PL120596B1 - Method of enrichment of products from fischer-tropsch type synthesesu - Google Patents

Method of enrichment of products from fischer-tropsch type synthesesu Download PDF

Info

Publication number
PL120596B1
PL120596B1 PL1977196924A PL19692477A PL120596B1 PL 120596 B1 PL120596 B1 PL 120596B1 PL 1977196924 A PL1977196924 A PL 1977196924A PL 19692477 A PL19692477 A PL 19692477A PL 120596 B1 PL120596 B1 PL 120596B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
fraction
fractions
zone
hydrocarbons
light
Prior art date
Application number
PL1977196924A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL120596B1 publication Critical patent/PL120596B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G50/00Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/04Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/04Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
    • C10L1/06Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons for spark ignition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wzbogaca¬ nia produktów pochodzacych z syntez typu Fis¬ cher-Tropscha lub syntez typu podobnego.W ciagu ostatnich lat ropa naftowa zapewnila sobie wazne miejsce i bardzo czesto dominujace wsród róznych zródel energii. Chociaz znaczenie to odnosi sie zwlaszcza do specyficznych wlasci¬ wosci ropy naftowej to inie osiagneloby ono nig¬ dy tej donioslosci gdyby ceny ropy naftowej w ciagu ubieglych lat nie pozostawaly prawie stale.Rózne podwyzki ceny surowej ropy naftowej w ciagu ostatnich lat wywolaly koniecznosc roz¬ patrzenia rozwoju i eksploatacji .innych zródel energetycznych, takich jak wegiel, lupki itd. uwa¬ zanych dotychczas za niedostatecznie rentowne.Od dosc dawna w niektórych krajach nie maja¬ cych do dyspozycji na swoim obszarze dajacych sie eksploatowac zasobów ropy naftowej przygotowy¬ wano i uzytkowano technologie produkcji cie¬ klych weglowodorów z paliw stalych a w szcze¬ gólnosci z wegla. Mozma na przyklad uwodorniac paliwo stale pod cisnieniem wedlug nastepujacych dwóch zasadniczych wariantów: — katalityczne uwodornienie paliwa sproszko¬ wanego przeprowadzane w jednej operacji. W ten sposób mozna otrzymac mieszanine cieklych we¬ glowodorów (na przyklad metody: Synthoil, H-Coal). 10 20 25 — uwodornienie przeprowadzane w ciagu dwóch kolejnych operacji.Pierwsza operacja, nie katalityczna, polega na przeprowadzeniu paliwa w roztwór za pomoca rozpuszczalnika w obecnosci wodoru. Nastepnie otrzymana mieszanine poddaje sie katalityczne¬ mu uwodornieniu (.na przyklad: metody Pittsburg, Consol). Mozna takze zgazowac wegiel otrzymujac w ten sposób mieszanine gazowa, która mozna przeksztalcic katalitycznie w weglowodory ciekle i gazowe, majace takie samo zastosowanie co ro¬ pa naftowa i jej pochodne.Znanyv jest patent St. Zjedn. Am. nr 2 678 263, który dotyczy wytwarzania paliwa lotniczego.Zgodnie z przykladami, ze 100 czesci objetoscio¬ wych wsadu otrzymuje sie do 475 czesci gazoliny lotniczej z utworzeniem 185 czesci gazoliny silni¬ kowej i 36 czesci ciezkiego oleju opalowego.Sposób wedlug wynalazku dotyczy wytwarzania benzyny samochodowej. Wedlug wynalazku, zgo¬ dnie z przykladami, otrzymuje sie: 51,6!% benzy¬ ny samochodowej {przyklad I), 63,7% benzyny samochodowej (przyklad II).Zgodnie ze sposobem wedlug wynalazku stosu¬ nek benzyny samochodowej do nafty oswietlenio¬ wej jest zawsze znaczmie korzystniejszy niz we¬ dlug wymienionego opisu patentowego.Synteza Fischer-Tropscha lub syntezy typu po¬ dobnego umozliwiaja otrzymanie z jednej strony produktów praktycznie wolnych od siarki (co eli* 120 596120596 minuje problem zanieczyszczania), ale z drugiej strony prowadza do uzyskania produktów zlozo¬ nych, które zwlaszcza weglowodory, moga takze zawierac aldehydy, ketony, kwasy tluszczowe, estry i inne zwiazki karboksylowe. Jesli"chce sie wzbogacic te produkty to nakazem staje sie trak¬ towanie ich w odpowiedni sposób tak, azeby wy¬ ciagnac z nich jak najwiecej frakcji uzytecznych takich jak frakcje „benzynowe", „nafty oswietle¬ niowej" i „oleju napedowego". Jest tó celem przedlozonego wynalazku.Wedlug wynalazku zlozona mieszanine, otrzy¬ mana w reaktorze, gdzie przeprowadza sie syn¬ teze Fischer-Tropscha, poddaje sie obróbce efie frakcjonowania w celu uzyskania róz- [ JktllJ^H^K % ttórych kazda poddaje sie nas¬ tepnie spec*memu traktowaniu, aby otrzymac produkty, dajac! sie zuzytkowac przemyslowo Wartosci. poehtIzace z jednostek katalitycznej przemiany proauktów zgazowania wegla (prze¬ miany typu Fischer-Tropscha i przemiany podo¬ bne) moga byc róznymi mieszaninami, zaleznymi od róznorodnych parametrów wystepujacych w róznych uzytych sposobach wytworzenia tych¬ ze wsadów, przy czym parametrami tymi sa na przyklad: katalizatory, cisnienie, temperatura, spo¬ sób zastosowania katalizatora.Otrzymane produkty ciekle, bedace wsadami w sposobie wedlug wynalazku, moga zawierac na przyklad zwiazki, znajdujace sie na ogól w nas¬ tepujacych zakresach wagowych: C3—C4 — od 4 do 30% 30 do 75% 3 do 15% 4 do 15% slady do 2% C5 do -Gn Cn i wiecej (C+u) u' 10 15 20 25 30 produkty utlenione kwasy organiczne z procentowa zawartoseia — od okolo 40 do 75% olefin Przedmiotem wynalazku jest sposób wzbogaca- 40 nia produktów pochodzacych z syntez typu Fis¬ cher-Tropscha lub syntez typu podobnego, sklada¬ jacych sie przewaznie z trzech frakcji bardzo bo¬ gatych w zwiazki olefinowe, z których pierwsza frakcja zwana „frakcja lekka" sklada sie w duzej 45 czesci z weglowodorów przewaznie nienasyconych o 3—6 atomach wegla w czasteczce, druga frakcja zwana „olejem lekkim" sklada sie w znacznej czesci z weglowodorów, z których najlzejsze moga zawierac na przyklad 5 atomów wegla w czastecz- 50 ce i z których najciezsze maja koncowa tempe¬ rature destylacji ASTM rzedu okolo 300°C, trze¬ cia frakcja zwana „olejem dekantowanym" skla¬ da sie w znacznej czesci z weglowodorów o tem¬ peraturze destylacji ASTM wyzszej od okolo qq 300°C i kazda z wymienionych trzech frakcji za¬ wiera takze zwiazki utlenione, który polega na tym, ze frakcje zwana frakcja lekka poddaje sie frakcjonowaniu w trakcie którego z jednej stro¬ ny odbiera sie frakcje zawierajaca