PL119439B2 - Process for the preparation of novel,aluminium and nickel containing compoundsimijj i nikel' - Google Patents
Process for the preparation of novel,aluminium and nickel containing compoundsimijj i nikel' Download PDFInfo
- Publication number
- PL119439B2 PL119439B2 PL22316280A PL22316280A PL119439B2 PL 119439 B2 PL119439 B2 PL 119439B2 PL 22316280 A PL22316280 A PL 22316280A PL 22316280 A PL22316280 A PL 22316280A PL 119439 B2 PL119439 B2 PL 119439B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carbon atoms
- alkyl
- compound
- formula
- halogen
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 59
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 30
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title claims description 17
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims description 15
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 10
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 title 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 62
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 61
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 47
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 40
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 19
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 19
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 19
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 10
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 9
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 9
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 claims description 7
- HASCQPSFPAKVEK-UHFFFAOYSA-N dimethyl(phenyl)phosphine Chemical compound CP(C)C1=CC=CC=C1 HASCQPSFPAKVEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRFPPSVMECXTOB-UHFFFAOYSA-N C[Ni]C Chemical compound C[Ni]C SRFPPSVMECXTOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych zwiazków zawierajacych glin i nikiel o wzorze ogólnym X2A10NiY, w którym ooydwa podstawniki X, które moga byc takie same lub rózne, oznaczaja alkil zawierajacy 1—4 atomów wegla, chlorowiec lub alkoksyl zawierajacy 1—6 atomów wegla, przy czym jesli obydwa podstawniki sa alkilami, to musza byc identyczne aY oznacza IT-allil oraz zwiazków o wzorze ogólnym X2A10NiY, w którym obydwa podstawniki X, które moga byc takie same lub rózne, oznaczaja alkil zawierajacy 1—4 atomów wegla, chlorowiec lub alkoksyl zawierajacy 1—6 atomów wegla, przy czymjesli obydwa podstawni¬ ki sa alkilami, to musza byc identyczne, Y oznacza alkil zawierajacy 1—4 atomów wegla lub chlorowiec, przy czym zwiazek jest w postaci kompleksu z donorem elektronów D.Zwiazki te dotychczas nie zostaly opisane w literaturze.Okazalo sie, ze zwiazki wytworzone sposobem wedlug wynalazku mozna stosowac jako katalizatory w reakqach, w których stosowane sa katalizatory oparte na zwiazkach niklu, zwlaszcza modyfikowane dodat¬ kiem zwiazku glinoorganicznego. Moga byc zatem stosowane w reakcjach polimeryzacji, oligomeryzacji, izomery¬ zacji i cyklizacji olefin, dienów i innych zwiazków nienasyconych oraz w reakcjach redukcji lub karbonylowania róznych zwiazków organicznych.Sposób wedfug wynalazku polega na przeprowadzeniu hydrolizy zwiazku glinoorganicznego o wzorze X2A1X\ w którym obydwa podstawniki X, które sa takie same lub rózne oznaczaja alkil zawierajacy 1—4 atomów wegla, chlorowiec luj alkoksyl zawierajacy 1-6 atomów wegla, aX' oznacza alkil zawierajacy 1-4 atomów wegla, przy czym jesli obydwa podstawniki X oraz X' sa alkilami, musza byc identyczne, przy stosunku molowym wody do zwiazku glinoorganicznego 1:1 i reakcji wytworzonego produktu hydrolizy ze zwiazkiem nikloorganicznym o wzorze YNiY\ w którym Y i Y' oznaczaja grupe II-alrilowa badz ze zwiazkiem nikloorga- nicznym wystepujacym w postaci kompleksu z donorem elektronów D, o wzorze YNiY'*nD, w którym Y i Y' sa takie same i oznaczaja alkil zawierajacy 1-4 atomów wegla lub Y oznacza chlorowiec, a Y' oznacza alkil o 1—4 atomach wegla, D — oznacza donor elektronów a n — ilosc czasteczek donora laczacych sie z czasteczka YNiY\ Alternatywny sposób postepowania wedlug wynalazku polega na hydrolizie mieszaniny zwiazku