Opis patentowy opublikowano: 30.11.1984 121196 Int. Cl.8 C08J 7/18 Twórcy wynalazku: Alicja Koscielecka, Barbara Rozwadowska, Zbigniew Wojtczak Uprawniony z patentu: Uniwersytet Mikolaja Kopernika, Torun (Polska) Sposób modyfikacji folii z politereftalanu etylenowego na podloze materialów swiatloczulych, zwlaszcza fotograficznych Przemiatem wynalazku jest sposób modyfikacji folii politereftalanu etylenowego na podloze mate¬ rialów swiatloczulych, zwlaszcza fotograficznych, przez naswietlenie promieniami ultrafioletowymi i pokrycie powloka preparacyjna.Mechaniczne i cieplne wlasnosci folii z po¬ litereftalanu etylenowego, po uprzednim zmodyfiko¬ waniu, czynia z niej cenny material do produkcji blon fotograficznych. Blony z politereftalanu ety¬ lenowego wykazuja prawie niezmienione wymiary w obróbce fotograficznej, a dobra ich odpornosc na dzialanie stosowanych srodków chemicznych zapewnia wysoka trwalosc emulsji fotograficz¬ nych.Znany jest z wylozeniowego opisu patentowego Federalnej Republiki Niemiec nr 2 310 469 sposób modyfikacji folii z tworzywa sztucznego polega¬ jacy na kilkakrotnym pokryciu jej kopolimerami skomplikowanych pochodnych bezwodnika malei¬ nowego oraz monomeru winylowego. Pochodne bezwodnika maleinowego otrzymywane sa w wy¬ niku reakcji bezwodnika maleinowego z alkoho¬ lami, aminami, badz przez zamiane ugrupowania bezwodnikowego na sole litu, amonu, sodu itp.Jako monomer winylowy stosuje sie miedzy in¬ nymi styren, eter metylowowinyIowy lub eter ety- lowowinylowy, a jako rozpuszczalniki folii glów¬ nie fenole, jedno-, dwu- lub trójwodorotlenowe oraz ich pochodne.Celem wynalazku jest opracowanie prostego i niezawodnego sposobu modyfikacji folii z poli¬ tereftalanu etylenowego na podloze materialów swiatloczulych, a zagadnieniem technicznym wy¬ magajacym rozwiazania jest opracowanie miesza- 5 niny preparacyjnej, która po naniesieniu na folie w postaci cienkiej warstwy wykazywalaby trwala adhezje zarówno do niej jak i do warstwy swia¬ tloczulej.Cel ten osiagnieto przez naswietlenie folii pro- 10 mieniowaniem ultrafioletowym w calym jego za¬ kresie widmowym w obecnosci tlenu i/lub ozonu, a nastepnie pokrycie jej mieszanina preparacyjna zawierajaca kopolimer bezwodnika maleinowego i eteru izobutylowowinylowego, zelatyne ich roz- 15 puszczalniki oraz substancje speczniajaca folie.Mieszanina preparacyjna zawiera 0,8—3 czesci wa¬ gowych kopolimeru bezwodnika maleinowego i eteru izobutylowowinylowego oraz 0,2—1 czesci wagowych zelatyny. Jako rozpuszczalniki kopoli¬ meru korzystnie stosuje sie mieszanine metanolu i acetonu, jako rozpuszczalnik zelatyny — wo¬ de, a jako substancje speczniajaca folie kwas trójchlorooctowy.Mieszanina preparacyjna powinna zawierac 1—25 25 czesci wagowych substancji speczniajacej folie oraz odpowiednia ilosc wody niezbedna do rozpuszcze¬ nia zelatyny. Ilosc substancji speczniajacej uzalez¬ niona jest od jej budowy chemicznej, stopnia krys- talicznosci folii oraz skladu chemicznego miesza- M niny preparacyjnej. Stwierdzono, ze zawartosc 20 121 1963 121196 4 substancji speczniajacej folie wynoszaca powyzej 25 czesci wagowych powoduje deformacje folii, na¬ tomiast przy zawartosci ponizej 1 czesci wagowej nie osiaga sie zadnego efektu.Folie pokrywa sie co najmniej jednostronnie mieszanina preparacyjna w ilosci 0,2—0,5 g/m2.Tak pokryta folie suszy sie w temperaturze po¬ nizej temperatury mieknienia folii. Nastepnie na powloke preparacyjna nanosi sie warstwe swiat¬ loczula, a z drugiej strony zelatynowa warstwe antyhalo, suszy sie na wolnym powieitrzu i kli¬ matyzuje.Istotna zaleta sposobu wedlug wynalazku jest bardzo dobra odhezja warstwy modyfikujacej do folii z politereftalanu