weglowodory 60 o 5 lub wiecej atomach wegla w czasteczce oraz zwiazki utlenione a z drugiej strony zbiera sie co najmniej jedna inna frakcje i te frakcje prze¬ syla sie do strefy polimeryzacji w mieszaninie z frakcja okreslona powyzej a produkt ze strefy w polimeryzacji przesyla sie nastepnie do strefy frakcjonowania celem odzyskania: a) frakcji bogatej w olefiny i stosunkowo lekkie parafiny, — b) frakcji "bogatej w benzyne, . c) frakcji bogatej w nafte oswietleniowa i olej napedowy, który traktuje sie jak to podano poni¬ zej, po czym dwie frakcje zwane „olejem lekkim" i „olejem dekantowanym" jak równiez wymienio¬ na frakcje, zawierajaca weglowodory o 5 lub wiecej atomach wegla w czasteczce oraz zwiazki utlenione pochodzace z frakcjonowania frakcji zwanej „lekka" poddaje sie wspólnie traktowaniu zwanemu krakingiem lub krakingiem-dekarbo- ksylacja, po której to operacji produkty otrzy¬ mane podczas krakingu poddaje sie frakcjonowa¬ niu, aby otrzymac nie dajace sie skroplic gazy i pozostalosci: a) jedna lub kilka frakcji, zawierajacych olefi¬ ny o 3 i 4 atomach wegla w czasteczce oraz sto¬ sunkowo lekkie weglowodory nasycone, przy czym co najmniej jedna z tych frakcji przesyla sie do strefy polimeryzacji, w której nastepuje dalsze traktowanie, b) frakcje zwana benzyna ciezka, c) frakcje o temperaturze destylacji ASTM wyz¬ szej od okolo 200°C, która to frakcje, zmieszana z wyzej wymieniona frakcja bogata w nafte oswietleniowa i olej napedowy, pochodzaca z frak¬ cjonowania produktów otrzymanych w strefie po¬ limeryzacji, poddaje sie uwodornieniu w celu uzyskania zwlaszcza frakcji nafty oswietleniowej i frakcji oleju napedowego.Frakcje bogata w benzyne, odzyskana w stre¬ fie frakcjonowania, bedacej dalszym ciagiem stre¬ fy polimeryzacji, miesza sie z wyzej wymieniona frakcja benzyny ciezkiej, zebrana podczas frak¬ cjonowania bedacego dalszym ciagiem traktowa¬ nia zwanego krakingiem i co najmniej czesc mieszaniny poddaje sie nastepnie uwodornieniu, a nastepnie frakcje bogata w olefiny i stosunko¬ wo lekkie parafiny otrzymana podczas frakcjo¬ nowania produktu polimeryzacji, poddaje sie co najmniej czesciowo reakcji alkilowania a produkt ze strefy alkilacji, poddaje sie frakcjonowaniu w wyniku którego, odzyskuje sie: a) co najmniej jedna frakcje weglowdorów lek¬ kich, zawierajaca zwlaszcza izoparafiny, b) produkt alkilowania dajacy sie stosowac jako paliwo do samochodów, * „_ c) pozostalosc, przy czym co najmniej czesc izo- parafin otrzymanych podczas wyzej wymienione¬ go frakcjonowania zawraca sie w obieg do strefy alkilowania. Sposób jest bardziej szczególowo objasniony za pomoca rysunku 1.Celem wynalazku objasnionego za pomoca rys. 1 (nie ograniczajacego jego zakresu) jest poddanie produktów pochodzacych z syntezy typu Fischer- -Tropscha zespolowi lub ciagowi przemian takich, zeby otrzymane produkty koncowe byly zdatne do uzycia i mialy wartosc znacznie wyzsza od tych wartosci, które uzyskanoby stosujac je jako takie lub po zwyklym frakcjonowaniu surowych wsa¬ dów, otrzymanych w syntezie typu Rscher-Trop-c 120 S 5 scha, gdyz produkty takie zawieralyby powazne ilosci zwiazków dajacych sie zuzytkowac.W sposobia wedlug wynalazku mozna polaczyc rozmaite operacje takie jak: destylacja, polime¬ ryzacja, alkilacja, kraking, uwodornienie, dekar- 5 boksylacja itd.Produkty poddawane traktowaniu, pochodzace zwlaszcza z jednostek syntezy typu Fischer-Trop- scha sa przewaznie zlozonymi mieszaninami róz¬ norodnych substancji chemicznych. Najpierw wiec io trzeba jest poddac rozdzieleniu, na przyklad po¬ przez destylacje, aby otrzymac z osobna wyzej wymienione 3 frakcje to znaczy: 1) frakcje „lekka" zawierajaca na przyklad we¬ glowodory majace od 3 lub 4 do 6 atomów wegla 15 w czasteczce oraz zwiazki utlenione a zwlaszcza pochodne karboksylowe. Frakcje te wprowadza sie przewodem 1 na rys. 1, 2) frakcje „oleju lekkiego" zawierajaca na przy¬ klad weglowodory, z których najlepsze maja 5 20 atomów wegla w czasteczce i z których najciez¬ sze maja koncowa temperature destylacji ASTM 300°C (frakcja której najwyzsza temperatura wrze¬ nia wynosi okolo 200°C) oraz zawierajaca zwiaz¬ ki utlenione jak na przyklad pochodne karboksy- 25 lowe. Frakcje te wprowadza sie przewodem 2 na rys. 1, 3) frakcje ciezsza, zwana „olejem dekantowa- nym" o temperaturze destylacji na przyklad po¬ miedzy 200 i 500°C i zawierajaca zwiazki utle- 30 nione. Frakcje te wprowadza sie przewodem 3 na rys. 1.Pierwsza frakcja zwana lekka C3—C6 jest frak¬ cja bardzo bogata w weglowodory olefinowe i poddaje sie ja najpierw rozdzieleniu w strefie 4. 35 Ze szczytu odzyskuje sie przez przewód 5 frak¬ cje gazowa na ogól o bardzo niewielkiej obje¬ tosci. Przez przewód 6 odbiera sie frakcje C3—C4 a przez przewód 7 frakcje ciezsza, przewaznie C5 ze zwiazkami karboksylowymi, która poddaje sie 40 obróbce wraz z dwoma innymi frakcjami ciez¬ szymi, pochodzacymi z syntezy typu Fischer-Trop- scha i doprowadzony przewodami 2 i 3. Frakcje C3—C4 z przewodu 6 jak równiez omówione po¬ nizej dwie inne frakcje, doprowadzane przewo- 45 darni 33 i 38, przesyla sie do strefy polimeryza¬ cji 8 celem otrzymania produktu bogatego w ben¬ zyne, nafte i olej napedowy, który to produkt od¬ biera sie przez przewód 9.Reakcje polimeryzacji przeprowadza sie w wa- 50 runkach klasycznych w obecnosci katalizatora, na przyklad w postaci zloza stalego, w tempera¬ turze okolo 100 do 400°C, pod cisnieniem okolo 1 do 200X98 kPa, przy natezeniu przeplywu ciek¬ lych weglowodorów (predkosc przestrzenna) okolo 55 t),05—0,1 objetosci na jednostke objetosci katali¬ zatora i na godzine.Katalizatorem o charakterze kwasowym moze byc na przyklad: krzemionka, tlenek glinu, krze¬ mionka z tlenkiem magnezu, tlenek boru z tlen- 80 kiem glinu, kwas fosforowy na kwarcu, miesza¬ niny zelu tlenku glinu i tlenek toru z ewentual¬ nym dodatkiem niewielkich ilosci tlenku chromu lub równowaznego metalu. Mozna nastepnie obrac katalizator typu „stalego kwasu fosforowego'1 to 15 6 znaczy katalizator utworzony z substancji krze¬ mowej o duzej zdolnosci absorpcyjnej, nasyconej zwiekszona iloscia kwasu fosforowego.Mozna nastepnie stosowac katalizatory otrzy¬ mane przez