Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia kopolimerów blokowych, których budowe o- znaczono dalej symbolami AB i BAB, w których litera B oznaczono krótkie segmenty polisiloksa¬ nowe zakonczone grupami trójalkilosililowymi a segmenty o budowie poliacetalowej, polieterowej i poliestrowej oznaczono litera A. Segmenty A i B polaczone sa wiazaniem —SiO—C—.Budowa kopolimerów AB okreslona jest naste¬ pujacym wzorem ogólnym: I ~CO[Si(R)20]3nSi(R)3 gdzie segment A ma budowe I A B polieterowa, poliacetalowa, poliestrowa a segment B — budowe si- loksanowa a budowa kopolimerów BAB scharakteryzowana jest ponizszym wzorem: (R)3Si[OSi(R)2]3nOC-CO[Si(R)20]3mSi(R)3 BAB w których R — stanowia grupy alkilowe o 1 do 10 atomach wegla zwlaszcza grupy metylowe, oraz grupy funkcyjne chlorowcoalkilowe, winylowe, lub wodór a n=l,2 m=0,l,2,3. Wyzej wymienione ko¬ polimery blokowe znajduja zastosowanie jako pól¬ produkty do wyrobu srodków pomocniczych w przemysle tworzyw sztucznych, lakierów, kauczu¬ ków i wlókien sztucznych.Kopolimery te otrzymuje sie w reakcji cyklicz- 2 nych trójsiloksanów z czynnikiem kopoliraieryzu- jacym wobec kwasów protonowych jako katali¬ zatorów.Jest rzecza znana, ze w wyniku dzialania nie¬ których katalizatorów np. silnych kwasów pro¬ tonowych, cykliczne siloksany ulegaja reakcji ot¬ wierania pierscienia i przylaczenia do konców lan¬ cuchów fragmentów zwiazków niskoczasteczkowych znajdujacych sie w srodowisku reakcji zwanych io czynnikami kopolimeryzujacymi. Jako czynniki ko- polimeryzujace w reakcjach z cyklicznymi siloksa- nami nie byly dotychczas stosowane zwiazki typu poliacetali, polieterów i poliestrów. W sposobie wedlug wynalazku jako czynniki kopolimeryzu- 15 jace stosuje sie zwiazki typu poliacetali, poliest¬ rów i polieterów.Metoda wedlug wynalazku polega na tym, ze najpierw poddaje sie reakcji sililowania prepoli- mer organiczny o budowie poliestrowej, poliaceta- 20 lowej lub polieterowej o ciezarze czasteczkowym 100^10000 zakonczony grupa lub grupami hydro¬ ksylowymi, w których atom wodoru podstawia sie grupami trójalkilosililowymi i nastepnie na tak sililowarny polimer, spelniajacy role czynnika ko- 25 polimeryzujacego dziala sie cyklicznym trójsilo- fcsaraeim, którego podstawniki organiczne zawieraja 1 do 10 atomów wegla wobec silnego kwasu pro¬ tonowego o mocy wiekszej lub rówoej mocy kwasu siaonkowego, wedlug nastepujacego scheima- 50 tu: 120 726120 726 i i —COH+srodek sililujacy -+ COSi(R)3 I ' i ' COSi(R)3+n{!(R)2SiO]3 - CQ[Si(RhP]zn—Si(R)3 i i li ii HOC—COH+srodek sililujacy-*(R)3SiOC~COSi(R)3 li,, ii l i (R)3SiOC^COSii(R)3+n+m[i(R)2SiO]3^ 11 ^(R)3Si[OSi(R)2]3n—OC~CO[Si(R)aO]3mSi(R)3 l i gdzie R oznacza grupy alkilowe 1 do 10 atomów wegla, zwlaszcza metylowe, a n=l,2 m= 0,1,2,3.Zastrzezony sposób syntezy w zasadzie nie wy¬ maga stosowania j wyzszych temperatur. Proces przebiega stosunkowo szybko przy malych steze- t Iliach katalizatora \ nawet w temperaturze pokojo¬ wej. Katoiizatór^ mozna nastepnie latwo usunac przez zobojetnienie.Sposób wedlug wynalazku umozliwia ponadto prowadzenie kopolimeryzacji w obecnosci innych grup przy atomie krzemu zwiazku kopolimeryzu- jacego jak wodoru, grupy chlorowce-alkilowej, grupy winylowej, które moga dzialac jako grupy funkcyjne w innych warunkach, co rozszerza mo¬ zliwosc syntezy oligomerów i ich zastosowan.Metoda ta wymaga przestrzegania czystosci rea¬ gentów. Obecnosc nawet niewielkiej ilosci wody lub alkoholu w ukladzie moze spowodowac znacz¬ ny spadek wydajnosci kierujac proces w niepoza¬ dana strone.Proces wedlug wynalazku najlepiej prowadzic mieszajac oba reagenty, cyklotrójsiloksan i czyn¬ nik kopolimeryzujacy w zamknietym naczyniu a nastepnie wprowadzic niewielka ilosc silnego kwa¬ su. Jako katalizatory polecane sa kwasy sulfono¬ we, zwlaszcza kwas trójfluorometanosulfonowy.Proces nie wymaga ogrzewania. Zamkniecie na¬ czynia reakcyjnego musi byc tak skonstruowane, aby umozliwic dodanie katalizatora i pobieranie próbek celem kontroli procesu. Najlepiej stosowac kontrole