Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymy¬ wania latwo dyspergowalnej zólcieni chromowej odpornej na swiatlo. Zólcienie chromowe, otrzy¬ mywane w znany sposób, stosowane sa szeroko do barwienia farb i tworzyw ze wzgledu na do¬ skonala zdolnosc krycia i wzglednie niska cene.Odcien barwy zólcieni zalezy od skladu chemi¬ cznego i obejmuje zakres barw zóltych od jasno- cytrynowej oznaczonej numerem CI. 77 603 w Co- lor Index do ciemno-zóltej CI. 77 600.Zakres stosowania ograniczony jednakze jest ze wzgledu na ich nieodpornosc na dzialanie kwasów i alkoholi wynikajaca z rozpuszczania chromianów, czernienie w obecnosci siarczków na skutek pow¬ stawania siarczku olowiu, ciemnienie pod wplywem swiatla i podwyzszonej temperatury w wyniku re¬ dukcji chromu szesciowartosciowego do trójwarto¬ sciowego i trudna dyspergowalnosc w spoiwach la¬ kierowanych, szczególnie piecowych na skutek zlej zwilzalnosci wynikajacej z wystepowania duzych energii powierzchniowej Istnieja liczne sposoby poprawy wlasnosci odpor¬ nosciowych i dyspergowalnosci zólcieni chromowej polegajace na obróbce pigmentu przez pokrywa¬ nie powierzchni jej ziarn tlenkiem glinu, krzemion¬ ka, trójtlenkiem antymonu podane w opisie paten¬ towym RFN nr 2 062 775, wymienionymi tlenkami i spoiwem wodorozcienczalnym opisane w opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki 3 962 173, wylacznie 10 15 20 25 2 krzemionka podane w opisie patentowym St.Zjedn. Ameryki 2 385 366, zwiazkami glinu i krze¬ mionka podane w opisach patentowych St. Zjedn.Ameryki 2 913 419, 3 370 971 oraz W. Brytanii 1178 938, zwiazkami glinu i metali IV grupy ukla¬ du okresowego, opis patentowy St. Zjedn. Ameryki 2 365 171, glinem, tytanem i cerem czterowartos- ciowym podane w opisie patentowym RFN nr 2107 361, kwasami organicznymi podane w opisie patentowym W. Brytanii nr nr 1253 623, 1341 001 krzemianami alkilowymi opisane w opisie paten¬ towym W. Brytanii nr 1340 502, zwiazkami nie¬ organicznymi i dlugolancuchowymi aminami ali¬ fatycznymi podane w opisie patentowym USA 3 599 880. Obróbka pigmentu prowadzona jest w scisle okreslonych przedzialach pH obejmujacych zakres 1,8—10 pH. Na poczatku obróbki pH jest zawsze niskie i miesci sie w zakresie 1—2.Znane sposoby wytwarzania zólcieni chromowej odpornej na swiatlo i posiadajacej latwa dysper¬ gowalnosc zakladaja otrzymywanie pigmentu z roz¬ tworów azotanu olowiowego. Taki sposób postepo¬ wania warunkuje ulatwione osiagniecie wlasnosci odpornosciowych.W procesie powstaja jednakze duze ilosci odpa¬ dowego azotanu zanieczyszczajacego srodowisko na¬ turalne i trudne do utylizacji.Celem wynalazku jest sposób wytwarzania zól¬ cieni chromowej z obojetnego chlorku olowiowego 120 683120 683 3 dajacy pigment o czystej barwie, latwej dysper- gowalnosci w spoiwach lakierowych i dobrej od¬ pornosci na dzialanie swiatla.Stwierdzono, ze zólcien chromowa o takich wlas¬ nosciach mozna otrzymac przez wkroplenie do zawiesiny chlorku olowianego, w temperaturze 25—35°C szkla wodnego o module 3,2 w postaci roztworu 1:1, ilosci 5—15 ml na 100 g glejty i na¬ stepne zadozowanie roztworu chromianu sodu lub jego mieszaniny z siarczanem sodu w czasie 60— 90 minut. Ilosc roztworu chromianu lub mieszaniny chromianu z siarczanem sodu powinna byc taka, aby w zawiesinie zostalo oo najmniej 5'°/o nie- przereagowanego chlorku olowiawego. Pozostaly Biniek strlJpTsit*^^postaci siarczanu olowiu przez dodanie "oap*owredmaj ilosci roztworu siarczanu so- du. I j Chl^^frtp^l^wiawAj sporzadza sie przez dodanie qo wody ^Laity. miesza^mrTKa^t*eprrfe wlanie do tej zawiesiny kwa¬ su solnego w ilosci o 2—8% wiekszej od