traktowanie tlenku glinu przeksztal¬ conego za pomoca kwasnego zwiazku fluoru z ewentualnym dodatkiem estru krzemowego.Produkt otrzymany po wyjsciu ze strefy polime¬ ryzacji mozna ewentualnie w tym stadium pod¬ dac uwodornieniu w strefie 10 w obecnosci wo¬ doru wprowadzonego przewodem 14 aby usunac slady obecnych i potencjalnych zywic. Produkt polimeryzacji jest nastepnie doprowadzany prze¬ wodem 11 do strefy 12, w której poddawany jest frakcjonowaniu w celu oddzielenia i otrzymania produktów wzbogaconych. Uzyskuje sie z jednej strony przez przewód 13 frakcje benzynowa (za¬ wierajaca weglowodory C5+ i majaca koncowa temperature destylacji ASTM nizsza od okolo 200°C), która mozna przed zuzytkowaniem jako benzyne poddac dodatkowemu uwodornieniu w strefie 15 (w obecnosci wodoru wprowadzonego przewodem 16) a z drugiej strony frakcje ciezka o poczatkowej temperaturze destylacji ASTM wyz¬ szej od 200°C, która przesyla sie przewodem 21 równiez do innej strefy uwodornienia 39 w mie¬ szaninie z rozmaitymi frakcjami pochodzacymi z etapu „Fluid catalytic Cracking" (dekarboksy¬ lacja FCC) co bedzie objasnione ponizej.W strefie uwodornienia 15 poddaje sie równiez traktowaniu frakcje okreslona ponizej i wprowa¬ dzana przewodem 34. Produkt odbierany ze strefy uwodornienia 15 przewodem 17 jest benzyna o bardzo dobrej jakosci. Ewentualnie moze on byc poddany frakcjonowaniu w strefie 18 w celu usuniecia lekkiej frakcji gazowej, która odciaga sie ze szczytu przewodem 19 a wlasciwa frakcje benzynowa odbiera sie przez przewód 20. Ze szczytu strefy frakcjonowania 12 odzyskuje sie przewodem 22 frakcje, zawierajaca olefmy oraz parafiny (LPG).W wyniku niecalkowitej konwersji w strefie polimeryzacji 8 odbiera sie ze szczytu strefy frak- cjowania 12 frakcje, obejmujaca olefiny, które nie przereagowaly jak równiez parafiny normal¬ ne a zwlaszcza izoparafiny jak na przyklad izo- butan. W tym stadium stwierdzono, ze korzystnie jest wprowadzac te mieszanine parafinii olefin do reaktora alkilacji 23 w odpowiednio dostosowa¬ nych warunkach temperatury, cisnienia i pred¬ kosci przestrzennej w obecnosci stosowanego ka¬ talizatora.Na ogól, reakcje alkilowania przeprowadza sie badz w obecnosci katalizatora stalego, uzytego w postaci zloza stalego badz w obecnosci katali¬ zatora rozpuszczonego, to znaczy w fazie cieklej w temperaturze pomiedzy —20 i 200°C i pod cis¬ nieniem pomiedzy 0,1 i 200X98 kPa. Mozna wiec przeprowadzac reakcje w fazie cieklej w obec¬ nosci mocnego kwasu nieorganiczinego takiego jak kwas fluorowodorowy lub kwas siarkowy bez lub z dodatkiem kwasu Lewisa, takiego jak trój- fluorek boru lub pieciofluorek antymonu albo trójchlorek glinu i/lub ewentualnie w obecnosci kwasu Bronsteda,7 Mozna ponadto przeprowadzac reakcje w fazie pary, w obecnosci katalizatora stalego kwasu fos¬ foranu, arsenianu lub cynianu metali wielowartos- cipwych dodawanych do trójfluorku boru. Istnie¬ ja teraz sposoby alkilowania przeprowadzane 5 w obecnosci katalizatorów majacych strukture . zeolityczna, sit molekularnych na przyklad z lub bez krzemionki — tlenku glinowego lub tlenku glinu, z ewentualnie co najmniej jednym meta¬ lem takim jak nikiel, pallad, rod, platyna, tlen- 10 ki molibdenu uranu, ziemie aktywowane itd.Reakcje alkilowania przeprowadza sie w tem¬ peraturze zblizonej do pokojowej i pod umiarko¬ wanym cisnieniem. W trakcie alkilowania otrzy¬ muje sie produkt alkilacji odbierany przewodem 15 24, który mozna frakcjonowac w strefie 25 w ce¬ lu uzyskania: — frakcji LPG , odbieranej przewodem 27 i obejmujacej zwlaszcza weglowodory nasycone (parafiny normalne lub izoparafiny) o 3 i 4 ato- 20 mach wegla w czasteczce a zwlaszcza butany bo¬ gate w izobutan, która mozna przeslac do zbior¬ nika benzyn, — ewentualnej frakcji (przewód 28) odbieranej badz ze szczytu strefy frakcjonowania 25, jak to 25 przedstawia rys. 1 badz przewodem 27 i bogatej w izobutan, która to frakcje mozna zawrócic w obieg do strefy alkilowania, — produktu alkilacji, dajacego sie uzyc na przy¬ klad jako paliwo do samochodów, gdyz produkty 30 alkilacji maja zazwyczaj liczbe oktanowa pomie¬ dzy 88 i 95. Tenze produkt alkilacji odbiera sie przewodem 29, — niewielkiej pozostalosci, odbieranej przewo¬ dem 28, ewentualnie dajacej sie zawrócic co naj- 35 mniej czesciowo do obiegu badz do strefy 30 badz do strefy uwodornienia 15 lub korzystniej do strefy uwodornienia 30.Pozostalosc ta zawiera weglowodory ciezsze niz C4 (na przyklad C9+). Druga frakcje zwana 40 „olejem lekkim" (przewód 2) i trzecia frakcje zwana „olejem dekantowanym" (przewód 3), któ¬ re zawieraja oprócz weglowodorów pewna ilosc weglowodorowych zwiazków utlenionych zwlasz¬ cza alkoholi, aldehydów, kwasów itd. wzbogaca 45 sie przez poddanie dekarboksylacji (lub krakingo- wi), aby powyzsze produkty utlenione przeksztal¬ cic w weglowodory. Tak wiec z produktu otrzy¬ manego po dekarboksylacji uzyskuje sie po kon¬ wencjonalnie przeprowadzonej destylacji frakcje 50 LPG, frakcje benzynowa, frakcje naftowa, frakcje oleju napedowego i pozostalosc.Mieszanine tych produktów przepuszcza sie przez jednostke krakingu 30 w obecnosci odpowiednie¬ go katalizatora. Nalezy przypomniec, ze w tejze 55 strefie 30, poddaje sie równiez traktowaniu po¬ zostalosc ze strefy frakcjonowania 4 frakcji lek¬ kiej C3—C6. Pozostalosc te wprowadza sie do strefy 30 przewodem 7. Nalezy równiez wspomniec, ze w strefie 30 mozna tez poddawac traktowaniu 60 co najmniej czesc pozostalosci (przewód 28) de¬ stylacji produktu alkilowania, przeprowadzanego w strefie 23. Mozna równiez przesylac co naj¬ mniej czesc tej pozostalosci przewodem 23 do strefy uwodornienia30. * 596 8 Strefa krakingu lub strefa dekarboksylacji (FCC, „fluid catalytic cracking" pracuje w temperatu¬ rze przewaznie pomiedzy 400 i 1200°C przy pred¬ kosci ; przestrzennej (natezeniu przeplywu) od 2 do 10 objetosci cieklego wsadu na objetosc kata¬ lizatora i na godzine. Katalizator znajduje sie w zlozu stalym, zlozu ruchomym lub w zlozu fluidalnym.Aby otrzymac katalizator w optymalnym stanie aktywnosci i selektywnosci oraz zapobiec zbyt duzemu tworzeniu sie. koksu korzystnie stosuje sie zloze ruchome lub fluidalne.Jako katalizator