rozpryskuje sie na zloze fluidalne czastek polimeru i przez zloze przepuszcza sie strumien ogrzanego gazu wedlug wynalazku polega na tym, ze zloze czastek polimeru, na które wprowadza sie roztwór polimeru miesza sie mechanicznie dopro¬ wadzajac przez mieszanie energie potrzebna do od¬ parowania zasadniczo calej ilosci rozpuszczalnika zawartego w roztworze i stosuje sie strumien gazu obojetnego.Korzystnie stosuje sie zloze fluidalne z czastek polimeru identycznego jak polimer suszony, wpro¬ wadzany do zloza w postaci roztworu przy czym w fazie uruchamiania procesu stosuje sie ewen¬ tualnie zloze z czastek polimeru innego niz polimer suszony i stopniowo wypiera sie je ze zloza poli¬ meru z roztworu.W sposobie wedlug wynalazku, korzystnie utrzy- 5 muje sie temperature na stalym poziomie, korzyst¬ nie powyzej temperatury wrzenia rozpuszczalnika zawartego we wprowadzanym roztworze poprzez regulacje szybkosci doprowadzania roztworu poli¬ meru oraz szybkosci mechanicznego mieszania u zloza fluidalnego. W sposobie wedlug wynaL-zku ewentualnie przez mechaniczne mieszanie formuje sie wir w zlozu czastek polimeru, odrzuca sie wieksze aglomeraty na boki zloza, poddaje sie je rozdrabnianiu i zawraca sie do zloza czastek poli- 1B meru.W sposobie wedlug wynalazku ewentualnie roz¬ twór polimeru wprowadza sie do zloza z równo¬ czesnym odparowywaniem przez rozprezanie pod powierzchnie mechanicznie mieszanego zloza za- 20 sadniczo suchych czastek polimeru.Korzystnie sposobem wedlug wynalazku obróbce poddaje sie roztwór kauczukowego polimeru z roz¬ prezaniem w strefie i miesza sie wprowadzajac ilosc energii potrzebna do odparowania pozostaja - 25 cego w zlozu rozpuszczalnika. Korzystnie czastki w zlozu utrzymuje sie w stanie rozdrobnienia po¬ przez regulacje szybkosci mieszania mechanicznego.Glebokosc zloza reguluje sie w sposobie wedlug wynalazku poprzez automatyczna regulacje szyb- 36 kosci doplywu czastek polimeru do zloza.W sposobie wedlug wynalazku roztwór polimeru podgrzewa sie do temperatury wystarczajacej do tego, by w trakcie rozpryskiwania wiekszosc roz¬ puszczalnika zostala odparowana. Natrysk kieruje 33 sie na zloze czastek bardziej suchego polimeru, tak, ze krople, które normalnie zbilyby sie w lepka mase, zostaja otoczone gesta chmura goracych, suchych czastek polimeru, co zapobiega tworzeniu sie lepkiej, kleistej masy zanieczyszczajacej insta- w lacje. Pozostaly rozpuszczalnik jest usuwany ener¬ gia doprowadzana w podgrzanym, obojetnym gazie, przepuszczanym przez zloze polimeru i energia mechaniczna i mechanicznego mieszadla.Obieg suszonego gazu, a przez to i wielkosc 45 zbiornika suszacego i urzadzen z nim zwiazanych ulegaja znacznemu zmniejszeniu wskutek ciepla przenoszonego mechanicznie, w wyniku tarcia czastek wzajemnie o siebie i z lopatkami mie¬ szadla. Znaczne sily scinajace, wytwarzane przez mieszadla moga równiez, w przypadku pewnych polimerów, rozdrabniac aglomeraty na proszek i w ten sposób utrzymywac duza powierzchnie ko¬ nieczna w procesie bez rozdrabniania i zawracania do obiegu drobnych czastek. Stosowanie obojetnego gazu, np. N2 zmniejsza niebezpieczenstwo pozaru i zagrozenie zdrowia zwiazane z wdychaniem gazo¬ wych weglowodorów. Dzieki eliminacji bezposred¬ niego uzycia wody lub pary wodnej eliminuje sie równiez problemy zwiazane z odpedzaniem roz- puszczalnika tymi czynnikami.Sposób wedlug wynalazku obejmuje zastosowa¬ nie urzadzenia rozdrabniajacego, jezeli to jest ko¬ nieczne do rozdrabniania wiekszych aglomeratów polimeru w zlozu, z zawracaniem do obiegu drob- ^ nych czastek. Mechanicznego mieszania mozna do-5 konywac w wirze uformowanym w górnej war¬ stwie zlozav powodujacym odrzucanie wiekszych aglomeratów na sciany zbiornika. Wieksze aglome¬ raty moga byc zbierane i rozdrabniane przez urza¬ dzenie rozdrabniajace, a drobne czastki zawracane do obiegu.Stosowanie urzadzenia rozdrabniajacego ulatwia przebieg procesu i zapobiega zajeciu przez wieksze czastki calego zloza, gdyz grudy zostaja rozdrob¬ nione zanim osiagna wielkosc, przy której operacja ulegnie zaklóceniu. Tak wiec stosowanie urzadze¬ nia rozdrabniajacego umozliwia prowadzenie ope¬ racji w sposób ciagly. Znaczne sily scinajace, wy¬ wierane na zloze przez mechaniczne mieszadlo równiez rozbijaja aglomeraty w miare ich formo¬ wania. W pewnych przypadkach moze to wystar¬ czyc i oddzielne urzadzenie rozdrabniajace staje sie zbedne.Sposób wedlug wynalazku jest szczególnie odpo¬ wiedni w przypadku roztworu polimeru, z którego mozna uzyskac sklonny do plyniecia rozdrobniony produkt w temperaturze o okolo 11 do 28°C wyz¬ szej od temperatury wrzenia rozpuszczalnika w warunkach intensywnego mieszania, panujacych w zbiorniku odparowujacym. Wiekszosc roztworów polimerów kauczukowych, zwlaszcza roztworów kauczuku butadienowo-styrenowego, odpowiada tym wymaganiom. Sposób mozna stosowac równiez do polimerów pozostajacych pólplynnymi w stanie suchym i na zimno, np. roztworów wysoce spoli- meryzowanego polimeru cis-butadienu, poniewaz tendencji miekkich czastek do zbijania sie w wiek¬ sze agregaty czesciowo przeciwdziala sie stosowa¬ niem mechanicznego mieszadla, które rozrywa zloze i utrzymuje duza jego czesc w postaci czas¬ tek.Proces wedlug wynalazku realizuje sie zwykle miedzy temperatura wrzenia rozpuszczalnika a temperatura mieknienia polimeru. Przykladowo, w przypadku suszenia kopolimeru kauczuku buta¬ dienowo-styrenowego w roztworze cykloheksanu korzystna temperature operacyjna jest 88—91°C.Mozliwe jest prowadzenie operacji w wyzszej tem¬ peraturze, jednakze w takim przypadku stosuje sie wieksza szybkosc mieszania, która w znacznym stopniu przeciwdziala problemowi kleistosci. Mozli¬ we jest prowadzenie procesu ponizej temperatury wrzenia rozpuszczalnika, lecz odbywa sie to kosz¬ tem przedluzenia czasu. Prowadzenie operacji pod cisnieniem nizszym od atmosferycznego jest sku¬ teczne, gdyz obniza temperature wrzenia rozpusz¬ czalnika i prowadzi do niekleistego produktu, przy nie przedluzonym czasie.Przedmiotem wynalazku jest sposób odzyskiwania polimeru z roztworu -bez uzycia pary wodnej lub wody, pozbawiony wad stosowania tych czynników, a przy tym wydajny i ekonomiczny. Sposób wed¬ lug wynalazku wymaga obiegu mniejszej ilosci gazu odpedzajacego, niz ma to miejsce w przy¬ padku sposobów znanych.Przy odzyskiwaniu polimerów z roztworu, spo¬ sobem wedlug wynalazku instalacja pozostaje sto¬ sunkowo czysta i sucha i nie ulega powlekaniu kleistym polimerem. 6 Sposób wedlug wynalazku jest przydatny do od¬ zyskiwania roztworu polimerów kauczukowych, na przyklad odzyskiwania kopolimeru butadien-styren z roztworu w cykloheksanie. 5 Na zalaczonym rysunku fig. 1 przedstawia ogólny schemat procesu prowadzonego w sposób ciagly w zlozu pionowym, fig. 2 przedstawia ogólny sche¬ mat procesu prowadzonego w sposób ciagly w zlo¬ zu poziomym, a fig. 3 przedstawia sposób regulo- io wania procesu oraz ewentualnie urzadzenie roz¬ drabniajace na wylocie ze zloza, z przekazywaniem polimeru do polerki celem koncowego wysuszenia.W procesie suszenia polimeru w roztworze lub odzyskiwania polimeru z roztworu, roztwór poli- ii meru wstepnie podgrzewa sie do temperatury wys¬ tarczajacej do odparowania znacznej czesci roz¬ puszczalnika przez rozprezenie. Temperatura pod¬ grzewania wstepnego winna byc utrzymywana na takim poziomie, by nie powodowac cieplnej degra- * dacji polimeru, przy czym mozliwe jest stosowanie maksymalnej temperatury nie powodujacej degra¬ dacji. W przypadku roztworu polimeru kauczuko¬ wego, jak kopolimer butadien-styren w cyklohek¬ sanie, temperatura podgrzewania wstepnego moze 25 byc doprowadzona do 204QG, nie wywolujac nieko¬ rzystnych efektów degradacji cieplnej. Korzystne temperatury wstepnego podgrzewania polimeru kauczukowego mieszcza sie w zakresie 149—205°C.Po odpowiednim podgrzaniu