stechio- metrycznej. Temperatura wody powinna wynosic 25±5°C. Po 60 minutach zawiesine chlorku zobo¬ jetnia sie do pH 5—6, uzywajac stalego weglanu sodu.Roztwór chromianu olowiu wedlug wynalazku przygotowuje sie przez sporzadzenie roztworu so¬ dy o stezeniu 200—300 g/l i dodanie do niego dwuchromianu sodu stalgo lub w roztworze. Ilosc sody powinna byc 2—lO^/o wyzsza od ilosci potrzeb¬ nej do zobojetnienia dwuchromianu sodu. Do spo¬ rzadzonego roztworu chromianu, jezeli jest to po¬ trzebne, dodaje sie siarczan sodu w ilosci zaleznej od gatunku otrzymywanej zólcieni. Po zakonczeniu stracania zawiesine zólcieni chromowej odmywa sie przez dekantacje lub w inny sposób i dodaje sie weglan sodowy w ilosci 1—4 g na 1000 ml za¬ wiesiny, ogrzewa do temperatury 30—60°C i do¬ daje roztwór kwasu siarkowego do osiagniecia pH 1—3.Nastepnie do zawiesiny wkrapla sie szklo wo¬ dne rozcienczone woda w stosunku 1.2 w ilosci 5— 15 ml na 100 g glejty. Zawiesine zólcieni dopro¬ wadza sie soda do pH 7—8 i wkrapla do niej roztwór trójtlenku antymonu w lugu sodowym i glicerynie w ilosci 1—2 g trójtlenku antymonu na 100 g glejty, a nastepnie piecioprocentowy roz¬ twór siarczanu glinu osiemnastowodnego w ilosci 3—6 g siarczanu glinu na 100 g glejty. Zólcien odmywa sie przez dekantacje lub w inny sposób, suszy w temperaturze 80—100°C i miele.W sposobie otrzymywania zólcieni chromowej wedlug wynalazku nadmiar kwasu solnego, stoso¬ wany przy sporzadzaniu chlorku olowiawego, zale¬ zy od rodzaju glejty i stosuje sie go w celu za¬ pewnienia calkowitego jej rozpuszczenia.Zobojetnienie dwuchromianu sodu do chromianu przez dodawanie go do roztworu sody przebieja szybciej, a jej nadmiar zapewnia wytworzenie osrodka o kwasowosci determinujacej powstawanie ziarn zólcieni chromowej o waskim zakresie roz¬ rzutu wielkosci i ksztalcie ziarnistym co z kolei powoduje mala objetosc sedymentacji pigmentu i jego przydatnosci do dalszej obróbki. Objetosc o- sadu po dekantacji nie powinna byc wieksza niz 15 20 25 35 40 50 55 60 1,5 1 dla ilosci pigmentu otrzymanego za 100 g glejty. Jezeli objetosc jest wieksza zólcien chromo¬ wa ma brudny odcien barwy i nizsza odpornosc na swiatlo.Dodatek roztworu szkla wodnego do zawiesiny chlorku olowiawego ma na osiu stabilizacje pow¬ stajacych w czasie stracania krysztalów miesza¬ nych chromianu i siarczanu olowiu. Podany czas stracania zólcieni chromowej zapewnia przejscie olowiu w siarczan lub chromian tylko w postaci jonowej a nie stalego chlorku olowiu.Koncowe wytracenia olowiu nadmiarowego w po¬ staci siarczanu ma na celu wyeliminowanie obec¬ nosci jonów chromianowych w lugu macierzystym, gdyz powoduja one nadmierny wzrost krzysztalów pierwotnych, co z kolei obniza odpornosc pigmen¬ tu na swiatlo. Obróbka alkaliczna zólcieni chro¬ mowej po straceniu i odmyciu ma na celu ujed- norodnienie krysztalów przez ich przekrystalizowa- nie aby zapewnic jak f najwezszy zakres rozrzutu wielkosci ziarn i odpowiedni ksztalt determinujace latwa dyspergowalnosc pigmentu.Nastepujaca po niej obróbka kwasowa usuwa so¬ le zasadowe obecne w zawiesinie i rozpuszcza glejte która nie przereagowala w procesie otrzymy¬ wania chlorku olowiawego. Krzemionka wytraco¬ na w procesie obróbki zólcieni tworzy na powierz¬ chni ziarn pigmentu powloke, co zwieksza jego odpornosc na dzialanie lugów i zasad.Zólciej chromowa wedlug wynalazku ma czysty, zywy odcien barwy, latwo dysperguje sie w spo¬ iwach lakierowych i posiada dobra odpornosc na dzialanie swiatla.W tablicy podano dyspergowalnosc w spoiwie alkidowym i odpornosc na dzialanie swiatla zól¬ cieni chromowej wedlug wynalazku w porównaniu z zólcienia otrzymana metoda chlorkowa w znany sposób.Lp. 1. 