stosuje sie katalizator staly o wlasciwosciach kwasowych którym moze byc: krzemionka — tlenek glinu, krzemionka — tlenek magnezu, tlenek boru — tlenek glinu, krzemionka — cyrkon, tlenki glinu zawierajace pierwiastki zdolne nadawac im wlasciwosci kwasne,, ziemie naturalne i mineraly takie jak bentonit, halozyt itd. Do tych substancji stalych mozna ewentual¬ nie wprowadzic sladowe ilosci chromu lub meta¬ lu równowaznego w celu katalizowania spalania wegla podczas regeneracji katalizatora.Obecnie jako katalizatory stosuje sie równiez rozmaite zeolity zwlaszcza typu glinpkrzemianów (na przyklad rózne ZMS) albo zeolity typu fu - jazytu L/lub sita typu X i Y itd.Powyzsze róznorodne katalizatory uzywane w strefie krakingu stosuje sie przewaznie w pos¬ taci pastylek lub rozdrobnionego proszku o pos¬ taci mikrokulek. Z produktów, opuszczajacych zespól 30 (FCC) krakingu przewodem 31 po pod¬ daniu ich odpowiedniej destylacji w strefie 32 otrzmuje sie: — pewna ilosc nie dajacych sie skraplac gazów, zuzytkowywanych jako paliwo {przewód 37), — frakcje gazów skraplajacych sie, bogatych w olefiny C3 i C4, które przesyla sie przez prze¬ wód 33 do jednostki polimeryzacji 8, — frakcje benzyny lekkiej, zawierajaca zwlasz¬ cza weglowodory o 5 atomach wegla w czastecz¬ ce iAub takie które maja temperature koncowa ASTM DE okolo 100°C.Te frakcje lekka o stosunkowo niskim cieza¬ rze czasteczkowym i bogata w weglowodory nie¬ nasycone przesyla sie takze do polimeryzacji prze¬ wodem 38 aby wytworzyc z niej benzyne dla sa¬ mochodów. Frakcje te mozna zreszta odbierac podczas frakcjonowania jednoczesnie z frakcja poprzednia (ta z przewodu 33) bogata w olefiny o 3 i 4 atomach wegla czyli inaczej mówiac linie 33 i 38 sa zmieszane. Przypadek ten ma miejsce w ponizszym przykladzie I. — frakcje benzyny ciezkiej o przedziale desty¬ lacji zawartym pomiedzy okolo 100°C tempera¬ tury poczatkowej ASTM i 200°C temperatury kon¬ cowej. Frakcje te odbiera sie przewodem 34, — frakcje jeszcze ciezsza o temperaturze po¬ czatkowej ASTM okolo 200°C. Frakcje te odbiera sie przewodem 35, — pozostalosc nie dajaca sie zawrócic do obie¬ gu, zawierajaca smole i inne produkty ciezkie.Odbiera sie ja przewodem 36.Benzyne ciezka o przedziale desylacji ASTM miedzy 100—200°C, odbierana przewodem 34 prze-120596 10 syla sie równiez jak i frakcje C5+ — 200°C (do¬ prowadzona przewodem 13 ze strefy frakcjono¬ wania produktu polimeryzacji) do jednostki uwo¬ dorniania 15 gdzie poddaje sie ja wyzej wymie¬ nionemu czesciowemu uwodornieniu celem po¬ lepszenia stabilnosci i liczby oktanowej otrzyma¬ nych benzyn. Jesli chodzi o frakcje 200°C+ od¬ bierana przewodem 35 to moze ona byc przeslana do strefy uwodornienia 39, zasilanej wodorem poprzez przewód 40. Do tejze strefy uwodornie¬ nia 39 przesyla sie takze frakcje 200°C odbiera¬ na przewodem 21 z dolnej czesci strefy frakcjo - nowania 12. Produkt odbierany przewodem 44 ze strefy uwodornienia 39 przesyla sie do stre¬ fy wstepnego rozdzielenia 42, która umozliwia odbieranie: — lekkiej frakcji gazowej, odciaganej przez przewód 43 i zawierajacej zwlaszcza nadmiar wo¬ doru wprowadzonego przewodem 40, — frakcji naftowej, odciaganej przez przewód 44, — frakcji oleju napedowego, odciaganej przez przewód 45, — pozostalosci podestylacyjnej, która mozna korzystnie zawrócic przynajmniej czesciowo do obiegu do strefy krakingu 30 poprzez przewód 46.Przyklad I. Jako przyklad poddaje sie trak¬ towaniu zgodnie z rys. 1 trzy nastepujace frak¬ cje, pochodzace z syntezy typu Fischer-Tropscha, które polaczone razem stanowia 100% cal.go wsadu traktowanego wedlug wynalazku. — frakcja lekka, utworzona z weglowodorów zawierajacych od 3 do 6 atomów wegla w czas¬ teczce i obejmujaca takze zwiazki karboksylowe, — frakcja nazwana poprzednio „olejem lekkim', zawierajaca weglowodory i czasteczki weglowo¬ dorowe zawierajace tlen. Frakcja ta obejmuje czasteczki poczawszy od zawierajcaych 5 atomów wegla w czasteczce az do majacych temperatu¬ re koncowa destylacji ASTM okolo 300°C Frak¬ cja ta stanowi 46,2% wagi calkowitego wsadu poddanego traktowaniu wedlug wynalazku, — frakcji, zwana „olejem dekantowanynr', utworzona z mieszaniny weglowodorów i polaczo¬ nych czasteczek weglowodorowych, zawierajacych tlen, frakcja ta o przedziale destylacji pomiedzy oko¬ lo 300°C i 500°C stanowi 9,2% wagi calkowitego wsadu poddanego traktowaniu wedlug wynalazku.Sposób wedlug wynalazku zaczyna sie od pod¬ dania frakcji lekkiej, stanowiacej 44,6% wagi ca¬ lego wsadu, destylacji w strefie 4 (odnosi sie do rys. 1) w celu usuniecia przewodem 5 weglowo¬ dorów majacych mniej niz 2 atomy wegla w czasteczce (w przykladzie tym stanowia one 0,1% wagowych wsadu) a takze usuniecia pozos¬ talosci zawierajacej weglowodory o wiecej niz 5 atomach wegla i czasteczki karboksylowane a stanowiacej w tym przykladzie ll,5%*calej wa¬ gi wsadu. Pozostalosc ta odbierana przewodem 7 poddana bedzie obróbce w strefie FCC dekarbo- ksylacji 30 wraz z dwoma innymi frakcjami be¬ dacymi czescia calego wsadu to znaczy z „ole¬ jem lekkim" i „olejami z dekantacji". 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Po wyjsciu ze strefy rozdzielania 4 uzyskuje sie przez przewód 6 frakcje, zawierajaca weglowo¬ dory C3 i C4, która stanowi 33J% wagi calkowi¬ tego wsadu poddanego traktowaniu wedlug wy¬ nalazku. Frakcja ta jest tardzo bogata w olefiny C3 i C4. W rzeczywistosci zawiera ona 68% wa¬ gowych weglowodorów nienasyconych to znaczy 22,4% wagowych calego wsadu. Frakcje te prze¬ syla sie do jednostki polimeryzacji 8 umozliwia¬ jacej przeksztalcenie lekkich weglowodorów ole- finowych w benzyne i destylaty srednie tak jak to bedzie objasnione ponizej. Pozostalosc z ko¬ lumny destylacyjnej 4 wprowadza sie do strefy „dekarboksylacji FCC" 30. Do tejze strefy 30 wprowadza sie równiez z osobna przewodami 2 i 3 dwie frakcje to znaczy „olej lekki" i „olej dekantowany". Mieszanina 3 frakcji wprowadzo¬ nych przewodami 7, 2 i 3* do strefy 30 ma w przypadku tegoz przykladu nastepujace cechy charakterystyczne: gestosc w temperaturze 15°C liczba bromowa liczba kwasowa Destylacja: temperatura poczatkowa temperatura 50% temperatura koncowa % przedestylowania — 0,785 — 79 g/100 g — 5,8 mg KOH/g — 33°C — 171°C — 510°C — 98,5 Wsad ten stanowiacy 66,9% wagi calej ilosci produktów poddanych traktowaniu wedlug wyna¬ lazku, wprowadza sie w strefie 30 w zetknieciu ze stalym katalizatorem, którym w tymze przy¬ kladzie jest mieszanina krzemionki i syntetyczne¬ go tlenku glinu zawierajaca 85% Si02 i 15% A1203. Warunki procesu sa nastepujace: predkosc objetosciowa — 4 objetosci cieklego wsadu na objetosc ka¬ talizatora i na godzine — 460°C — atmosferyczne temperatura cisnienie Produkty opuszczajace reaktor 30 chlodzi sie.W tej chwili liczba kwasowa, która przed etapem FCC wynosila 5,8 mg KOWg jest nizsza od 0,01 co wykazuje skutecznosc dekarboksylacji. Pro¬ dukty odbierane przewodem 31 poddaje sie nas¬ tepnie frakcjonowaniu w strefie 32 i otrzymuje sie 5 frakcji: a) frakcje gazowa (przewód 37), zawierajaca weglowodory o mniej niz 3 atomach wegla w cza¬ steczce. Frakcja ta stanowi okolo 0,3% wagi ca¬ losci produktów poddanych traktowaniu to zna¬ czy wsadu poczatkowego i 0,45% wsadu wpro¬ wadzanego do FCC 40 bez uwzglednienia produk¬ tów zawracanych w obieg z ostatniego uwodor¬ nienia poprzez przewód 46, b) frakcje, zawierajaca weglowodory od maja¬ cych 3 i 4 atomy wegla w czasteczce (zwlaszcza olefin, których zawartosc procentowa jest tu wyz¬ sza od 50% wagowych i wynosi 53|%) az do ta¬ kich, które maja koncowa temperature destylacji ASTM 100°C. Frakcja ta stanowi . 29,5% wagi calkowitego wsadu i 35,87?% produltu zjfe strefy 30 FCC bez uwzglednienia recyklizacji z przewodu,11 120596 12 46. Frakcja ta odpowiada zarazem 2 przewodom 33 i 3.8 z rys. 1. Jest tutaj wiec tylko jeden prze¬ wód 33—38 a nie 2 przewody odrebne, c) frakcje benzyny ciezkiej (przewód 34) o prze¬ dziale destylacji pomiedzy 100°C i 200°C, stano- 5 wiaca 22,4% wagowych calkowitego wsadu pod¬ danego traktowaniu wedlug sposobu i 33,48% produktu ze strefy FCC 30 bez uwzglednienia recyklizacji z przewodu 46, d) frakcje 200+°C (200°C — okolo 380°C) od¬ bierana przewodem 35, z której po opisanym po¬ nizej odpowiednim traktowaniu uzyskuje sie naf¬ te oswietleniowa i olej napedowy. Frakcja ta stanowi 19,3% calkowitego wsadu poczatkowego, poddanego traktowaniu i 22,87l0/o mieszaniny pod¬ danej FCC, e) pozostalosc zawierajaca koks (przewód 36) i stanowiaca 5,9% calkowitego wsadu oraz 8,82% wsadu FCC bez uwzglednienia recyklizacji przez przewód 46. Pozostalosc te usuwa sie.Frakcja z przewodu 6 mieszana jest z frakcja (b) doprowadzana z FCC 30 polaczonymi tutaj przewodami 33 i 38. Mieszamina ta stanowiaca 57% calkowitego wsadu poddanego traktowaniu wedlug wynalazku, jest stosunkowo lekka i bo¬ gata w olefiny poniewaz frakcja C3—C4 z prze¬ wodu 6 zawiera je w ilosci 6$°/* wagi i poniewaz frakcja C3—100°C z polaczonych przewodów 33 i 38 ma liczbe bromowa 165 i zawiera 5S'°/o wa¬ gowych olefin. Mieszanina ta poddawana jest polimeryzacji katalitycznej typu polinafty w ce¬ lu przeksztalcenia olefin o niskim ciezarze czas¬ teczkowym w benzyne i srednie destylaty. Jako katalizator stosuje sie krzemionke — tlenek gli¬ nu w postaci kulek. Warunki procesu w strefie polimeryzacji 8 sa nastepujace: predkosc objetosciowa — 2 objetosci wsadu na objetosc katalizatora i na godzine temperatura — 200°C cisnienie — 40-105 Pa Produkty opuszczajace strefe polimeryzacji 8 przesyla sie bezposrednio do kolumny rektyfika¬ cyjnej 12, z której odbiera sie: a) ze szczytu kolumny przewodem 22 produkty gazowe, zawierajace weglowodory majace mniej niz 5 atomów wegla w czasteczce to znaczy zwlaszcza weglowodory C2 i C4. Frakcja ta sta¬ nowi 14,6% calosci wsadu traktowanego wedlug wynalazku i 23,3% wsadu poddanego polimery¬ zacji, b) przez przwód 13 frakcje benzyny C5 — 200°C, stanowiaca 29,2% calosci wsadu traktowanego wedlug wynalazku i 46,7% wsadu poddanego eta¬ powi polimeryzacji. Frakcja ta bedzie zmieszana z frakcja benzyny ciezkiej 100—200°C z przewo¬ du 34 celem poddania uwodornieniu majacemu na celu wzbogacenie tych produktów, c) przez przewód 21 pozostalosc, stanowiaca 18,7% wagowych calosci wsadu poczatkowego i 29,90% wsadu poddanego polimeryzacji. Pozostalosc ta odbierana przewodem 21 sklada sie z produktów o temperaturze destylacji wyzszej od 200°C i bedzie poddana uwodornieniu oraz destylacji 10 15 20 25 3C 35 40 45 50 65 w mieszaninie z frakcja 200+°C z przewodu 35 (co bedzie objasnione ponizej) w celu otrzymania frakcji nafty oswietleniowej i frakcji oleju na¬ pedowego.Produkty gazowe z przewodu 22 sa praktycznie biorac weglowodorami o 3 i 4 atomach wegla w czasteczce i zawieraja jeszcze niespolimeryzo- wane olefiny C3 i C4 gdyz przemiana podczas polimeryzacji nie jest zupelna i wynosi okolo 90%. W przykladzie tym frakcja z przewodu 22 zawiera 18,2% wagowych olefin a takze zawiera znaczna ilosc izobutanu, wynoszaca w niniejszym przypadku 53,2f/a wagowych. Na tym etapie szcze¬ gólnie korzystne jest poddanie frakcji z przewo¬ du 22 odpowiednio przeprowadzonej reakcji alki¬ lowania w celu otrzymania doskonalej wydajnos¬ ci produktu alkilacji, dajacego sie uzyc jako ben¬ zyna do samochodów. Mozna takze w ten sposób odzyskac prawie calosc olefin oraz znaczna czesc izobutanu. Scislej mówiac reakcje alkilowania przeprowadza sie w temperaturze zblizonej do temperatury pokojowej i pod umiarkowanym cis¬ nieniem.Alkilowanie frakcji z przewodu 22 przeprowa¬ dza sie w obecnosci kwasu fluorowodorowego.W istocie kwas fluorowodorowy (jak zreszta 98— 100%-owy kwas siarkowy) jest jednym z katali¬ zatorów najbardziej selektywnych i najprostszych w uzyciu. Poza tym latwa jest kontrola jego ak¬ tywnosci katalitycznej. Aktywnosc tego typu ka¬ talizatora zmniejsza sie w toku czasu wskutek tworzenia sie zwiazków kompleksowych z dwu- olefinami i z powodu rozcienczenia przez slady wody wprowadzonej ze wsadem. Jesli stosuje sie kwas siarkowy to jest on uzywany w znacznej ilosci, gdyz po zetknieciu sie ze wsadem prakty¬ cznie nie daje sie go odzyskac. Z drugiej strony jednak jest on stosunkowo tani.Natomiast uzycie kwasu fluorowodorowego o cenie jednak wyzszej niz kwasu siarkowego jest bardziej ekonomiczne, gdyz mozna go latwo odzyskiwac przez destylacje. Nalezy wziac pod uwage, ze w obecnosci kwasu fluorowodorowego duzy nadmiar izobutanu w katalitycznej strefie alkilowania ogranicza reakcje wtórna (tutaj po- limeryzcji), przy czym ograniczeniu temu towa¬ rzyszy zmniejszenie sie ilosci odzyskanego izobu¬ tanu w produkcie alkilowania, gdzie ulega wzbo¬ gaceniu w postaci produktu alkilowania.W przykladzie niniejszym otrzymuje sie do¬ godny nadmiar izobutanu (51,8|% wagowych dla 18,2% olefin o 3 i 4 atomach wegla) i korzystne jest wykorzystanie tego nadmiaru dla zawrócenia w obieg co najmniej czesci do reaktora alkilacji 23 przewodem. 