chromatograficzna. Proces nalezy w od¬ powiednim momencie przerwac wprowadzajac do ukladu amoniak, amine, szesciometylodwusilazan, badz inny srodek neutralizujacy w niewielkim nadmiarze w stosunku do uzytego kwasu.Proces mozna równiez prowadzic w rozpuszczal- 10 25 niku, co moze byc korzystne w przypadku zlej wzajemnej mieszalnosci reagentów i katalizatora.Przyklad. Do kolby okraglodennej o pojem¬ nosci 50 ml z mieszadlem magnetycznym zaopa¬ trzonej w zamkniecie z membrana kauczukowa do pobierania próbek, wypelnionej suchym azotem wprowadzono szesciometylocyklotrójsiloksan (8.5 g; 0,04 mola) i 15 g zsililowanego poliglikolu etyle¬ nowego (C^JaSitOCHaCHalnOSiCCH,^ o srednim ciezarze czasteczkowym 850. Nastepnie do ukladu wprowadzono kwas trójfluorometano- 15 sulfonowy (1.5 1®~2 g; 1.10-4 mola). Reakcje prze¬ rwano po 1 godzinie przepuszczajac przez mie¬ szanine reakcyjna gazowy amoniak (20 ml; ljlOr* mola). Po przesaczeniu i odpedzeniu czesci lotnych dla pozostalosci wyznaczono sredni ciezar czastecz- 20 kowy M=1300. Analiza GLC nie wykazala obec¬ nosci substratów. Otrzymano kopolimer: (CHj^SiOISilfCHsWlj [OCH2CH2]n— ^[Si(CH3)20]3Si(CH3)„ Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania kopolimerów bloko- 30 wych zawierajacych segmenty polisiloksanowe i segmenty ó budowie polieterowej, poliacetalowej i poliestrowej, powiazane ze soba wiazaniem SiO— —C, polegajacy na reakcji cyklicznych trójsilok- sanów z czynnikami kopolimeryzujacymi wobec 36 kwasów protonowych jako katalizatorów, znamien¬ ny tym, ze jako czynnik kopolimeryzujacy z cyk¬ licznym trójsiloksanem, którego podstawniki za¬ wieraja 1 do 10i atomów wegla, stosuje sie pre- polimer organiczny o budowie polieterowej, polia- 40 cetalowej i poliestrowej zakonczony grupa lub grupami hydroksylowymi o ciezarze czasteczko¬ wym lOfl—l'C'000, który przed przystapieniem do kopolimeryzacji poddaje sie reakcji sililowania. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 45 jako katalizatory stosuje sie kwasy protonowe zwlaszcza kwasy sulfonowe najkorzystniej kwas trójfluorometanosulfonowy.Drukarnia Narodowa, Zaklad Nr 6, 296/83 Cena 100 zl PLThe subject of the invention is a method of obtaining block copolymers, the structure of which is further marked with the symbols AB and BAB, in which the letter B denotes short polysiloxane segments ending with trialkylsilyl groups, and the segments with a polyacetal, polyether and polyester structure are denoted with the letter A. B are linked by the bond —SiO — C —. The structure of AB copolymers is defined by the following general formula: I ~ CO [Si (R) 20] 3nSi (R) 3 where segment A has the structure IAB polyether, polyacetal, polyester and segment B - siloxane structure and the structure of BAB copolymers is characterized by the following formula: (R) 3Si [OSi (R) 2] 3nOC-CO [Si (R) 20] 3mSi (R) 3 BAB where R - are alkyl groups of up to 10 carbon atoms, especially methyl groups, and haloalkyl, vinyl, or hydrogen functions an = 1.2 m = 0.2, 2.3. The above-mentioned block copolymers are used as semi-products for the production of auxiliaries in the plastics, varnishes, rubbers and synthetic fibers industries. These polymers are obtained by reacting cyclic trisiloxanes with a copolyurizing agent against protic acids as It is known that, as a result of the action of some catalysts, e.g. strong proconic acids, cyclic siloxanes undergo a ring-opening reaction and attachment to the ends of the chains of fragments of low-molecular compounds found in the reaction environment, known as copolymerizing. Compounds of the type of polyacetals, polyethers and polyesters have not been used so far as co-polymerizing agents in reactions with cyclic siloxanes. In the process according to the invention, compounds of the polyacetals, polyesters and polyethers type are used as copolymerization agents. The method according to the invention consists in first silylating an organic prepolymer of polyester, polyacetal or polyether structure. molecular weight 100 ^ 10000 terminated by a group or