glinoorga¬ nicznego o wzorze X2 ADC, w którym X i X* maja wyzej podane znaczenie i zwiazku nikloorganicznego o wzorze2 119439 YNiV badz zwiazku nikoorganicznego w postaci kompleksu o wzorze YNiY^nD, w którym Y, Y\ D i n maja wyzej okreslone znaczenia, przy stosunku molowym wody do zwiazku glinoorganicznego 1:1.Poniewaz zwiazek nikloorganiczny, w którym Y i Y' sa inne niz grupa Il-allilowa, jest nietrwaly, musi byc stosowany w postaci kompleksu ze stabilizujacym donorem elektronów, korzystnie z dwupirydylem lub z fosfina, zwlaszcza dwumetylofenylofosfina lub trójfenylofosfina. Wytworzony wtedy zwiazek niklu i glinu jest takze w postaci kompleksu z odpowiednim donorem elektronów D.W obydwu alternatywnych sposobach postepowania wyjsciowe zwiazki metaloorganiczne stosuje sie w po¬ staci ich rozcienczonych roztworów w rozpuszczalnikach elektronodonorowych, korzystnie o stezeniu rzedu kilku procent.Korzystnie jako rozpuszczalniki stosuje sie eter etylowy, dioksan, tetrahydrofuran lub ich mieszaniny z rozpuszczalnikami weglowodorowymi.Jezeli zwiazkiem wyjsciowym jest kompleks zwiazku nikloorganicznego, mozna go stosowac w postaci roztworu w rozpuszczalniku weglowodorowym.Proces prowadzi sie w atmosferze gazu obojetnego w takich warunkach cisnienia i temperatury, aby przy cisnieniu atmosferycznym temperatura wzrastala stopniowo od -80°C do temperatury nizszej od temperatury rozkladu zwiazku powstajacego w danym etapie reakcji.Hydrolize prowadzi sie za pomoca wody wprowadzanej do srodowiska reakqi, korzystnie w postaci czystej lub roztworu lub emulsji w wyzej okreslonych rozpuszczalnikach, azeotropu lub zwiazanej krystylicznie w posta¬ ci uwodnionej soli lub w innej postaci, z której woda uwalnia sie podczas reakcji. Stosuje sie zwykle niskie r^teienia./ Produkt koncowy reakcji wydziela sie przez oddestylowanie rozpuszczalnika i bardziej lotnych substancji z mieszaniny poreakcyjnej, krystalizaqe luu wytracenie z roztworu przez dodanie odpowiednio dobranego nie- rozpuszczalnika.Przedmiot wynalazku ilustruja nastepujace przyklady.Przyklad I. Do reaktora zaopatrzonego w efektywne mieszadlo, plaszcz chlodzaco-grzejny oraz króciec wylotowy gazów wydzielajacych sie w procesie i zamykany zaworem króciec odplywowy mieszaniny poreakcyjnej umieszczony w dnie reaktora, wprowadzono 11,4 g trójetyloglinu i chlodzac dodano 7,4 g eteru etylowego. Nastepnie powoli wkroplono 150 g nasyconego roztworu wody w eterze etylowym (1,2%) chlodzac i mieszajac tak, aby temperatura utrzymywala sie ponizej -70°C. Nastepnie pozwolono mieszaninie ogrzac sie powoli, az do wydzielenia sie okolo 2240 Nem3 etanu. Otrzymana mieszanine ochlodzono do okolo 0°C i powoli wkrapiano do niej roztwór 20 g tris/dwumetylofenylofosfino/ dwumetyloniklu w mozliwie malej ilosci eteru. Po wydzieleniu sie stechiometrycznej ilosci gazów produkt oczyszczono przez krystalizacje w niskiej temperaturze. Otrzymano zólte krysztaly, rozpuszczalne w eterze, rozkladajace sie w temperaturze okolo 10°C.Analiza wytworzonego zwiazku wykazala zawartosc: Al — 3,72%, Ni — 9,51%, stosunek molowy metanu do etanu powstajacego podczas hydrolizy analizowanego zwiazku 3:7. Odpowiada to w przyblizeniu zwiazkowi owzorze (C2H5)2- A10NiCH3 • 3C6 H5 P(CH3 )2, dla którego obliczono: Al - 4,5%, Ni - 10,0%, metan/- etan = 1:2.Przyklad II. W reaktorze stosowanym w przykladzie I umieszczono 5,7 g trójetyloglinu i chlodzac dodano 3,7 g eteru etylowego, a nastepnie roztwór 11,3 g tris/dwumetylofenylofosfino/ dwumetyloniklu w mo¬ zliwie malej ilosci eteru. Nastepnie w temperaturze ponizej -70°C wkroplono 75 cm3 roztworu wody w eterze (1,2%). Po zakonczeniu wkraplania pozwolono mieszaninie ogrzac sie powoli do temperatury okolo 5°C, po czym utrzymywano w tej temperaturze az do wydzielenia sie prawie stechiometrycznej ilosci gazów. Otrzymano produkt taki jak w przykladzie I. Otrzymany roztwór mozna uzywac od razu jako roztwór katalizatora bez uprzedniego wydzielania produktu.Przyklad III. Produkt czesciowej hydrolizy ll,4g trójetyloglinu, wytworzony sposobem jak w przykladzie I, dozowano do ochlodzonego roztworu 14,1 g bis-Il- alliloniklu w okolo 50 ml eteru