26. W przykladzie niniejszym re¬ akcje prowadzi sie tak, zeby utrzymac stosunek izobutanu do olefin zblizony do wartosci 10, co sprzyja wlasciwej reakcji alkilowania ogranicza¬ jac takze tworzenie sie produktów ciezkich. Inna korzyscia stosowania kwasu fluorowodorowego jest to, ze pozostaje on selektywnym w szerszym zakresie temperaturowym niz ten w którym pracuje sie w obecnosci kwasu siarkowego co umozliwia przeprowadzanie reakcji w tempera¬ turze dogodnej dla uzycia wody dla chlodzeniar 120! 1S (10°C do 50°C przy uzyciu HF w porównaniu z 0°C do 10°C w przypadku H2S04).Alkilowanie przeprowadza sie w reaktorze 23, którego zawartosc miesza sie i chlodzi tak aby utrzymac temperature mieszaniny reakcyjnej • 32°C pod cisnieniem 14X105 Pa. stosunek i — C4/olefiny — 10 objetosc 85%-owego wagowo kwasu flu- . orowodorowego ma godzine i na jednost¬ ke objetosci olefiny — 2 stosunek objetosci kwasi/weglowodór — 1 Po dekantacji, oddzieleniu, przemyciu i desty¬ lacji w kolumnie 25 otrzymuje sie: 1) przez przewód 29 :5,80% wagowych (w sto¬ sunku do calkowitego wsadu poczatkowego, który poddaje sie traktowaniu wedlug wynalazku (ben¬ zynowego produktu alkilowania co stanowi 39,7°/o LPG wprowadzonych przewodem 22 do strefy al¬ kilowania 23, 26 2) przez przewód 28 : O^10/© wagowych pozosta¬ losci podestylacyjnej, 3) oraz 8,6% wagowych LPG (przewód 27) za¬ wierajacej czesc nieprzereagowanego izobutanu.Druga czesc izobutanu zawraca sie w obieg do reaktora alkilacji 23 przewodem 26 w celu otrzy¬ mania dobrego stosunku izobutanu do olefin.W naszym przykladzie stosunek ten wynosi 10, a czesc izobutainu zawracanego do obiegu stanowi 45% wagowych wsadu poddawanego alkilowaniu i doprowadzanego przewodem 22.Frakcje LPG otrzymane ze szczytu kolumny przewodem 27 praktycznie biorac skladaja sie z C4 (butanów) i mozna je przesylac w calosci lub czesciowTo do zbiornika benzyn. Frakcja benzyno¬ wa C5 — 200°C odprowazdana z jednostki poli¬ meryzacji przewodem 13 oraz frakcja benzyny ciezkiej 100^2OO°C odprowadzana przewodem 34 ze strefy 30 krakingu dekarboksylacyjnego stano¬ wia razem 51,6P/o wagowych calkowitego wsadu poczatkowego poddanego traktowaniu. Te dwie frakcje benzynowe sa w tym stadium jeszcze bardzo bogate w olefiny. W istoicie mieszanina tych dwóch frakcji benzynowych ma nastepujace cechy charakterystycznie: 45 gestosc w temperatu¬ rze 15°C — 0,741 — 77,50P/o objetosciwych olefiny (4% dwuolefin) liczba bromowa —124 w liczba oktanowa Fx (czteroetylek olowiu — 2 ml/ galon) : 92.Powyzsza mieszanina benzyn wykazuje duza zawartosc dwuolefin. Aby móc stosowac te mie¬ szanine jako jakosciowe paliwo silnikowe nalezy w usunac dwuolefiny. W ceul usuniecia dwuolefin przeprowadza sie selektywne uwodornienie tych dwóch frakcji benzynowych w strefie uwodor¬ nienia 15. W strefie 15 dwuolefiny reaguja bar¬ dzo szybko przy minimalnym obnizeniu liczby w oktanowej. Przy selektywnym uwodornieniu sto¬ suje sie katalizator handlowy (Procatalyse typ LD 265), którym jest katalizator palladowy na tlenku glinowym majacy ziarna o wielkosci 3 mm.Warunki procesu sa nastepujace: w 14 cisnienie — 6(M05 Pa temperatura — 190°C stosunek wodoru do weglowodoru — 0,2 .predkosc objetosciowa (w objetos- ciach wsadu do objetosci katali¬ zatora) —. 1,5 Scisla kontrola zasilania w wodór pozwala na zatrzymanie sie w punkcie optymalnym to znaczy maksymalne usuniecie dwuolefin celem uzyskania zawartosci potencjalnych i rzeczywistych sub¬ stancji zywicznych nizszej od ustalonej w nor¬ mach przy jednoczesnym zachowaniu wystarcza¬ jacej liczby oktanowej i podatnosci na olów.Uwodornienie mozna regulowac tak zeby otrzy¬ mac stopien uwodornienia okolo 80°/tf|. Ale stwier¬ dzono równiez, ze ta regulacja stopnia uwodor¬ nienia do 80p/o) nie zawsze jest latwa w realiza¬ cji. Metoda polega na podzieleniu mieszaniny dwóch benzyn z 2 przewodów 13 i 34. Jedna frakcja zawierajaca okolo 80% mieszaniny zosta¬ je calkowicie uwodorniona w uprzednio poda¬ nych warunkach procesu, natomiast pozostale 20%; mieszaniny nie ulega uwodornieniu lecz zos¬ taje zmieszane z produktami odbieranymi ze strefy uwodornienia czyli inaczej mówiac 20°/q mieszaniny poczatkowej „omija" strefe uwodor¬ nienia. Pracujac w tych warunkach nie stano¬ wiacych zadnego szczególnego problemu technicz¬ nego stwierdzono, ze otrzymany produkt (bedacy mieszanina frakcji uwodornionej i frakcji nie- uwodornionej) mial widocznie te sama jakosc co produkt otrzymany po czesciowym uwodornieniu do 80°/o, calosci mieszaniny z przewodów 13 i 34.Po przeprowadzeniu wiec czesciowego uwodor¬ nienia do 80°/^ lub calkowitego z „ominieciem" 20°/oj produkt koncowy dajacy sie zuzytkowac mial nastepujce cechy charakterystyczne: gestosc w temperaturze 15°C — 0,737 liczba oktanowa F1 (olów — 2 ml/ galon) — 93,8 Frakcje 200+ °C, odprowadzana przewodem 35 z krakingu dekarboksylujacego, poddaje sie tak¬ ze uwodornieniu w strefie 39 jednoczesnie z pro¬ duktem odbieranym przez przewód 21 z dolnej czesci strefy frakcjonowania 12. Ma ono na celu polepszenie stabilnosci, barwy i zapachu produk¬ tów koncowych oraz zwiekszenie liczby cetano- wej frakcji oleju napedowego, otrzymanej po frakcjonowaniu. Uwodornienie to przeprowadza sie w strefie 39, w której traktuje sie takze frak¬ cje 200°C+ doprowadzona przewodem 21 z dol¬ nej czesci strefy frakcjonowania 12, w której poddano frakcjonowaniu produkty pochodzace ze strefy polimeryzacji 8. Przy uwodornieniu tym stosuje' sie taki sam katalizator typu palladu osadzonego na tlenku glinu, jaki uzywano do uwodornienia mieszaniny benzyn w strefie 15.Warunki procesu sa nastepujace: cisnienie — 