hydroxyl groups, in which the hydrogen atom is substituted with trialkylsilyl groups, and then for such a silyl barrier polymer, which acts as a co-polymerizing agent, acts as a cyclic trisylphosphareim whose organic substituents contain 1 to 10 atoms carbon against strong protonic acid with a strength greater than or equal to that of sulfuric acid, according to the following scheme: 120 726 120 726 ii —COH + silylating agent - + COSi (R) 3 I 'i' COSi (R) 3 + n {! (R) 2SiO] 3 - CQ [Si (RhP] zn — Si (R) 3 ii li ii HOC — COH + silylating agent - * (R) 3SiOC ~ COSi (R) 3 li ,, ii li (R ) 3SiOC ^ COSii (R) 3 + n + m [i (R) 2SiO] 3 ^ 11 ^ (R) 3Si [OSi (R) 2] 3n — OC ~ CO [Si (R ) aO] 3mSi (R) 3l and where R is alkyl groups of 1 to 10 carbon atoms, especially methyl, n = 1,2 m = 0,1,2,3. The proprietary method of synthesis does not require the use of higher temperatures. The process is relatively fast at low catalyst concentrations, even at room temperature. The curing agent can then be easily removed by neutralization. The method according to the invention also enables the copolymerization to be carried out in the presence of other groups on the silicon atom of a copolymerizable compound such as hydrogen, a halogen-alkyl group, a vinyl group, which can act as functional groups under different conditions, which expands Possible synthesis of oligomers and their applications. This method requires the observance of the purity of the reagents. The presence of even a small amount of water or alcohol in the system can cause a significant drop in efficiency, directing the process in the wrong direction. The process according to the invention is best carried out by mixing both reagents, cyclottrisiloxane and the copolymerization agent in a closed vessel and then introducing a small amount of strong acid. su. Sulfonic acids are recommended as catalysts, especially trifluoromethanesulfonic acid. The process does not require heating. The closure of the reaction vessel must be designed to permit the addition of catalyst and sampling for process control. Preferably use a chromatographic control. The process should be terminated at an appropriate time by introducing ammonia, amine, hexamethyldisilase or other neutralizing agent in a slight excess to the acid used. The process can also be carried out in a solvent, which may be advantageous in the case of poor mutual miscibility. reagents and catalyst. Hexomethylcyclottrisiloxane (8.5 g; 0.04 moles) and 15 g of silylated polyethylene glycol (CHAL JASITOCHCaCHAL) are added to a 50 ml round bottom flask with a magnetic stirrer and closed with a rubber sampling membrane filled with dry nitrogen. with an average molecular weight of 850. Then, trifluoromethanesulfonic acid (1.5 L ~ 2 g; 1.10-4 mol) was introduced into the system and the reaction was stopped after 1 hour by bubbling ammonia gas (20 ml; The average molecular weight M = 1300 was determined after filtering and stripping the volatiles out of the residue. GLC analysis did not show the presence of any starting materials. The copolymer was obtained: (CH2CH2] n— ^ [Si (CH3 ) 20] 3Si (CH3) "Claims 1. The method of obtaining block copolymers containing polysiloxane segments and segments of polyether, polyacetal and polyester structure, related to each other by SiO— —C bonding , consisting in the reaction of cyclic trisiloxanes with copolymerizing agents in the presence of 36 protic acids as catalysts, characterized in that an organic prepolymer is used as the copolymerizing agent with cyclic trisiloxane, the substituents of which contain 1 to 10 carbon atoms of polyether, polyacetal and polyester structure, terminated with hydroxyl groups or groups having a molecular weight of 10-11C'000, which is subjected to a silylation reaction prior to copolymerization. 2. The method according to claim 1, characterized in that the catalysts used are protic acids, especially sulfonic acids, most preferably trifluoromethanesulfonic acid. National Printing House, Plant No. 6, 296/83 Price PLN 100 PL