roztworu polimeru, M rozpreza sie go przez rozpryskanie na mechanicznie mieszane zloze suchych czastek polimeru. Odparo¬ wanie rozpuszczalnika przez rozprezenie daje krople o wyzszej zawartosci skladnika stalego.Przez rozpryskanie z rozprezeniem odpedza sie 35 zwykle 25—70% rozpuszczalnika, zaleznie od cha¬ rakterystyki polimeru, lepkosci roztworu i jego stezenia. Roztwór polimeru mozna zatezac przez rozprezenie z odparowaniem, w jednym lub kilku etapach przed podgrzaniem go i rozplywaniem na M mechanicznie mieszane zloze polimeru wedlug wy¬ nalazku. Uformowane krople, które normalnie ^bi¬ lyby sie w lepka mase, zostaja otoczone chmura goracych, sudhych czastek polimeru. Waga-suchego polimeru w chmurze jest do 10 razy wieksza od 45 wagi rozpuszczonego polimeru. Produktem operacji sa aglomeraty, majace jako rdzen kleista krople, a jako powloke powierzchniowa suchy polimer.Srednia zawartosc skladnika stalego wynosi 78%, z tym, ze waha sie od 29% w jadrze do 100% m (suchy) na powierzchni aglomeratu.Zloze polimeru jest mieszane mechanicznie w taki sposób, ze mechaniczne mieszanie wprowadza do ukladu znaczna ilosc energii. Typowo, mecha¬ niczna energia pokrywa 30—65% sumarycznego zapotrzebowania na energie procesu suszenia.Pozostala ilosc energii wymaganej w procesie su¬ szenia jest dostarczana przepuszczaniem goracego, obojetnego gazu, przeciwpradowo w stosunku do czastek polimeru. Gaz przepuszcza sie w takich warunkach, ze jego energia, lacznie z energia wprowadzana do ukladu mechanicznym miesza¬ niem, usuwa z polimeru zasadniczo calosc pozosta¬ jacego w nim rozpuszczalnika. Oprócz wprowadza¬ nia do ukladu ciepla, goracy, obojetny gaz dziala e- jalco czynnik odpedzajacy, pomagajacy w usuwaniu7 121 284 8 z polimeru rozpuszczalnika. Obojetny gaz równiez moze byc odzyskiwany i zawracany do obiegu.Stosowanie gazu obojetnego, korzystnie N2, ma na celu zmniejszenie zagrozenia bezpieczenstwa i zdrowia, wystepujacego w przypadku stosowania gazowego weglowodoru, jak cykloheksan i ograni¬ czenie utleniania goracego polimeru. Poza N2 przykladami odpowiednich obojetnych gazów sa C02 i gaz spalinowy. Temperature obojetnego gazu utrzymuje . sie zwykle nieco powyzej temperatury wrzenia rozpuszczalnika w warunkach normalnych, lecz ponizej temperatury mieknienia polimeru.W przypadku suszenia kopolimeru kauczukowego butadien-styren w roztworze cykloheksanu, ko¬ rzystna jest temperatura operacyjna 88^107°C.Poniewaz temperatura ta jest wyzsza od tempera¬ tury wrzenia cykloheksanu, rozpuszczalnik zostaje odparowany i odpedzony, a polimer nie bedzie przywierac, do instalacji, poniewaz temperatura operacyjna jest nizsza od temperatury mieknienia polimeru lufo przekracza ja jedynie w takim stop¬ niu, tak ze sily scinajace mieszadla sa wieksze od sil powodujacych przywieranie polimeru. Czastki polimeru, które w stanie spoczynku sa kleiste i zbijaja sie "W bryly, staja sie calkowicie obojetne pod wplywem przylozonych sil scinajacych. Sily powodujace kleistosc polimeru sa male i porówny¬ walne z wewnetrznymi silami scinajacymi, wy¬ wieranymi przez mieszadlo. Normalnie „kleisty" material pozostaje swobodnie plynacy w silnie mieszanym zlozu, lecz zbryli sie po zaprzestaniu oddzialywania tych sil i przejsciu w stan statyczny.W warunkach ekstremalnych, np. w temperaturze : operacyjnej znacznie przekraczajacej 107°C, w przypadku suszenia kopolimeru butadien-styren „kleistosc" moze stac sie problemem, pomimo me¬ chanicznego mieszania.Temperature zloza mozna regulowac stalym, przeciwpradowym obiegiem obojetnego gazu przez zloze czastek polimeru lub regulacja doprowadza¬ nia do zloza roztworu polimeru; im wieksza jest szybkosc dodawania roztworu polimeru do zloza, tym nizsza jego temperatura, natomiast zmniejsze¬ nie szybkosci doprowadzania roztworu polimeru powoduje wzrost temperatury zloza. Zloze utrzy¬ muje sie w temperaturze, w której czastki poli¬ meru nie wykazuja kleistosci przy intensywnym mieszaniu zloza. Temperatura zloza bedzie zalezec od rodzaju polimeru i rozpuszczalnika. Temperatura w jakiej utrzymywane jest zloze, moze byc zasadni¬ czo taka sama, jak temperatura przeplywajacego przez nie Obojetnego gazu. W przypadku zloza ko¬ polimeru butadien-styren i N2 jako obojetnego gazu, temperature zloza utrzymuje sie w zakresie 88— 107°C. Ilosc obiegowego obojetnego gazu ulega w sposobie wedlug wynalazku znacznemu zmniejsze¬ niu, z powodu doprowadzania energii przez mecha¬ niczne mieszanie.Mieszanie zloza suchych czastek polimeru moze byc tak intensywne, ze spowoduje powstanie wiru, odrzucajacego aglomeraty nadmiernej wielkosci na sciane zbiornika. Odrzucone aglomeraty mozna zgarniac do urzadzenia rozdrabniajacego, a w nim rozdrabniac na drobne czastki, które zawraca sie do zloza. Zawracanie do obiegu drobnych czastek moze nastepowac natychmiast, na szczycie zloza, lub tez mozna je wprowadzac do zloza od dolu, w jakimkolwiek punkcie wzdluz zloza czastek poli¬ meru. 1 W przypadku pewnych polimerów uformowanie wiru nie jest istotne, poniewaz mozliwe jest zanu¬ rzenie dyszy do wnetrza mieszanego zloza, zamiast rozpylania roztworu na powierzchnie wiru. Rów¬ niez w przypadku wprowadzania roztworu pod po¬ wierzchnie zloza nastepuje jego odparowanie przez rozprezenie, a polimer zostaje wysuszony wskutek mechanicznego mieszania i przepuszczania obojet¬ nego gazu. Dlatego wynalazek obejmuje równiez wprowadzanie polimeru pod powierzchnie. zloza.Dzieki duzym silom scinajacym, jakie wprowa¬ dza do zloza mieszadlo, pewne polimery nie tworza aglomeratów, poniewaz sa one rozbijane w trakcie powstawania. Stosowanie urzadzenia rozdrabniaja¬ cego jest wiec warunkowe i zwykle staje sie zbed¬ ne w przypadku bardzo intensywnego mieszania zloza (np. 1,1—4,4 KM tj. 0,81—3,24 kW na kg poli¬ meru w zlozu).Czastki polimeru mozna równiez odprowadzac od dolu zloza i przekazywac do dmuchawy rozdrab¬ niajacej. Czastki zostaja rozdrobnione i zawrócone na góre zloza lub do jakiegokolwiek punktu pos¬ redniego. W ten sposób zloze moze stale otrzymy¬ wac swieza porcje drobnych suchych czastek poli¬ meru. Szybkosc odprowadzania polimeru ze zbior¬ nika mozna równiez regulowac zaworem odchyl- nym, automatycznie sterowanym obciazeniem sil¬ nika mechanicznego mieszadla. Im wieksze obcia¬ zenie silnika, tym wieksze jest otwarcie zaworu, a ze spadkiem obciazenia silnika zawór ulega przymknieciu. Poniewaz obciazenie silnika zalezy od wagi zloza, powyzszy sposób jest dopuszczalnym sposobem automatycznej regulacji glebokosci zloza.Sposób wedlug wynalazku znajduje zastosowanie przede wszystkim w przypadku roztworu polimeru dajacego swobodnie plynacy produkt staly w tem¬ peraturze 11—28°C powyzej temperatury wrzenia rozpuszczalnika w warunkach normalnych. Tak wiec sposób wedlug wynalazku mozna stosowac do roztworu normalnie stalego polimeru, który moze byc przeprowadzany w postac czastek w urzadze¬ niu rozpylajacym i nie jest nadmiernie kleisty w temperaturze koniecznej do odparowania rozpusz¬ czalnika. Odpowiednimi polimerami sa polimery i kopolimery butadienu, styrenu, izoprenu, poliole- fin i podobne. Rozpuszczalnik oczywiscie dobiera sie zaleznie od przetwarzanego polimeru.Wiekszosc roztworów polimerów kauczukowych odpowiada tym wymaganiom, dlatego sposób wed¬ lug wynalazku szczególnie nadaje sie do tych roz¬ tworów. Przykladem roztworu kauczuku jest roz¬ twór kopolimeru 75% wagowych butadienu i 25% wagowych styrenu w cykloheksanie.Poza mieszanym zlozem, pozostale urzadzenia stosowane w sposobie wedlug wynalazku sa kon¬ wencjonalne. Zloze mieszane moze byc nieco po¬ dobne do zageszczaczy lub polerek dostepnych w handlu, np. urzadzen produkcji Wedco, Inc., West Memphis, Arkansas.Istotnymi cechami mieszanego zloza sa: (l) intensywnie mieszana powierzchnia czastek, co 15 20 25 30 M 40 45 50 §8 M9 121 284 10 sprawia, ze