etylenowego oraz warstwy swiatloczulej. Ponadto nie wymaga on stosowania posredniej warstwy zelatynowej.Sposób wedlug wynalazku ilustruja ponizsze przyklady jego wykonania. Wszystkie ilosci sklad¬ ników mieszanin modyfikujacych podane sa w czesciach wagowych.Przyklad I. Pró/bke krystalicznej dwuosio¬ wo zorientowanej folii z (politereftalanu etylenowego o dlugosci 0,2 m, szerokosci 0,15 m i grubosci 80 |mm napromieniowuje sie z odleglosci 0,44 m lampa kwarcowa o mocy 700 W emitujaca pro¬ mieniowanie ultrafioletowe o dlugosci fali X = 200— 400 nm w atmosferze powietrza i/lub ozonu w tem¬ peraturze 353 K w okresie 5 minut. Tak zakty- wowana folie powleka sie obustronnie w ilosci 0,2—0,5 g/m* mieszanina preparacyjna zawieraja¬ ca 1,2 czesci kopolimeru bezwodnika maleinowego i eteru izobutylowowinylowego, 0,3 czesci zelaty¬ ny, 60 czesci metanolu, 23,3 czesci acetonu, 8 czesci kwasu trójchlorooctowego i 7,5 czesci wo¬ dy.Nastepnie folie suszy sie przez 3 minuty w temperaturze 373 K. Celem sprawdzenia adhezji folie preparowana powleka sie z jednej strony warstwa swiatloczula, a z drugiej zelatynowa warstwa anty-halo. Nastepnie suszy sie ja w po¬ wietrzu, po czym klimatyzuje w temperaturze 291—295 K przy wilgotnosci wzglednej 55—65%.Test adhezji na sucho i mokro wykazal bardzo dobra przyczepnosc do folii warstwy preparacyj- nej i swiatloczulej.Przyklad II. Próbke folii z politereftalanu etylenowego porzygotowana i zalotywowana jak w przykladzie I, powleka sie obustronnie w ilosci 0,2—0,5 g/mf mieszanina preparacyjna zawieraja¬ ca 1,2 czesci kopolimeru bezwodnika maleinowego i eteru izobutylowowinylowego, 0,3 czesci zelaty¬ ny, 60 czesci metanolu, 19,8 czesci acetonu, 10 czesci kwasu trójchlorooctowego oraz 10 czesci wody. Tak pokryta folie suszy sie przez 3 minu¬ ty w temperaturze 373 K: Celem sprawdzenia adhezja warstwy swiatloczulej folie z jednej stro¬ ny pokrywa sie warstwa swiatloczula, a z dru¬ giej zelatynowa warstwa anty-halo oraz suszy i klimatyzuje jak w przykladzie I. Test adhezji PZGraf. Kosz na sucho i mokro wykazal bardzo dobra przy¬ czepnosc do folii warstwy preparacyjnej i swiatlo¬ czulej.Pr z y k l a d III. Próbke folii z politeireftalanu 5 etylenowego przygotowana i zaktywowana jak w przykladzie I po przechowaniu jej przez okres jednego miesiaca w temperaturze pokojowej, po¬ wleka sie obustronnie w ilosci 0,2—0,5 g/m* mie¬ szanina preparacyjna zawierajaca 2,4 czesci ko- 10 polimeru bezwodnika maleinowego i eteru izobu¬ tylowowinylowego, 0,6 czesci zelatyny, 60 czesci metanolu, 12,9 czesci acetonu, 10 czesci kwasu trójchlorooctowego oraz 14,7 czesci wody. Tak pokryta folie suszy sie przez 3 minuty w tempe- 15 raturze 373 K. Celem sprawdzenia adhezji warstwy swiatloczulej, folie pokrywa sie z jednej strony warstwa swiatloczula, a z drugiej zelatynowa warstwa anty-halo oraz suszy i klimatyzuje jak w przykladzie I. Test adhezji na sucho i mokro wykazal bardzo dobra przyczepnosc do folii wars¬ twy preparacyjnej i swiatloczulej.Przyklad IV. Próbke folii z politereftalanu etylenowego przygotowana i zaktywowana jak w przykladzie I powleka sie obustronnie w ilosci 25 0,2—0,5 g/ml mieszanina preparacyjna zawieraja¬ ca 1 czesc kopolimeru bezwodnika maleinowego i eteru izobutylowowinylowego, 0,25 czesci zela¬ tyny, 60 czesci metanolu, 21,5 czesci acetonu 10 czesci kwasu trójchlorooctowego oraz 7,5 czesci 30 wody. Tak pokryta folie suszy sie przez 3 mi¬ nuty w temperaturze 373 K. Celem sprawdzenia adhezji warstwy swiatloczulej, folie pokrywa sie z jednej strony warstwa swiatloczula, a z dru¬ giej zelatynowa warstwa anty-halo oraz suszy 35 i klimatyzuje jak w przykladzie I. Test adhezji na suoho i