60-105 Pa "— temperatura — 320°C predkosc objetosciowa — 2 objetosci wsadu na 1 objetosc katalizatora i na godzine120 596 15 10 Po destylacji otrzymanych produktów w stre¬ fie 43 uzyskuje sie dwie frakcje to znaczy frak¬ cje nafty oswietleniowej (200—250°C), odprowa¬ dzana przewodem 44 oraz frakcje oleju napedo¬ wego (250—360°C) odprowadzana przewodem 45.Otrzymana frakcja nafty oswietleniowej (20C— 250°C) stanowi 13,6°/o| wagowych w stosunku do calosci poczatkowego wsadu traktowanego we¬ dlug wynalazku i ma nastepujace cechy charak¬ terystyczne: gestosc w temperaturze 15°C — 0,823 liczba bromowa — 0,1 temperatura zaplonu — 30 mn temperatura zamarzania — < —70°C.Otrzymana frakcja oleju napedowego (250— 360°C) stanowi 13,7fl/o| wagowych w stosunku do calosci poczatkowego wsadu traktowanego we¬ dlug wynalazku i ma nastepujace cechy charak¬ terystyczne: gestosc w temperaturze 15°C — 0,862 liczba bromowa — 0,03 temperatura przeplywu — —55°C liczba cetanowa — 60 Przewodem 48 odbiera sie takze olej ciezki (lub pozostalosc podestylacyjna) który mozna korzyst¬ nie zawrócic w obieg do strefy 30 krakingu FCC.Pozostalosc ta stanowi 10,5°/oj wagowych w sto¬ sunku do calego wsadu. Tak wiec traktujac spo¬ sobem wedlug wynalazku trzy wsady komplek¬ sowe pochodzace z syntezy Fischer-Tropscha odciaga sie z nich produkty o wysokiej jakosci z doskonalymi wydajnosciami, podanymi ponizej w procentach w stosunku do calkowitego wsadu poczatkowego poddanego traktowaniu to znaczy w stosunku do calosci 3 frakcji z przewodów 1, 2 i 3 :8,6w/oj wagowych LPG (przewód 27) (gló¬ wnie butany), 51,6%! wagowych benzyny samocho¬ dowej (przewody 29 i 20), 13,&M wagowych nafty oswietleniowej (przewód 44), 13,7p/o| wagowych oleju napedowego (przewód 45).Zastrzezenie patentowe Sposób wzbogacania produktów, pochodzacych z syntez typu Fischer-Tropscha lub syntez typu podobnego i skladajacych sie przewaznie z trzech frakcji z których pierwsza zwaina „frakcja lek¬ ka" sklada sie w duzej czesci z weglowodorów, przewaznie nienasyconych o 3—6 atomach wegla w czasteczce, druga frakcja zwana „olejem lek¬ kim" sklada sie w znacznej czesci z weglowo¬ dorów z których rmajciezsze maja koncowa tem¬ perature destylacji ASTM rzedu okolo 300°C, trzecia frakcja zwana „olejem dekantowanym" sklada sie w znacznej czesci z weglowodorów, których temperatura destylacji ASTM jest wyz¬ sza od okolo 300°C i kazda z wymienionych trzech frakcji zawiera takze zwiazki utlenione, znamienny tym, ze frakcje zwana lekka poddaje sie frakcjonowaniu, w trakcie którego z jednej strony odbiera sie frakcje zawierajaca weglowo¬ dory o 5 lub wiecej atomach wegla w czastecz¬ ce oraz zwiazki utlenione, a z drugiej strony ¦ zbiera sie co najmniej inna frakcje i te frakcje przesyla sie do strefy polimeryzacji w miesza¬ ninie z frakcja okreslona powyzej a produkt ze strefy polimeryzacji przesyla sie nastepnie do strefy frakcjonowania celem odzyskania: 10 a) frakcji bogatej w olefiny i stosunkowo lek¬ kie parafiny, b) frakcji bogatej w benzyne, c) frakcji bogatej w nafte oswietleniowa i olej napedowy, który traktuje sie jak to podano po- !5 nizej, po czym dwie frakcje zwane „olejem lek¬ kim" i „olejem dekantowanym" jak równiez wy¬ mieniona frakcje zawierajaca weglowodory o 5 lub wiecej atomach wegla w czasteczce oraz zwiazki utlenione, pochodzace z frakcjonowania 20 frakcji zwanej „lekka" poddaje sie wspólnie trak¬ towaniu zwanemu krakingiem lub krakingiem - -dekarboksylacja, po której to operacji produkty otrzymane podczas krakingu poddaje sie frak¬ cjonowaniu aby otrzymac nie dajace sie skro- 25 plic gazy i pozostalosci a) jedna lub kilka frakcji, zawierajacych ole¬ finy o 3 i 4 atomach wegla w czasteczce oraz stosunkowo lekkie weglowodory nasycone, przy czym co najmniej jedna z tych frakcji przesyla 30 sie do strefy polimeryzacji, w której nastepuje dalsze traktowanie, b) frakcje zwana benzyna ciezka, c) frakcje o temperaturze destylacji ASTM wyzszej od okolo 200°C, która to frakcje, zmie- 83 szana z wyzej wymieniona frakcja bogata w naf¬ te oswietleniowa i olej napedowy, pochodzaca z, frakcjonowania produktów otrzymanych w strefie polimeryzacji, poddaje sie uwodornie¬ niu w celu uzyskania frakcji nafty oswietlenio- 40 wej i frakcji oleju napedowego, ponadto wyzej wymieniona frakcje bogata w benzyne, odzyska¬ na w strefie frakcjonowania, bedacej dalszym ciagiem strefy polimeryzacji, miesza sie z wyzej wymieniona frakcja benzyny ciezkiej, zebrana 45 podczas frakcjonowania bedacego dalszym ciagiem traktowania zwanego krakingiem i co najmniej czesc mieszaniny poddaje sie nastepnie uwodor¬ nieniu, a nastepnie frakcje bogata w olefiny i stosunkowo lekkie parafiny otrzymana podczas so frakcjonowania produktu polimeryzacji, poddaje sie co najmniej czesciowo frakcji alkilowania a produkt ze strefy alkilacji, poddaje sie frak¬ cjonowaniu w wyniku którego odzyskuje sie: a) co najmniej jedna frakcje weglowodorów « lekkich, zawierajaca zwlaszcza izoparafiny, b) produkt alkilowania dajacy sie stosowac jako paliwo do samochodów, c) pozostalosc, przy czym co najmniej czesc izoparafin otrzymanych podczas wyzej wymie¬ to nionego zawracania sie w obieg do strefy alki¬ lowania.120596 ± FIG.1 ±=* 33— 30 j.V 23 26 J - 24 10 tl I 22 28- 31 V 37I ' M 12H 61 ¦ 38 9 .32 34 -36 35 -25 29 U 15 ^19 46 U^- W 20 ¦—18 39- A 43 «~3u $ rt FIG 2 !'-jf 26—r .6 9 V a 10 12 HZZI-tH H5 20 ^ 16 22 *23 25 30- 29 35 32 U24 ± 37—Tl I 36 -1—H h-34 *33 38.I—13 44 45-^J 40. ^39 -41 im —i ^ i120 596 i FIG 3 11 31 Uh 23, 12- 21 h^k-HJ w—l ? 13 m 10 V 20 22 24 27 28 -23 -30 32 / U33 34 38-J 25 -26 36—| \^ 39 -37 ^ 47 41— 35 f 43 h44 *5 I J-42 46 I LZG Z-d Nr 2. Z. 621/83 — 95+20 egz. A.4 Cena 100 zl PL