rozpylany roztwór praktycznie nie ma moznosci zetkniecia sie z powierzchnia urzadzenia, (2) powierzchnia i ksztalt lopatek mieszadla takie, ze przy szybkosci mieszadla kilkaset obrotów na minute zloze jest calkowicie zmieszane (sluzy to równiez przeniesieniu ciepla powstajacego pod po¬ wierzchnia zloza na jego powierzchnie, gdzie to cieplo Jest potrzebne) i wydajne kontaktowanie z gazem plucznym, przy oporze tarcia wystarczaja¬ cym do wprowadzenia do mieszadla duzej energii oraz (3) objetosc zbiornika zapewniajaca wystarczajaca retencje czastek polimeru. Zaleznie od srednicy zbiornika, pozadana jest szybkosc mieszadla 300 do 2000 obrotów na minute, a korzystnie 600 do 1800 obrotów na minute. Szybkosc mieszania zmniejsza sie ze wzrostem wielkosci urzadzenia.Odpowiednim czasem retencji jest 5—30 minut, a korzystnym 10—20 minut. Zbiornik moze byc pionowy lub poziomy. Korzystny jest zbiornik pio¬ nowy, poniewaz w takim zbiorniku zloze jest bar¬ dziej równomierne, a w górnej jego czesci tworzy sie poduszka par izolujaca zloze od atmosfery. Ko¬ rzystny jest stosunek dlugosci do srednicy 2,5 lub wiekszy, co daje dobre przeciwpradowe kontakto¬ wanie czastek polimeru ze strumieniem gazu.Energia wprowadzana do mieszadla zwykle wys¬ tarcza do odparowania 5 do 50% rozpuszczalnika z zasilania, z tym, ze wielkoscia typowa jest 20 do 30%, przy stezeniu roztworu polimeru 13% wa¬ gowych, s Przyklad I. Rysunek fig. 1 przedstawia spo¬ sób wedlug wynalazku z zastosowaniem pionowego zloza 1 suchych czastek polimeru. Zasilanie 2 sta¬ nowi roztwór polimeru kauczukowego, jak kopoli¬ mer butadien-styren, w rozpuszczalniku typowym dla takiego polimeru, np. w cykloheksanie. Zasila¬ nie przechodzi wpierw przez podgrzewacz wstepny 3, gdzie ulega podgrzaniu do temperatury wystar¬ czajacej do odparowania przez rozprezenie znacz¬ nej czesci rozpuszczalnika. W przypadku cyklohek- sanowego roztworu kauczukowego kopolimeru bu¬ tadien-styren, zasilanie podgrzewa sie do okolo 177°C. Podgrzany roztwór polimeru rozpreza sie przez dysze 4 na zloza zasadniczo suchych czastek polimeru 5. Zloze stanowia czastki polimeru takie¬ go samego, jak znajdujacy sie w roztworze, tj. kopolimeru butadien-styren.W przypadku polimeru nie poddajacego sie roz¬ drabnianiu, jak wysoce spolimeryzowany cis-poli- butadien (cis-4), poczatkowo mozna uformowac zloze z jakiegokolwiek dogodnego proszku polime¬ rowego i stopniowo wyprzec je polimerem z roz¬ tworu. Zloze suchych czastek utrzymuje sie w sta¬ lej temperaturze doprowadzeniem energii przez mechaniczne mieszadlo 6, przeciwpradowym prze¬ plywem obojetnego gazu, dochodzacego do zloza od dolu 7 i szybkoscia wprowadzania roztworu po¬ limeru. W przypadku kauczukowego polimeru bu¬ tadien-styren zloze utrzymuje sie w stalej tempe¬ raturze 107°C. Obojetny gaz, korzystnie N2, pod¬ grzewa sie w podgrzewaczu obojetnego gazu 8 do 107°C i przepuszcza sie przez zloze z taka szyb¬ koscia by energia z gazu i mechanicznego mie¬ szadla byly wystarczajace do utrzymania zloza w: stalej temperaturze 107°C. Objetosc N2 moze byc do 10 razy wieksza od objetosci par rozpuszczal¬ nika, a poniewaz przeplyw gazu jest przeciwpra- dowy, odprowadzany kauczuk kontaktuje z najgo- 5 retszym i bardziej suchym N2.Przeplyw obojetnego gazu odpedza równiez roz¬ puszczalnik z powierzchni i szczelin w aglomera¬ tach, utrzymujac je w stanie suchym i nie kle¬ istym na powierzchniach zewnetrznych. Tempera¬ tura moze byc nizsza od temperatury wrzenia roz¬ puszczalnika. Operacje mozna prowadzic równiez w temperaturze pokojowej, lecz w takim przy¬ padku znacznie dluzszy bylby czas retencji. Pary rozpuszczalnika z rozprezania lub odpedzajacego dzialania obojetnego gazu sa odprowadzane przez cyklon 26 przewodem 9, który przekazuje pary roz¬ puszczalnika i obojetny gaz do oddzielajacego obo¬ jetny gaz skraplacza 10. Ciekly rozpuszczalnik jest przekazywany przewodem 12 do dalszego uzycia lub magazynowania, a obojetny gaz przez spre¬ zarke 11 i podgrzewacz 8 dochodzi do zloza suchych czastek w punkcie 7.Suchy polimer odprowadza sie ze zloza przewo¬ dem 13 z szybkoscia równa szybkosci doprowadza¬ nia polimeru w zasilaniu i obiegu powrotnym 16.Do odprowadzania polimeru ze strefy odpedu mozna zastosowac konwencjonalny aparat zawo¬ rowy, jak transporter srubowy lub zawory obro¬ towe. Odprowadzanie mozna równiez regulowac zaworem odchylnym, automatycznie sterowanym obciazeniem silnika 21. Czesc suchego polimeru moze byc zawracana do obiegu przewodem 14 po¬ przez dmuchawe — rozdrabniajaca 15, w której zbite czastki zostaja rozdrobnione. Rozdrobniony polimer jest wprowadzany do zloza w punkcie 16.Obojetny gaz w przewodzie 17 pomaga w przeno¬ szeniu czastek przez przewód 14. Tak wiec ope¬ racja prowadzona jest w sposób ciagly i zapewnia¬ jacy doprowadzanie drobnych czastek suchego po¬ limeru na wierzch zloza, dla pokrycia czesciowo wysuszonego polimeru rozpylonego w zlozu.Figura 1 ukazuje równiez urzadzenie rozdrabnia¬ jace 22 na powierzchni zloza polimeru 5. W wyniku intensywnego mieszania mechanicznym mieszadlem 6 powstaje wir 23. Powstanie wiru powoduje od¬ rzucenie wiekszych aglomeratów polimeru na boki zloza, gdzie sa one zgarniane do rozdrabniacza 22 i rozdrabniane na drobne czastki. Drobne czystki moga byc natychmiast zawracane na wierzch zloza, na jego spód lub do jakiegokolwiek punktu posred~ niego.Stosowanie urzadzenia rozdrabniajacego nie jest konieczne, poniewaz rozdrabnianie czastek polime¬ ru moze równiez odbywac sie w dmuchawie roz¬ drabniajacej 15. Stosowanie urzadzenia rozdrabnia¬ jacego moze byc równiez niepotrzebne z tego po¬ wodu, ze w pewnych przypadkach sily scinajace w zlozu, wywolane dzialaniem mieszadla, moga wystarczac, w zaleznosci od rodzaju polimeru i stopnia mechanicznego mieszania, do rozbijania aglomeratów w miare ich formowania.Formowanie powierzchni wirowej 23 równiez nie zawsze jest konieczne, poniewaz dysza 4 moze byc umieszczona pod powierzchnia zloza. 15 20 K N 35 40 45 50 N121 284 11 12 Przyklad Ii Fig. 2 przedstawia wykonanie sposobu wedlug wynalazku w przypadku zloza po¬ ziomego 101. Roztwór polimeru przechodzi przewo¬ dami 102 i 103 do podgrzewacza 104, gdzie zostaje doprowadzony do odpowiedniej temperatury. Ogrza¬ ny roztwór polimeru przechodzi przewodem 105 do zloza 101, w którym zostaje rozprezony i rozpylony na czastki suchego polimeru 107.Zloze jest mieszane mechanicznym mieszadlem 108, a przeciwpradowo w stosunku do czastek po¬ limeru przepuszczany jest obojetny gaz 109. Suchy produkt jest odprowadzany ze zloza do dalszego uzycia przewodem 111 i przepuszczany przez dmu¬ chawe rozdrabniajaca 112. Polimer odprowadza sie przez konwencjonalny aparat, jak transporter sru¬ bowy 200 i zawór obrotowy 202. W dmuchawie roz¬ drabniajacej czastki polimeru zostaja rozdrobnione i zawrócone do zloza w miejscu doprowadzania za¬ silania, poprzez przewód 113 i cyklon 114.Odbierane z górnej czesci cyklonu gazy z drob¬ nymi czastkami przewodem 115 sa zawracane do dmuchawy rozdrabniajacej 112.Strumien obojetnego gazu i odpedzonego lub od¬ parowanego przez rozprezanie rozpuszczalnika prze¬ chodzi przez cyklon do filtra 116, który oddziela czastki porwane z gazem. Oddzielone od gazów na filtrze drobne czastki zawraca sie do zloza przewo¬ dem 117, przez dmuchawe rozdrabniajaca 112, prze¬ wód 113 i cyklon 114. Odfiltrowane gazy i pary sa zawracane do zloza przewodem 118, poprzez skrap¬ lacz 119 i separator obojetnego gazu 120. Ciekly rozpuszczalnik jest odprowadzany przewodem 121 i pompowany pompa 122 poprzez przewód 123 do magazynowania lub dalszego uzycia. Obojetny gaz przechodzi przewodem 124 poprzez dmuchawe 127 do podgrzewacza 125, a stad do zloza suchych czastek polimeru w punkcie odprowadzania pro¬ duktu 126, Figura 3 przedstawia zloze pionowe rózniace sie od przedstawionego na fig. 