2. 3. 4.Czas dys¬ pergo¬ wania w min w Red Devil 5 10 15 20 Tab 1 i c a 1.Roztarcie Zól¬ cien we¬ dlug wyna¬ lazku 7,5 5 5 4 Zól¬ cien CSN 15 10 7,5 5 Odpornosc na lo w skali 1 Zólcien wedlug wynalazku p.t. 1:10 T-8 8 swiat- —8 | Zól¬ cien CSN 3 5 Przyklad I. Do 5 litrów wody o tem¬ peraturze 25±5°C wsypuje sie mieszajac, 210 g glejty, a nastepnie po 30 minutach wlewa 160 ml kwasu solnego o stezeniu 463 g HCl/litr. Po 6C minutach mieszania zawiesine chlorku olowiu zo¬ bojetnia sie soda do pH 5—6.W 0,3 litra wody rozpuszcza sie 77 g Na2S04 . 1(35 120 683 6 H2O, a nastepnie dodaje 38 g sody bezwodnej, po rozpuszczeniu sody wprowadza sie do roztworu 94 g Na2Cr20 r . 2 H2O.Do zobojetnionej zawiesiny chlorku olowiu pod¬ grzanego do temperatury 25°C dodaje sie 12 ml szkla wodnego o module 3,2, rozcienczonego dwu¬ krotnie woda, a nastepnie w ciagu 75 minut do¬ zuje sie przygotowany roztwór dwuchromianu i siarczanu sodowego. Na zakonczenie dodaje sie 30 g Na2S04 . 10 H2O w 200 ml wody.Wytworzony pigment dwukrotnie przemywa sie woda i zageszcza przez dekantacje do 2 litrów.Do zawiesiny pigmentu wsypuje sie 3 g stalej sody i podgrzewa do temperatury 40—45°C. Po pólgo¬ dzinnym ogrzewaniu w temperaturze 40-45° dodaje sie kwas siarkowy do osiagniecia pH 1-2, a po 15 minutach 10 ml szkla wodnego rozcienczonego woda w stosunku 1:1 i 100 ml roztworu zawierajacego 2,0 g NaOH, 4,0 g SD2O3 i 8 ml gliceryny. Na za¬ konczenie wkrapla sie 200 ml roztworu zawiera¬ jacego 12 g AI2/SO4/3 18 H2O. Zawiesine odmywa sie przez dakantacje, filtruje i suszy w temperaturze 80°C. Otrzymany pigment posiada barwe cytrynowa opisana w Color Index CI. 77 603.Przyklad II. Zawiesine chlorku olowianego zobojetnionego soda przygotowuje sie jak w przy¬ kladzie 1.W 0,4 litra wody rozpuszcza sie 48 g sody bez¬ wodnej, a nastepnie wsypuje malymi porcjami 130 g Na2Cr20 . 2H2O. Do zobojetnionego chlorku olowia¬ nego ogrzewanego do 30°C dodaje sie 30 ml szkla wodnego i dozuje wciagu 90 minut, przygotowany roztwór chromianu sodu. Na zakonczenie dodaje sie w czasie 10 minut 30 g Na2S04 . 10 H2O rozpuszczo¬ ny w 200ml wody.Wytworzony pigment dwukrotnie przemywa sie woda i zageszcza przez dekantacje do objetosci 1,5 litra. Nastepnie wsypuje sie 6 g stalego Na2C03 i podgrzewa do temperatury 40—45°C Po 15 minu¬ tach do zawiesiny dodaje sie roztwór kwasu siar¬ kowego do osiagniecia pH 1—2. Po 30 minutach dodaje sie 30 ml szkla wodnego rozcienczonego woda w stosunku 1:1 i 100 ml roztworu zawiera¬ jacego 1,5 g NaOH, 2 g SD2O3 i 8 ml gliceryny.Na zakonczenie dodaje 200 ml roztworu zawiera¬ jacego 6 g /AI2/SO4/3 • 18 H2O. Otrzymana zólcien odmywa sie, filtruje i suszy w 100°C Pigment ma barwe ciemno-zólta i odpowiada symbolowi w Co¬ lor Index CI. nr 77 600.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania latwo dyspergowalnej zólcieni chromowej odpornej na swiatlo z soli o- lowianych i chromianu sodu lub jego mieszaniny z siarczanem sodu, przemycie i obróbke roztworami zwiazków glinu, krzemu i antymonu, odmycie, fil¬ tracje, suszenie i zmielenie otrzymanego pigmentu, znamienny tym, ze do wytwarzania zólcieni chro¬ mowej stosuje sie obojetny chlorek olowiawy i roztwór chromianu sodowego lub jego mieszaniny z siarczanem sodowym, który zawiera 2—10% sody w stosunku do chromianu sodu, a czas dozo¬ wania tego roztworu do zawiesiny chlorku olo- wiawego wynosi 60—90 minut. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze obróbke pigmentu po straceniu i odmyciu rozpo¬ czyna sie w srodowisku alkalicznym, wytworzo¬ nym przez dodanie 1—4 g sody na 1000 ml zawie¬ siny pigmentu. 