mokro wykazal bardzo dobra przyczepnosc dó folii warstwy preparacyjnej i swiatloczulej. PLThe patent description was published: 30.11.1984 121196 Int. Cl.8 C08J 7/18 Inventors of the invention: Alicja Koscielecka, Barbara Rozwadowska, Zbigniew Wojtczak The holder of the patent: Nicolaus Copernicus University, Torun (Poland) Modification of polyethylene terephthalate film on the base of photosensitive materials The subject of the invention is a method of modification of polyethylene terephthalate film on a substrate of photosensitive materials, especially photographic ones, by irradiation with ultraviolet rays and covering the preparation coating. The mechanical and thermal properties of polyethylene terephthalate film, after having previously modified it, valuable material for the production of photo sheets. Polyethylene terephthalate films show almost unchanged dimensions in photographic processing, and their good resistance to the action of the chemicals used ensures high stability of photographic emulsions. A method of modification of plastic film is known from the German Patent Application 2 310 469 consisting in coating it several times with copolymers of complex derivatives of maleic anhydride and vinyl monomer. Maleic anhydride derivatives are obtained as a result of the reaction of maleic anhydride with alcohols, amines, or by replacing the anhydride group with lithium, ammonium, sodium, etc. As a vinyl monomer, among others, styrene, methyl vinyl ether or ethylene ether are used. polyethylene terephthalate film, and mainly phenols, mono-, di- or trihydric and their derivatives as film solvents. The aim of the invention is to develop a simple and reliable method of modifying polyethylene terephthalate film on the substrate of photosensitive materials, and the technical problem that requires a solution is the development of a preparation mixture which, when applied to the film in the form of a thin layer, would exhibit permanent adhesion both to it and to the photosensitive layer. This goal was achieved by irradiating the film with ultraviolet radiation in its entire spectral range in the presence of oxygen and / or ozone and then coating it with the preparation mixture containing the copolymer maleic anhydride and isobutyl vinyl ether, gelatines, their solvents and film-breaking substances. The preparation mixture contains 0.8-3 parts by weight of a copolymer of maleic anhydride and isobutyl vinyl ether and 0.2-1 parts by weight gelatin. The copolymer solvents are preferably a mixture of methanol and acetone, the gelatine solvent is water, and the film foaming agent is trichloroacetic acid. The preparation mixture should contain 1-25 parts by weight of the film-forming agent and a sufficient amount of water necessary for dissolution. gelatine. The amount of the swelling substance depends on its chemical structure, the degree of film crystallinity and the chemical composition of the preparation mixture. It was found that the content of 20 121 1963 121196 4 of the film-swollen substance, which is more than 25 parts by weight, causes deformation of the film, while with a content of less than 1 part by weight, no effect is achieved. 0.5 g / m.sup.2. The film so coated is dried at a temperature below the softening temperature of the film. Then, a photosensitive layer is applied to the preparation coat and, on the other hand, a gelatin anti-halo layer, is dried in free air and conditioned. A significant advantage of the method according to the invention is the very good adhesion of the modifying layer to the polyethylene terephthalate film and the photosensitive layer. Furthermore, it does not require the use of an intermediate gelatin layer. The method according to the invention is illustrated by the following examples of its implementation. All amounts of the components of the modifying mixtures are given in parts by weight. Example I. A sample of crystalline biaxial oriented film (polyethylene terephthalate, 0.2 m long, 0.15 m wide, and 80 µm thick, is irradiated from a distance of 0). 