1 tym, ze ewentualne urzadzenie rozdrabniajace 300 jest usytuowane na wylocie 301 ze zloza 302.Podgrzany roztwór polimeru 303 jest wprowa¬ dzany na powierzchnie wiru 304. Przegroda 305 ma za zadanie ulatwienie oddzielania pylu od par uchodzacych od góry zbiornika 306, przewodem 307 dochodzacych do separatora cyklonowego (nie uka¬ zanego), skraplacza i podgrzewacza i przewodem 308 zawracanych jako przeciwpradowy strumien obojetnego gazu. Gaz moze dochodzic do zbiornika poprzez dlawice walu 309 mechanicznego mie¬ szadla 310, wspomagajac chlodzenie dlawicy i odci¬ najac dostep powietrza.Jak wyzej wspomniano, polimer jest odprowa¬ dzany przewodem 301 do urzadzenia rozdrabniaja¬ cego 300, a nastepnie przenosnikiem srubowym lub innym odpowiednim urzadzeniem jest doprowa¬ dzany do polerki 312. Do polerki doprowadzany jest równiez strumien gazu, dla koncowego wysu¬ szenia polimeru. Polerka jest typu konwencjonal¬ nego, jak np. wytwarzana przez Wedco, Inc. i obra¬ ca sie z mala szybkoscia, np. 60—100 obrotów na minute. Zawracanie par do obiegu nie jest uka¬ zane, lecz oczywiscie moze byc stosowane. Produkt jest odprowadzany z polerki w punkcie 314.W przypadku stosowania dwustopniowego ukladu suszenia, jak przedstawiony na fig. 3, tj. suszenia obojetnym gazem w zbiorniku 306 i polerce 312, objetosc strumienia gazu plucznego w zbiorniku 5 306 bedzie bardzo mala, czasami mniej niz jedna objetosc na objetosc pary rozpuszczalnika.'Wiekszy stosunek gazu stosuje sie w polerce, np. okolo 10 objetosci na jedna objetosc rozpuszczalnika. ?Ponie- waz objetosc rozpuszczalnika odpedzanego w po- 10 lerce, czyli w drugim etapie, jest bardzo mala, np. stanowi mniej niz 1% sumy odpedzonego rozpusz¬ czalnika, wysoka wartosc stosunku obojetnego gazu do rozpuszczalnika (do 10 objetosci na jedna obje¬ tosc rozpuszczalnika) jest dopuszczalna,. gdyz rze lf czywista objetosc uzytego obojetnego gazu bedzia niewielka.Przyklad III. Na figurze 3 przedstawiono równiez jeden z mozliwych sposobów regulacji pro¬ cesu. Termopara 350 mierzy sie temperature zloza ^ 302. Informacja jest przekazywana do urzadzenia sterujacego 351, które automatycznie reguluje szyb¬ kosc doplywu roztworu polimeru do zloza. Urza¬ dzeniem sterujacym moze byc jakiekolwiek z od¬ powiednich urzadzen konwencjonalnych. Tempera- 2$ tura zloza jest w sposób automatyczny regulowana poprzez urzadzenie sterujace 351 szybkosci doply¬ wu roztworu. Jezeli temperatura zloza jest zbyt wysoka, to przeplyw roztworu zostaje zwiekszony i odwrotnie, jezeli temperatura spadnie ponizej za- u lozonego poziomu, to doplyw roztworu ulega zmniejszeniu.Przedstawiono równiez urzadzenie sterujace od¬ prowadzania czastek polimeru ze zbiornika 306.Zawór odchylny 370 reguluje szybkosc odprowa- dzania czastek polimeru, bedac sterowany urza¬ dzeniem sterujacym 371. Urzadzenie sterujace moze byc typu pneumatycznego lub jakiegokolwiek z konwencjonalnie stosowanych. Urzadzenie ste¬ rujace 371 steruje zawór odchylny 370 po uzyska- niu sygnalu z urzadzenia mierzacego obciazenie sil¬ nika 372. Urzadzenie 372 mierzy obciazenie silnika 373, przekazuje sygnal do urzadzenia sterujacego, a to odpowiednio nastawia zawór odchylny. W ten sposób glebokosc zloza jest automatycznie regulo¬ wana, poniewaz obciazenie silnika jest zalezne od wagi zloza.Duze obciazenie silnika oznacza duza glebokosc zloza. Urzadzenie mierzace obciazenie silnika prze¬ syla informacje do urzadzenia sterujacego 371, które otwiera zawór odchylny, zwiekszajac szyb¬ kosc odprowadzania polimeru. Trwa to do osiag¬ niecia zalozonej glebokosci zloza i zalozonego ob¬ ciazenia silnika. Jezeli obciazenie silnika jest male, urzadzenie sterujace automatycznie przymyka za¬ wór odchylny i zmniejsza szybkosc odprowadzania, az do osiagniecia zalozonego poziomu zloza.Mozliwe sa róznego rodzaju warianty i modyfi¬ kacje wyzej przedstawionych wykonan. 41 90 60 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób suszenia polimeru, w którym roztwór polimeru rozpryskuje sie na zloze fluidalne czastek polimeru i przez zloze przepuszcza sie strumien ogrzanego gazu, znamienny tym, ze zloze czastek polimeru, na które wprowadza sie roztwór poli-121 284 13 meru, miesza sie mechanicznie doprowadzajac przez mieszanie energia potrzebna do odparowania zasadniczo calej ilosci rozpuszczalnika zawartego w roztworze i stosuje sie strumien gazu obojetnego. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, zaamienny tym, ze stosuje sie zloze fluidalne z czastek polimeru iden¬ tycznego jak polimer suszony, wprowadzany do zloza w postaci roztworu, po czym w fazie uru¬ chamiania procesu stosuje sie ewentualnie zloze z czastek polimeru innego niz polimer suszony i stopniowro wypiera sie je ze zloza polimerem z roztworu. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze temperature w zlozu utrzymuje sie na sta¬ lym poziomie, korzystnie powyzej temperatury wrzenia rozpuszczalnika zawartego we wprowadza¬ nym roztworze poprzez regulacje szybkosci dopro¬ wadzania roztworu polimeru oraz szybkosci mecha¬ nicznego mieszania zloza fluidalnego. 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze przez mechaniczne mieszanie formuje sie wir w 10 15 14 21 zlozu czastek polimeru, odrzuca sie wieksze aglo¬ meraty na boki zloza, poddaje sie je rozdrabnianiu i zawraca sie do zloza czastek polimeru. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze roztwór polimeru dodaje sie z równoczesnym od¬ parowywaniem przez rozprezenie, pod powierzchnie mechanicznie mieszanego zloza zasadniczo suchych czastek polimeru. 6. Sposób suszenia polimeru wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze obróbce poddaje sie roztwór kauczukowego polimeru, który rozpyla sie z roz¬ prezeniem w strefie suszenia. 7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze czastki w zlozu utrzymuje sie w stanie rozdrobnie¬ nia poprzez regulacje szybkosci mieszania mecha¬ nicznego. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze glebokosc zloza reguluje sie automatycznie poprzez regulacje szybkosci doplywu czastek polimeru do zloza.GAZ DBOJCTW Fig.I121 284 I/Sr 1 j/mm ROZWOR POLMEW ^d ó 700~ 110 \ji2 PRODunr Fig. 2 Mcmo/w mrepMFoepiAim rdzwor polimeru 35/ 3&M GAZ 030%~W 311 3/3 fig. 3 r mw/fr ^~ 312 t-^M OZGraf. Z.P. Dz-wo, z. 585 (85+15) 1.84 Cena 100 zl PLThe subject of the invention is a method of drying polymers, especially recovering from polymer solutions, especially rubber ones, in which the polymer solution is sprayed onto a fluidized bed of polymer particles and a stream of heated gas is passed through the bed. polymers from solution, however, these methods have many disadvantages, including water pollution, wasteful use of energy, and inadequate health and safety conditions. A typical method of recovering a polymer from a solution is disclosed in US Pat. 3,326,781. In this process, the solvent was stripped off with steam. As stated in this specification, the reactor effluent is concentrated by flash evaporation and the concentrated solution is transferred to a two-stage stripper where the residual solvent is almost completely stripped off. The product of this operation is an aqueous polymer slurry that must be dehydrated before being sent to a final drying operation, which is usually done in a mechanical device such as an extruder with volatile extraction. Such extruders require a significant expenditure of additional energy to remove the water. absorbed in stripping the solvent. Typically, only 25% of energy is effectively used in the above combined process. The amount of water vapor used in the stripping process is enormous. Since a significant amount of the water vapor escapes from the apparatus without condensation, much of its heat content is lost in the cooling water in the condenser at the outlet of the stripper. The