10 15 20 25 30 PLThe subject of the invention is a process for obtaining light-resistant easily dispersible chrome yellow. Chrome yellowing, obtained in a known manner, is widely used for the coloring of paints and plastics because of its excellent hiding power and relatively low price. The shade of the yellow color depends on the chemical composition and covers the range of yellow to light lemon colors marked CI number. 77 603 in the Color Index to dark yellow CI. 77 600. The scope of application is limited, however, due to their non-resistance to the action of acids and alcohols resulting from the dissolution of chromates, blackening in the presence of sulphides due to the formation of lead sulphide, darkening under the influence of light and increased temperature due to the reduction of hexavalent chromium to trivalent and difficult dispersibility in lacquered binders, especially in furnaces due to poor wettability resulting from the presence of high surface energies. There are numerous methods of improving the resistance properties and dispersibility of chromium yellows by treating the pigment by covering the surface of the aluminum with aluminum oxide. silica, antimony trioxide described in German Patent No. 2,062,775, the cited oxides and a water-soluble binder described in US Pat. US In US 3,962,173, exclusively silica as described in US Patent No. No. 2,385,366, aluminum compounds and silica, described in US Pat. United States 2,913,419, 3,370,971 and Great Britain 1,178,938 compounds of aluminum and metals of group IV of the periodic table, US Pat. US No. 2,365,171, aluminum, titanium and tetravalent ceremonies described in German Patent No. 2,107,361, with organic acids described in British Patent No. 1,253,623, 1,341,001 alkyl silicates described in United Kingdom Patent No. 1,340,502, with inorganic compounds and long-chain aliphatic amines described in US Patent 3,599,880. The treatment of the pigment is carried out in strictly defined pH ranges ranging from 1.8-10 pH. At the beginning of the treatment, the pH is always low and is in the range of 1-2. Known methods for the preparation of chromium yellow which are resistant to light and have easy dispersibility include obtaining the pigment from lead nitrate solutions. This procedure allows for the easy achievement of resistance properties. However, the process produces large amounts of nitrate waste polluting the natural environment and difficult to dispose of. The object of the invention is a method for the production of chromium yellow from inert lead chloride 120 683 120 683 3 producing a pigment of pure color, easy dispersibility in lacquer binders and good light fastness. It has been found that chromium yellow with such properties can be obtained by dripping into a lead chloride suspension at a temperature of 25-35 ° C water glass with modulus 3.2 in the form of a 1: 1 solution, the amount of 5-15 ml per 100 g of glue, and the gradual dosing of the sodium chromate solution or its mixture with sodium sulphate over 60-90 minutes. The amount of the chromate solution or the chromate sodium sulfate mixture should be such that there is at least 5% unreacted lead chloride in the slurry. The remaining Biniek strlJpTsit * ^^ form lead sulphate by adding "oap * areduce the amount of sodium sulphate solution. I j Chl ^^ frtp ^ l ^ wiawAj is made by adding qo water ^ Laita. Mix ^ mrTKa ^ t * eprrfe, pouring into This hydrochloric acid suspension is 2 to 8% greater than the stoichiometric water temperature of 25 ± 5 ° C. After 60 minutes the chloride suspension is neutralized to a pH of 5-6 using solid sodium carbonate. According to the invention, lead chromate