Claims (2)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wzbogacania produktów, pochodzacych z syntez typu Fischer-Tropscha lub syntez typu podobnego i skladajacych sie przewaznie z trzech frakcji z których pierwsza zwaina „frakcja lek¬ ka" sklada sie w duzej czesci z weglowodorów, przewaznie nienasyconych o 3—6 atomach wegla w czasteczce, druga frakcja zwana „olejem lek¬ kim" sklada sie w znacznej czesci z weglowo¬ dorów z których rmajciezsze maja koncowa tem¬ perature destylacji ASTM rzedu okolo 300°C, trzecia frakcja zwana „olejem dekantowanym" sklada sie w znacznej czesci z weglowodorów, których temperatura destylacji ASTM jest wyz¬ sza od okolo 300°C i kazda z wymienionych trzech frakcji zawiera takze zwiazki utlenione, znamienny tym, ze frakcje zwana lekka poddaje sie frakcjonowaniu, w trakcie którego z jednej strony odbiera sie frakcje zawierajaca weglowo¬ dory o 5 lub wiecej atomach wegla w czastecz¬ ce oraz zwiazki utlenione, a z drugiej strony ¦ zbiera sie co najmniej inna frakcje i te frakcje przesyla sie do strefy polimeryzacji w miesza¬ ninie z frakcja okreslona powyzej a produkt ze strefy polimeryzacji przesyla sie nastepnie do strefy frakcjonowania celem odzyskania: 10 a) frakcji bogatej w olefiny i stosunkowo lek¬ kie parafiny, b) frakcji bogatej w benzyne, c) frakcji bogatej w nafte oswietleniowa i olej napedowy, który traktuje sie jak to podano po- !5 nizej, po czym dwie frakcje zwane „olejem lek¬ kim" i „olejem dekantowanym" jak równiez wy¬ mieniona frakcje zawierajaca weglowodory o 5 lub wiecej atomach wegla w czasteczce oraz zwiazki utlenione, pochodzace z frakcjonowania 20 frakcji zwanej „lekka" poddaje sie wspólnie trak¬ towaniu zwanemu krakingiem lub krakingiem - -dekarboksylacja, po której to operacji produkty otrzymane podczas krakingu poddaje sie frak¬ cjonowaniu aby otrzymac nie dajace sie skro- 25 plic gazy i pozostalosci a) jedna lub kilka frakcji, zawierajacych ole¬ finy o 3 i 4 atomach wegla w czasteczce oraz stosunkowo lekkie weglowodory nasycone, przy czym co najmniej jedna z tych frakcji przesyla 30 sie do strefy polimeryzacji, w której nastepuje dalsze traktowanie, b) frakcje zwana benzyna ciezka, c) frakcje o temperaturze destylacji ASTM wyzszej od okolo 200°C, która to frakcje, zmie- 83 szana z wyzej wymieniona frakcja bogata w naf¬ te oswietleniowa i olej napedowy, pochodzaca z, frakcjonowania produktów otrzymanych w strefie polimeryzacji, poddaje sie uwodornie¬ niu w celu uzyskania frakcji nafty oswietlenio- 40 wej i frakcji oleju napedowego, ponadto wyzej wymieniona frakcje bogata w benzyne, odzyska¬ na w strefie frakcjonowania, bedacej dalszym ciagiem strefy polimeryzacji, miesza sie z wyzej wymieniona frakcja benzyny ciezkiej, zebrana 45 podczas frakcjonowania bedacego dalszym ciagiem traktowania zwanego krakingiem i co najmniej czesc mieszaniny poddaje sie nastepnie uwodor¬ nieniu, a nastepnie frakcje bogata w olefiny i stosunkowo lekkie parafiny otrzymana podczas so frakcjonowania produktu polimeryzacji, poddaje sie co najmniej czesciowo frakcji alkilowania a produkt ze strefy alkilacji, poddaje sie frak¬ cjonowaniu w wyniku którego odzyskuje sie: a) co najmniej jedna frakcje weglowodorów « lekkich, zawierajaca zwlaszcza izoparafiny, b) produkt alkilowania dajacy sie stosowac jako paliwo do samochodów, c) pozostalosc, przy czym co najmniej czesc izoparafin otrzymanych podczas wyzej wymie¬ to nionego zawracania sie w obieg do strefy alki¬ lowania.120596 ± FIG.1 ±=* 33— 30 j. V 23 26 J - 24 10 tl I 22 28- 31 V 37I ' M 12H 61 ¦ 38 9 .32 34 -36 35 -25 29 U 15 ^19 46 U^- W 20 ¦—18 39- A 43 «~3u $ rt FIG 2 !'-jf 26—r .6 9 V a 10 12 HZZI-tH H5 20 ^ 16 22 *23 25 30- 29 35 32 U24 ± 37—Tl I 36 -1—H h-34 *33 38. I—13 44 45-^J 40. ^39 -41 im —i ^ i120 596 i FIG 3 11 31 Uh 23, 12- 21 h^k-HJ w—l ? 13 m 10 V 20 22 24 27 28 -23 -30 32 / U33 34 38-J 25 -26 36—| \^ 39 -37 ^ 47 41— 35 f 43 h44 *5 I J-42 46 I LZG Z-d Nr
2. Z. 621/83 — 95+20 egz. A.4 Cena 100 zl PL
PL1977196924A 1976-03-26 1977-03-25 Method of enrichment of products from fischer-tropsch type synthesesu PL120596B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7609105A FR2345507A1 (fr) 1976-03-26 1976-03-26 Procede pour valoriser les effluents obtenus dans les syntheses du type fischer-tropsch

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL120596B1 true PL120596B1 (en) 1982-03-31

Family

ID=9171095

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1977196924A PL120596B1 (en) 1976-03-26 1977-03-25 Method of enrichment of products from fischer-tropsch type synthesesu

Country Status (3)

Country Link
FR (1) FR2345507A1 (pl)
PL (1) PL120596B1 (pl)
ZA (1) ZA771647B (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
FR2345507B1 (pl) 1980-03-28
ZA771647B (en) 1978-02-22
FR2345507A1 (fr) 1977-10-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4125566A (en) Process for upgrading effluents from syntheses of the Fischer-Tropsch type
Olah et al. Hydrocarbon chemistry
EP0020141B1 (en) Conversion of synthesis gas to hydrocarbon mixtures utilizing dual reactors
US4133841A (en) Process for upgrading effluents from syntheses of the Fischer-Tropsch type
CA3164240A1 (en) Circular economy for plastic waste to polypropylene via refinery fcc and alkylation units
CN102533322B (zh) 一种费托合成油催化裂化生产丙烯的方法
JP2005501139A (ja) 合成ガスを炭化水素質生成物へ転化する方法
JP2005501139A5 (pl)
US4046830A (en) Method for upgrading Fischer-Tropsch synthesis products
US6979755B2 (en) Olefin production from low sulfur hydrocarbon fractions
WO2001000750A1 (en) Catalytic converting process for producing prolifically diesel oil and liquefied gas
WO2005118751A1 (en) Aliphatic gasoline component and process to prepare said gasoline component
Kuo Two-stage process for conversion of synthesis gas to high quality transportation fuels. Final Report
BRPI0802222B1 (pt) Processo para produzir olefinas leves a partir de uma carga contendo triglicerídeos
Schulze et al. C4-hydrocarbons and derivatives: resources, production, marketing
Larraz A brief history of oil refining
WO2004106462A1 (en) Process to prepare a gasoline
US20090065393A1 (en) Fluid catalytic cracking and hydrotreating processes for fabricating diesel fuel from waxes
AU2009225286A1 (en) High purity olefinic naphthas for the production of ethylene and propylene
CN105567307B (zh) 一种由费托合成油生产低碳烯烃的方法
CN109722306B (zh) 劣质重油的加工方法
US7884138B2 (en) Process for making Fischer-Tropsch olefinic naphtha and hydrogenated distillates
CN109722305B (zh) 生产低碳烯烃的方法
PL120596B1 (en) Method of enrichment of products from fischer-tropsch type synthesesu
US4629550A (en) Catalytic reforming of gasoline feedstocks