recovered, saturated water solvent must be dried (eg, by fractionation) before being returned to the process. In addition, excess process water, discarded from the system, must be treated before being reused or discharged into surface waters. Additional problems associated with the water system are: (1) contamination of the product with a mineral substance derived from the chemicals used in discharge column, (2) product degradation by colored substances originating from the interface in the water / solvent separator, (3) the need to use stainless steel as installation material from the water inlet point, (4) in a stainless steel drying extruder Chloride ion stress fracture is the most important destructive factor, (5) expending additional energy to drive water away from polymer in an amount comparable to that spent on solvent stripping, 121 2843 121 284 4 (6) loss an expensive and health-hazardous solvent that remains in trace amounts in wet rubber and is released into the atmosphere in open air ration of water removal; and (7) gelling and other degradation of the rubber due to the high temperature required to remove the water in the extrusion dryer. Another method of drying the polymers is described in US Patent No. 3,450,183. In this method, the polymer solution is subjected to flash vaporization at a temperature below the melting point of the polymer to give a substantially dry solid product which is comminuted and further dried by contacting a hot gas stream in a mechanically agitated zone. The polymer in turn is transferred to the vacuum extruder for final drying. This method is applicable only to polymers which evaporate by expansion to form a substantially dry solid product, and is not applicable to cases where expansion evaporation of the solution due to solvent retention produces a sticky mass that contaminates the plant. The rubbery polymer solution is an example of the case where after several steps of evaporation by expansion the solution becomes viscous; the product is not dry and is not pumpable or otherwise processable. In the process described in US Pat. No. 3,251,428, the polyolefin suspension is sprayed onto a fluid bed of polyolefin particles. The slurry is coated on the particles and the hot vapors of the solvent used to fluidize the bed evaporate the residual solvent remaining in the coating. However, difficulties arise when the polymer bed becomes too sticky to be fluidized. Due to the use of hydrocarbon as the fluidizing medium, the safety problem becomes more acute. In addition, the system is energy inefficient. The aim of the invention is to provide a solution to the problems associated with the recovery of the polymer from the solution by the prior art methods, allowing the elimination of the possibility of product contamination by water and plant contamination, more economical in the use of energy, and reducing the risk to health and danger. A method of drying a polymer in which a polymer solution is sprayed onto a fluidized bed of polymer particles and a stream of heated gas is passed through the bed, according to the invention, consists in the bed of polymer particles onto which the polymer solution is introduced agitated mechanically, by agitation the energy needed to evaporate substantially all of the solvent contained in the solution, and a stream of inert gas is used. Preferably a fluidized bed of polymer particles identical to the dried polymer is used. It is introduced into the bed in the form of a solution, with the process starting phase optionally using a bed of polymer particles other than the dried polymer and gradually displacing them from the solution of the polymer bed. In the process according to the invention, it is preferable to maintain temperature at a constant level, preferably above the boiling point of the solvent in the feed solution by controlling the feed rate of the polymer solution and the mechanical agitation rate of the fluidized bed. In the process according to the invention, optionally by mechanical agitation, a vortex is formed into the bed of polymer particles, larger agglomerates are thrown off the sides of the bed, crushed and returned to the bed of polymer particles. is introduced into the bed with simultaneous evaporation by spreading under the surface of a mechanically mixed bed of substantially dry polymer particles. Preferably according to the invention, a rubber polymer solution is treated with a dilution in a zone and mixed by introducing the amount of energy required for evaporation to remain - in a bed of solvent. Preferably, the particles in the bed are kept finely by regulating the speed of mechanical agitation. In the method according to the invention, the depth of the bed is adjusted by automatically regulating the flow rate of the polymer particles into the bed. In the method according to the invention, the polymer solution is heated to a temperature sufficient for that, on spraying, most of the solvent is evaporated off. The spray is directed to a bed of drier polymer particles such that droplets that would normally clump into a sticky mass are surrounded by a dense cloud of hot, dry polymer particles, preventing the formation of a sticky, sticky mass contaminating the installations. The residual solvent is removed, the energy supplied in a heated, inert gas passed through the polymer bed and the mechanical and mechanical energy of the agitator. The circulation of the dried gas, and therefore the size of the drying vessel and associated equipment, are significantly reduced by mechanically transferred heat, by friction of the particles against each other and with the agitator blades. The high shear forces generated by the agitators can also, for certain polymers, pulverize the agglomerates and thus maintain a large surface area necessary for the process without comminuting and recycling fine particles. The use of an inert gas such as N2 reduces the fire and health risks associated with inhalation of gaseous hydrocarbons. By eliminating the direct use of water or steam, the problems associated with the stripping of the solvent by these factors are also eliminated. The method of the present invention includes the use of a grinding device, if necessary for grinding larger polymer agglomerates into the bed, with recycling to the bed. circulation of fine particles. Mechanical agitation can be accomplished in a vortex formed in the upper layer of the bed causing larger agglomerates to be thrown against the walls of the vessel. Larger agglomerates can be collected and crushed by a crushing device and fine particles recycled. Using a crushing machine facilitates the process and prevents larger particles from taking up the entire deposit, as the lumps are crushed before reaching the size at which they are operated. becomes disturbed. Thus, the use of a grinding device makes it possible to carry out the operation in a continuous manner. The considerable shear forces exerted on the bed by the mechanical agitator also break up the agglomerates as they form. In some cases this may suffice and a separate grinding device becomes unnecessary. The method according to the invention is particularly suitable for a polymer solution from which a flowable fine product can be obtained at a temperature of about 11 to 28 ° C higher. on the boiling point of the solvent under the conditions of intense agitation, prevailing in the evaporation tank. Most rubber polymer solutions, especially styrene-butadiene rubber solutions, meet these requirements. The method can also be applied to dry and cold semi-liquid polymers, e.g. highly polymerized cis-butadiene polymer solutions, since the tendency of the soft particles to clump into larger aggregates is partly counteracted by the use of a mechanical agitator