is prepared by preparing a sodium dichromate solution of 200-300 g / l and adding solid sodium dichromate or in solution thereto. The amount of soda should be 2-10% higher than the amount needed to neutralize the sodium dichromate. If necessary, sodium sulphate is added to the prepared chromate solution in an amount depending on the grade of yellow color obtained. After the loss is complete, the chromium yellow suspension is washed off by decanting or otherwise, and sodium carbonate is added in an amount of 1 - 4 g per 1000 ml z The slurry is heated to a temperature of 30-60 ° C and a solution of sulfuric acid is added until the pH reaches 1-3. Then a water glass, diluted with water, is added dropwise to the suspension in the proportion of 5-15 ml per 100 g of glial. . The suspension of the yellows is brought to pH 7-8, and a solution of antimony trioxide in sodium liquor and glycerin in the amount of 1-2 g of antimony trioxide per 100 g of glue is added dropwise to it, followed by a 5% solution of eighteenhydrate aluminum sulphate in the amount of 3— 6 g of aluminum sulfate per 100 g of safe gel. The yellowness is washed off by decanting or otherwise, dried at a temperature of 80-100 ° C and ground. In the method of obtaining chromium yellow according to the invention, the excess of hydrochloric acid used in the preparation of lead chloride depends on the type of lead and it is used. in order to ensure its complete dissolution. The neutralization of sodium dichromate to chromate by adding it to the soda solution is faster, and its excess produces a center of acidity which determines the formation of chromium yellow grains with a narrow distribution range and granular shape, which in turn causes small volume of pigment sedimentation and its suitability for further processing. The volume of the sediment after decanting should not be greater than 15 20 25 35 40 50 55 60 1.5 1 for the amount of pigment obtained for 100 g of gliola. If the volume is greater, the chrome yellow has a dirty shade of color and lower light resistance. The addition of the water glass solution to the lead chloride suspension has on the axis the stabilization of the mixed lead chromate and sulphate crystals formed during the loss. The indicated time for the loss of chromium yellowing ensures that the lead is converted to sulphate or chromate in the ionic form only and not in solid lead chloride. The final precipitation of the excess lead in the sulphate form is to eliminate the presence of chromate ions in the mother liquor as they cause excessive crystal growth. primary, which in turn reduces the lightfastness of the pigment. The alkaline treatment of the chrome yellow after loss and washing is aimed at homogenizing the crystals by recrystallizing them in order to ensure the widest possible range of grain size distribution and the appropriate shape determining the easy dispersibility of the pigment. The following acid treatment removes the alkaline salts present. in suspension and dissolves the glue which was not reacted in the process of producing lead chloride. Silica lost in the process of yellowing treatment forms a coating on the surface of the pigment grains, which increases its resistance to the action of alkali and alkalis. According to the invention, chrome yellow has a clean, vivid color shade, easily disperses in varnish joints and has good resistance The table shows the dispersibility in the alkyd binder and the light resistance of the chrome yellow shades according to the invention compared to the yellowing obtained by the chloride method in the known manner. 1. 2. 3. 