44 m quartz lamp with a power of 700 W emitting ultraviolet radiation with a wavelength of X = 200-400 nm in the atmosphere of air and / or ozone at a temperature of 353 K for a period of 5 minutes. The so-activated film is coated on both sides in the amount of 0.2-0.5 g / m * preparation mixture containing 1.2 parts of a copolymer of maleic anhydride and isobutyl vinyl ether, 0.3 parts of gelatin, 60 parts of methanol, 23.3 parts of acetone, 8 parts of trichloroacetic acid and 7.5 parts of water. The films are then dried for 3 minutes at 373 K. To check the adhesion, the treated film is coated on one side with a photosensitive layer and on the other with a gelatin anti-halo layer. Then it is air-dried. , after p It is air-conditioned at 291-295 K and 55-65% relative humidity. The dry and wet adhesion test showed very good adhesion to the film of the preparation and photosensitive layer. Example II. A sample of polyethylene terephthalate film, prepared and motivated as in Example 1, is coated on both sides in the amount of 0.2-0.5 g / mf of the preparation mixture containing 1.2 parts of a copolymer of maleic anhydride and isobutyl vinyl ether, 0.3 parts of gelatin ny, 60 parts of methanol, 19.8 parts of acetone, 10 parts of trichloroacetic acid and 10 parts of water. The so-coated foil is dried for 3 minutes at 373 K: To check the adhesion of the photosensitive layer, the photosensitive layer is covered on one side, and the anti-halo gelatin layer on the other side, and dried and conditioned as in Example I. Test PZGraf adhesion. The wet and dry basket showed very good adhesion to the film of the preparation layer and to the photosensitive layer. A sample of polyethylene terephthalate film, prepared and activated as in example 1, after storing it for one month at room temperature, is coated on both sides in the amount of 0.2-0.5 g / m2 with the preparation mixture containing 2.4 parts of the co-polymer of maleic anhydride and isobutyl vinyl ether, 0.6 parts of gelatin, 60 parts of methanol, 12.9 parts of acetone, 10 parts of trichloroacetic acid and 14.7 parts of water. The films covered in this way are dried for 3 minutes at a temperature of 373 K. To check the adhesion of the photosensitive layer, the films are covered on one side with a photosensitive layer and on the other with a gelatin anti-halo layer and dried and conditioned as in example I. when dry and wet, it showed very good adhesion to the film of the preparation and photosensitive layers. Example IV. A sample of polyethylene terephthalate film, prepared and activated as in example I, is coated on both sides in the amount of 0.2-0.5 g / ml with a preparation mixture containing 1 part of a copolymer of maleic anhydride and isobutyl vinyl ether, 0.25 parts of gelatin, 60 parts of methanol, 21.5 parts of acetone, 10 parts of trichloroacetic acid and 7.5 parts of 30 water. The so-coated films are dried for 3 minutes at 373 K. In order to check the adhesion of the photosensitive layer, the films are covered on one side with a photosensitive layer and on the other with a gelatin anti-halo layer, and dried and conditioned as in Example I. Test dry and wet adhesion showed very good adhesion to the bottom of the film of the preparation and photosensitive layer. PL