which breaks it deposits and holds a large portion of it in the form of particles. The process of the invention is usually carried out between the boiling point of the solvent and the softening point of the polymer. For example, when drying a styrene-butadiene rubber copolymer in a cyclohexane solution, the preferred operating temperature is 88-91 ° C. It is possible to operate at higher temperatures, but in this case a greater mixing speed is used which largely counteracts the problem of stickiness. It is possible to operate below the boiling point of the solvent, but at the expense of time extension. The operation under sub-atmospheric pressure is effective as it lowers the boiling point of the solvent and leads to a non-sticky product for an indefinite period of time. The subject of the invention is a method of recovering the polymer from a solution without the use of steam or water, without the drawbacks of using these factors while being efficient and economical. The process according to the invention requires the circulation of a smaller amount of stripping gas than is the case with known methods. In recovering polymers from solution, the process according to the invention remains relatively clean and dry and is not coated with sticky polymer. The process of the invention is useful for recovering a rubber polymer solution, for example for recovering a butadiene-styrene copolymer from a solution in cyclohexane. In the accompanying drawing, Fig. 1 shows a general scheme of a continuous process in a vertical bed, Fig. 2 shows a general scheme of a continuous process in a horizontal bed, and Fig. 3 shows how the process is controlled and optionally a disintegrating device at the outlet of the bed, with the transfer of the polymer to the polisher for final drying. In the process of drying the polymer in solution or recovering the polymer from solution, the polymer solution is preheated to a temperature sufficient to evaporate a significant part of the solution. solvent by expansion. The preheating temperature should be kept at a level that does not cause thermal degradation of the polymer, and it is possible to use a maximum temperature that does not cause degradation. In the case of a rubbery polymer solution such as a butadiene-styrene copolymer in cyclohexane, the preheating temperature can be brought to 204 ° C without causing the adverse effects of thermal degradation. Preferred preheating temperatures for the rubber polymer are in the range of 149-205 ° C. When the polymer solution is adequately heated, it is expanded by spraying onto a mechanically agitated bed of dry polymer particles. Evaporation of the solvent by expansion produces droplets with a higher solids content. Typically 25-70% of the solvent is stripped off by spraying with expansion, depending on the characteristics of the polymer, the viscosity of the solution and its concentration. The polymer solution may be concentrated by evaporative expansion in one or more steps before heating it and spraying it onto the mechanically agitated polymer bed of the invention. The formed droplets, which would normally hit the sticky mass, are surrounded by a cloud of hot, soft polymer particles. The weight of the dry cloud polymer is up to 10 times the weight of the dissolved polymer. The product of the operation are agglomerates having a sticky droplets as a core and a dry polymer as a surface coating. The average solids content is 78%, however it varies from 29% in the core to 100% (dry) on the surface of the agglomerate. it is mechanically agitated in such a way that the mechanical agitation introduces a significant amount of energy into the system. Typically, the mechanical energy covers 30-65% of the total energy required for the drying process. The remainder of the energy required for the drying process is provided by passing a hot, inert gas, countercurrent to the polymer particles. The gas is passed under such conditions that its energy, including the energy introduced into the system by mechanical agitation, removes substantially all of the remaining solvent from the polymer. In addition to introducing heat into the system, the hot, inert gas acts like a stripper to assist in removing the solvent from the polymer. The inert gas may also be recovered and recycled. The use of an inert gas, preferably N2, is intended to reduce the safety and health hazards associated with the use of gaseous hydrocarbons such as cyclohexane and to limit hot polymer oxidation. Besides N2, CO2 and flue gas are examples of suitable inert gases. The temperature of the inert gas is maintained. is usually slightly above the boiling point of the solvent under normal conditions, but below the softening point of the polymer. When drying butadiene-styrene rubber copolymer in cyclohexane solution, an operating temperature of 88-107 ° C is preferable. As this temperature is above the temperature At the boiling point of cyclohexane, the solvent is evaporated and stripped off, and the polymer will not stick to the plant, because the operating temperature is below the softening point of the polymer, or it only exceeds it to such an extent that the shear forces of the agitator are greater than the adhesion forces of the polymer. The particles of the polymer, which are sticky in the rest state and clump "together," become completely inert under the influence of the applied shear forces. The sticky forces of the polymer are small and comparable to the internal shear forces exerted by the mixer. Normally sticky. "the material remains free-flowing in a strongly mixed bed, but clumps after the interaction of these forces has ceased and becomes static. In extreme conditions, e.g. at operating temperature well above 107 ° C, in the case of drying the butadiene-styrene copolymer" stickiness " can become a problem despite mechanical agitation. The temperature of the bed can be controlled by a constant countercurrent inert gas circulation through the bed of polymer particles or by regulating the feed to the bed of the polymer solution; the faster the rate of adding the polymer solution to the bed, the lower its temperature, and a decrease in the feed rate of the polymer solution increases these deposit temperature. The bed is maintained at a temperature at which the polymer particles do not show stickiness when the bed is stirred vigorously. The temperature of the bed will depend on the type of polymer and solvent. The temperature at which the bed is held can be substantially the same as the temperature of the Inert gas flowing through it. In the case of a bed of butadiene-styrene copolymer and N2 as inert gas, the temperature of the bed is in the range 88-107 ° C. The amount of recycle inert gas is significantly reduced in the process according to the invention due to the supply of energy by mechanical agitation. The mixing of the dry polymer particles can be so intense as to create a vortex, rejecting excess agglomerates on the vessel wall. Rejected agglomerates can be collected into a crushing device, where they are crushed into small particles which are returned to the bed. Recycling of the fine particles may be instantaneous at the top of the bed, or it may be introduced into the bed from below at any point along the bed of the polymer particles. For some polymers, the formation of the vortex is not essential as it is possible to dip the nozzle into the mixed bed, instead of spraying the solution onto the vortex surface. Even when the solution is introduced under the surface of the bed, it is evaporated by spraying and the polymer is dried by mechanical stirring and passing inert gas. Therefore, the invention also includes the introduction of the polymer below surfaces. Due to the high shear forces exerted by the