4. Dispersion time in minutes in Red Devil 5 10 15 20 Tab 1 ica 1. Grinding Yellow according to the invention 7.5 5 5 4 Yellow CSN 15 10 7,5 5 Resistance to soil on a scale of 1 Yellows according to the invention pt 1:10 T-8 8 world- —8 | Yellow CSN 3 5 EXAMPLE 1 210 g of glaze is poured into 5 liters of water at 25 ± 5 ° C with stirring, and then after 30 minutes 160 ml of hydrochloric acid with a concentration of 463 g HCl / liter are poured. After 6 C minutes of stirring, the lead chloride suspension kills the soda to a pH of 5-6. In 0.3 liters of water, 77 g of Na2SO4 are dissolved. 1 (35 120 683 6 H 2 O, then 38 g of anhydrous soda are added, after dissolving the soda, 94 g of Na 2 Cr 2 O 2 H 2 O are added to the solution. 12 ml of water glass are added to the neutralized suspension of lead chloride heated to 25 ° C) with a modulus of 3.2, diluted twice with water, then the prepared solution of sodium dichromate and sulphate is added within 75 minutes. Finally, 30 g of Na 2 SO 4 are added. 10 H 2 O in 200 ml of water. The pigment produced is washed twice with water. and thickens by decanting to 2 liters. 3 g of solid soda is poured into the pigment suspension and heated to 40-45 ° C. After heating for half an hour at 40-45 °, sulfuric acid is added until the pH is 1-2, and after 15 minutes, 10 ml of water glass diluted 1: 1 with water and 100 ml of a solution containing 2.0 g of NaOH, 4.0 g of SD2O3 and 8 ml of glycerol. 200 ml of a solution containing 12 g of Al2 are then added dropwise. / SO4 / 3 18 H 2 O. The suspension is washed through dacantation, filtered and ears at 80 ° C. The obtained pigment has a lemon color as described in the Color Index C.I. 77 603.Example II. A lead chloride suspension of neutralized soda is prepared as in Example 1. 48 g of anhydrous soda is dissolved in 0.4 liters of water, and then 130 g of Na2Cr2O are poured in small portions. 2H2O. 30 ml of water glass are added to the neutralized lead chloride heated to 30 ° C. and the prepared sodium chromate solution is dosed in 90 minutes. Finally, 30 g of Na 2 SO 4 are added over 10 minutes. 10 H2O dissolved in 200 ml of water. The produced pigment is washed twice with water and concentrated by decanting to 1.5 liters. 6 g of solid Na 2 CO 3 are then poured in and heated to 40 ° -45 ° C. After 15 minutes, a sulfuric acid solution is added to the suspension until the pH is 1-2. After 30 minutes, 30 ml of a 1: 1 diluted water glass and 100 ml of a solution containing 1.5 g of NaOH, 2 g of SD2O3 and 8 ml of glycerol are added. Finally, 200 ml of a solution containing 6 g / Al2 are added. / SO4 / 3 • 18 H2O. The yellowness obtained is washed, filtered and dried at 100 ° C. The pigment has a dark yellow color and corresponds to the symbol in the Color Index CI. No. 77 600. Patent claims 1. A method for the production of light-resistant, easily dispersible chromium yellow from lead salts and sodium chromate or its mixture with sodium sulphate, washing and treatment with solutions of aluminum, silicon and antimony compounds, washing, filtering, drying and grinding the obtained pigment, characterized in that neutral lead chloride and a solution of sodium chromate or its mixture with sodium sulphate are used for the production of chrome yellow, which contains 2-10% sodium in relation to sodium chromate, and the dosing time the solution for the lead acid suspension is 60-90 minutes. 2. The method according to claim The process of claim 1, characterized in that the treatment of the pigment after loss and washing begins in an alkaline environment prepared by adding 1-4 g of soda per 1000 ml of pigment suspension. 10 15 20 25 30 PL