agitator into the bed, some polymers do not form agglomerates because they are broken up during formation. The use of a grinding device is therefore conditional and usually becomes unnecessary in the case of very intensive mixing of the bed (e.g. 1.1-4.4 HP, i.e. 0.81-3.24 kW per kg of polymer in the bed). Polymer particles can also be discharged from the bottom of the bed and passed to the grinding blower. The particles are crushed and returned to the top of the bed or to any intermediate point. In this way, the bed can continuously obtain a fresh portion of fine dry polymer particles. The rate of polymer discharge from the tank may also be controlled by a swing valve which is automatically controlled by the load on the mechanical motor of the agitator. The greater the load on the engine, the greater the valve opening, and the greater the valve closing when the engine load decreases. Since the engine load depends on the weight of the bed, the above method is an acceptable method for automatically adjusting the bed depth. The method according to the invention is primarily applicable to a polymer solution giving a free-flowing solid at a temperature of 11-28 ° C above the boiling point of the solvent under normal conditions. . Thus, the method of the invention can be applied to a normally solid polymer solution which can be rendered particulate in a spraying device and is not excessively sticky at the temperature necessary for the solvent to evaporate. Suitable polymers are polymers and copolymers of butadiene, styrene, isoprene, polyolefins, and the like. The solvent will of course be selected depending on the polymer to be processed. Most rubber polymer solutions meet these requirements, and the process of the invention is therefore particularly suitable for these solutions. An example of a rubber solution is a copolymer solution of 75% by weight of butadiene and 25% by weight of styrene in cyclohexane. Besides the mixed bed, the other devices used in the process of the invention are conventional. The mixed bed may be somewhat similar to a commercially available thickener or polisher, e.g., by Wedco, Inc., West Memphis, Arkansas. The essential features of a mixed bed are: (l) intensely mixed particle surface at 15 20 25 30 m 40 45 50 §8 M9 121 284 10 makes the sprayed solution practically impossible to contact the surface of the device, (2) the surface and shape of the paddle of the stirrer such that at the stirrer speed of several hundred revolutions per minute the bed is completely mixed (it also serves transferring the heat generated beneath the surface of the bed to its surface where this heat is needed) and efficient contact with the flushing gas with sufficient frictional resistance to introduce high energy into the mixer, and (3) the volume of the reservoir to provide sufficient retention of the polymer particles. Depending on the diameter of the tank, a desired agitator speed of 300 to 2,000 rpm is desirable and preferably 600 to 1,800 rpm. The mixing speed decreases as the apparatus size increases. A suitable retention time is 5-30 minutes and a preferred retention time is 10-20 minutes. The tank can be vertical or horizontal. A vertical reservoir is preferred because the bed is more even in such a reservoir and a vapor cushion is formed at its top to insulate the bed from the atmosphere. A length to diameter ratio of 2.5 or greater is preferred, which gives a good countercurrent contact of the polymer particles with the gas stream. The energy fed to the agitator is usually sufficient to evaporate 5 to 50% of the solvent from the feed, but the amount of 20 to 30% is typical, with a polymer solution concentration of 13% by weight, s. Example 1. Figure 1 shows the method of the invention using a vertical bed 1 of dry polymer particles. Feed 2 is a solution of a rubbery polymer, such as a butadiene-styrene copolymer, in a solvent customary for such a polymer, for example cyclohexane. The power is first passed through the preheater 3, where it is heated to a temperature sufficient for evaporation by the expansion of a significant portion of the solvent. In the case of a cyclohexane rubber solution of a butadiene-styrene copolymer, the feed is heated to about 177 ° C. The heated polymer solution is spread through nozzles 4 onto a bed of substantially dry polymer particles 5. The bed consists of particles of a polymer of the same type as that in the solution, i.e. butadiene-styrene copolymer. the polymerized cis-polybutadiene (cis-4) may initially be formed into a bed of any suitable polymer powder and gradually replaced with polymer from the solution. The bed of dry particles is kept at a constant temperature by the supply of energy through a mechanical agitator 6, by a countercurrent flow of inert gas reaching the bed from the bottom 7, and by the rate of polymer solution introduction. In the case of a rubbery butadiene-styrene polymer, the bed is kept at a constant temperature of 107 ° C. An inert gas, preferably N2, is heated in an inert gas heater 8 to 107 ° C and is passed through the bed at a rate such that the energy from the gas and mechanical agitator is sufficient to maintain the bed at a constant temperature of 107 ° C. . The volume of N2 can be up to 10 times the volume of the solvent vapors, and since the gas flow is anti-current, the drained rubber contacts the hottest and drier N2. The inert gas flow also drives the solvent away from the surfaces and crevices in agglomerates, keeping them dry and non-sticky on the exterior surfaces. The temperature may be below the boiling point of the solvent. The operations can also be carried out at room temperature, but in such a case the retention time would be much longer. Solvent vapors from the expansion or run-off of the inert gas are discharged through the cyclone 26 through line 9 which transfers the solvent vapor and inert gas to the inert gas separator condenser 10. The liquid solvent is passed through line 12 for further use or storage, and the inert gas through the compressor 11 and the heater 8, it reaches the bed of dry particles at point 7. The dry polymer is discharged from the bed by conduit 13 at a rate equal to the rate of polymer feeding in the feed and return circuit 16. For removing the polymer from the waste zone, use can be made of conventional valve apparatus such as screw conveyor or rotary valves. The discharge can also be controlled by a swing valve, automatically controlled by the load on the motor 21. Part of the dry polymer can be recycled through line 14 through a blower 15, in which the compacted particles are crushed. The particulate polymer is introduced into the bed at point 16. An inert gas in line 17 assists the transfer of the particles through line 14. So the operation is continuous and ensures that fine dry polymer particles are fed to the top of the bed. to cover the partially dried polymer atomized into the bed. Figure 1 also shows a grinding device 22 on the surface of the polymer bed 5. As a result of intensive mixing with a mechanical agitator 6, a vortex 23 is formed. The formation of a vortex causes the larger polymer agglomerates to be thrown to the sides of the bed, where they are they are scraped into a shredder 22 and comminuted into fine particles. Minor purges can be immediately returned to the top of the bed, to its bottom or to any point in between. The use of a grinding device is not necessary as grinding of the polymer particles can also take place in a grinding blower 15. Using a grinding device it may also be unnecessary because in some cases the shear forces in the bed, caused by the action of the agitator, may be sufficient, depending on the type of polymer and the degree of mechanical agitation, to break up the agglomerates as they form. Formation of the vortex surface 23 also does not it is always necessary as the nozzle 4 can be placed under the surface of the bed. 20 K N 35 40 45 50 N121 284 11 12 Example 1 and Fig. 2 shows an embodiment of the process according to the invention in the case of a horizontal bed 101. The polymer solution passes through lines 102 and 103 to a heater 104 where it is brought to the appropriate temperature. The heated polymer solution passes through line 105 to a bed 101 where it is expanded and sprayed onto the dry polymer particles 107. The bed is stirred with a mechanical agitator 108 and an inert gas 109 is passed countercurrently to the polymer particles. the bed for further use through line 111 and passed through the grinding blower 112. The polymer is discharged through a conventional apparatus such as screw conveyor 200 and rotary valve 202. In the grinding blower, the polymer particles are crushed and returned to the bed at the feed point from the top of the cyclone through line 113 and cyclone 114. The fine particle gases collected from the top of the cyclone through line 115 are returned to the grinding blower 112. A stream of inert gas and stripped or evaporated solvent passes through the cyclone to the filter 116, which separates the particles entrained with the gas. The fine particles separated from the gases in the filter are returned to the bed via conduit 117, through the grinding blower 112, conduit 113 and cyclone 114. The filtered gases and vapors are returned to the bed via conduit 118, through the condenser 119 and the inert gas separator 120. Liquid solvent is withdrawn through line 121 and pump 122 is pumped through line 123 for storage or further use. The inert gas passes through conduit 124 through blower 127 to heater 125 and from here to dry polymer bed at product discharge 126. Figure 3 shows a vertical bed different from that shown in Fig. 1 in that optional grinding device 300 is located on the outlet 301 from the bed 302. The heated polymer solution 303 is introduced onto the surface of the vortex 304. The baffle 305 is designed to facilitate the separation of dust from the vapors exiting from the top of the tank 306, through the conduit 307 to the cyclone separator (not shown), the condenser and heater and line 308 to be recycled as a countercurrent inert gas stream. Gas may enter the tank through the glands of shaft 309 of mechanical agitator 310, assisting in cooling the gland and shutting off air. As mentioned above, the polymer is discharged through line 301 to the grinder 300 and then by auger or other suitable conveyor. the device is fed to polisher 312. A stream of gas is also fed to the polisher to finally dry the polymer. The polisher is of the conventional type, such as that manufactured by Wedco, Inc. and it rotates at a low speed, such as 60-100 revolutions per minute. Recycle of vapors is not shown but can of course be used. The product is drained from the polisher at point 314. When using a two-stage drying system as shown in Fig. 3, i.e. inert gas drying in tank 306 and polisher 312, the volume of rinsing gas in tank 5 306 will be very small, sometimes less than one volume per volume of solvent vapor. 'A greater gas ratio is used in polishing, e.g. about 10 volumes per volume of solvent. Since the volume of solvent stripped in the glue, i.e. the second stage, is very small, e.g. less than 1% of the total stripped solvent, the inert gas-to-solvent ratio is high (up to 10 volumes per volume). solvent content) is acceptable. since the actual volume of inert gas used will be small. Example III. FIG. 3 also shows one possible method of regulating the process. The thermocouple 350 measures the temperature of the bed. 302. The information is transmitted to a control device 351 which automatically regulates the flow rate of the polymer solution to the bed. The control device may be any of the appropriate conventional devices. The temperature of the bed is automatically regulated by the solution flow rate controller 351. If the bed temperature is too high, the solution flow is increased, and vice versa, if the temperature drops below a predetermined level, the solution inflow is reduced. A control device for removing polymer particles from the reservoir 306 is also shown. A swing valve 370 regulates the drain rate. - the action of the polymer particles while being controlled by a control device 371. The control device may be of the pneumatic type or of any conventionally used type. The control device 371 operates the shuttle valve 370 after receiving a signal from the motor load measuring device 372. Device 372 measures the load on the motor 373, transmits a signal to the control device, and this adjusts the shuttle valve accordingly. In this way, the bed depth is automatically adjusted as the engine load is dependent on the bed weight. High engine load means a large bed depth. The engine load measuring device transmits information to a control device 371 which opens the swing valve to increase the rate of polymer discharge. This continues until the predetermined bed depth and engine load are reached. If the engine load is low, the control device automatically closes the swing valve and reduces the discharge rate until a predetermined bed level is reached. Various variants and modifications are possible in the above-mentioned designs. 41 90 60 Claims 1. A method of polymer drying, in which a polymer solution is sprayed onto a fluidized bed of polymer particles and a stream of heated gas is passed through the bed, characterized in that the bed of polymer particles to which the polymer solution is introduced , agitating mechanically, applying energy to evaporate substantially all of the solvent contained in the solution by agitation, and a stream of inert gas is applied. 2. The method according to claim 1, alternating that a fluidized bed of polymer particles identical to the dried polymer is used, introduced into the bed in the form of a solution, and then in the starting phase of the process, an optional polymer particle composition other than the dried polymer is used and gradually displaced eats it with a bed of polymer from the solution. 3. The method according to p. The method of claim 1 or 2, characterized in that the temperature in the bed is kept constant, preferably above the boiling point of the solvent contained in the introduced solution by adjusting the speed of feeding the polymer solution and the speed of mechanical stirring of the fluidized bed. 4. The method according to p. A process as claimed in claim 3, characterized in that a vortex is formed in the bed of polymer particles by mechanical agitation, larger agglomerates are thrown to the sides of the bed, ground and recycled to the bed of polymer particles. 5. The method according to p. The method of claim 1, wherein the polymer solution is added, with simultaneous evaporation by spreading, to the surface of a mechanically agitated bed of substantially dry polymer particles. 6. The method of drying the polymer according to claim The process of claim 1, wherein the treatment is a solution of a rubbery polymer which is diffused in a diffusion into the drying zone. 7. The method according to p. The method of claim 6, wherein the particles in the bed are kept finely divided by adjusting the mechanical mixing speed. 8. The method according to p. 1, characterized in that the depth of the bed is automatically adjusted by regulating the speed of the inflow of polymer particles to the bed. GAS DBOJCTW Fig. I121 284 I / Sr 1 J / mm SOLUTION OF POLMEW ^ to 700 ~ 110 \ ji2 PRODunr Fig. 2 Mcmo / w mrepMFoepiAim polymer core 35/3 & M GAZ 030% ~ W 311 3/3 Fig. 3 r mw / fr ^ ~ 312 t- ^ M OZ Graph. Z.P. Dz-wo, z. 585 (85 + 15) 1.84 Price PLN 100 PL