etylowego.Po ustaniu wydzielania sie gazów otrzymano zólty roztwór zwiazku (C^Hs^Al-O-Ni-II-CaHs, który wyka¬ zywal aktywnosc katalityczna w reakcji polimeryzacji olefin.Analiza wykazala, ze otrzymany produkt podczas hydrolizy wydziela etan i propylen w stosunku molo¬ wym 2^:1 (teoretycznie 2:1). Otrzymany produkt zawiera glin i nikiel w stosunku molowym Al:Ni = 1,1:1.Widmo NMR wykazuje obecnosc grupy allilowej zwiazanej z niklem - sygnaly przy 5,12; 6,11; 8,30 pppm.Przyklad IV. Produkt czesciowej hydrolizy 11,4 g trójetyloglinu, wytworzony sposobem opisanym w przykladzie I dozowano powoli do ochlodzonego roztworu 27,3 g Et2Ni*dipy (dipy - a,a'-dwupirydyl) w eterze etylowym. Reakcje prowadzono podnoszac stopniowo temperature do okolo -10°C. Gdy ustalo wydzielanie sie gazów odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt zawieral 7,5% Al, 15,8% Ni (dla zwiazku o wzorze At2 Al-O-NiEt-dipy teoretycznie obliczono: 7,8% Al, 17,1% Ni). Podczas hydrolizy produktu wydzie¬ lal sie etan.119439 3 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych zwiazków zawierajacych glin i nikiel o wzorze X2 AlONiY, w którym oby¬ dwa podstawniki X, które moga byc takie same lub rózne, oznaczaja alkil zawierajacy 1—4 atomów wegla, chlorowiec lub alkoksyl zawierajacy 1—6 atomów wegla, przy czym jesli obydwa podstawniki X sa alkilami, musza byc identyczne, Y oznacza II-allil, znamienny tym, ze poddaje sie hydrolizie zwiazek glinoorga- niczny o wzorze X2A1X', w którym obydwa podstawniki X, które sa takie same lub rózne, oznaczaja alkil zawierajacy 1-4 atomów wegla, chlorowiec lub alkoksyl zawierajacy 1—6 atomów wegla, aX' oznacza alkil zawierajacy 1—4 atomów wegla, przy czym jesli obydwa podstawniki X oraz X' sa alkilami, musza byc identycz¬ ne, przy stosunku molowym wody do zwiazku glinoogranicznego 1:1, a wytworzony produkt hydrolizy poddaje sie reakcji ze zwiazkiem nikloorganicznym o wzorze YNiY', w którym Y i Yl oznaczaja grupy n-allilowe, przy czym metaloorganiczne zwiazki wyjsciowe stosuje sie w postaci roztworu w rozpuszczalnikach elektronodonoro- wych, a proces prowadzi sie pod cisnieniem atmosferycznym przy czym temperatura wzrasta stopniowo od -80°C do temperatury nizszej od temperatury rozkladu zwiazku powstajacego w danym etapie reakcji. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze wode stosuje sie w postaci czystej, roztworu lub emulsji w rozpuszczalnikach elektronodonorowych, w postaci azeotropu lub zwiazanej krystalicznie w postaci uwodnionej soli. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze jako rozpuszczalniki elektronodonorowe stosuje sie tetrahydrofuran, dioksan, eter etylowy lub ich mieszaniny z rozpuszczalnikami weglowodorowymi. 4. Sposób wytwarzania nowych zwiazków zawierajacych glin i nikiel o wzorze X2 AlONiY, w którym oby¬ dwa podstawniki X, które moga byc takie same lub rózne, oznaczaja alkil zawierajacy 1—4 atomów wegla, chlorowiec lub alkoksyl zawierajacy 1—6 atomów wegla, przy czym jesli obydwa podstawniki X sa alkilami, musza byc identyczne, Y oznacza alkil zawierajacy 1-4 atomów wegla lub chlorowiec, przy czym zwiazek jest w postaci kompleksu z donorem elektronów D, znamienny t y m, ze poddaje sie hydrolizie zwiazek glinoorganiczny o wzorze X2A1X?, w którym obydwa podstawniki X, które sa takie same lub rózne, oznaczaja alkil zawierajacy 1—4 atomów wegla, chlorowiec lub alkoksyl zawierajacy 1-6 atomów wegla, a X' oznacza alkil zawierajacy 1-4 atomów wegla, przy czym jesli obydwa podstawniki X oraz X' sa alkilami, musza byc identycz¬ ne, przy stosunku molowym wody do zwiazku glinoorganicznego 1:1, a wytworzony produkt hydrolizy poddaje sie reakcji ze zwiazkiem nikloorganicznym w postaci kompleksu z donorem elektronów D o wzorze YNiY'*nD, w którym Y i Y' sa takie same i oznaczaja alkil zawierajacy l^l atomów wegla lub Y oznacza chlorowiec, aY' oznacza alkil o 1—4 atomach wegla, przy czym metaloorganiczne zwiazki wyjsciowe stosuje sie w postaci roztwo¬ ru w rozpuszczalnikach elektronodonorowych, a proces prowadzi sie pod cisnieniem atmosferycznym, przy czym temperatura wzrasta stopniowo od -80°C do temperatury nizszej od temperatury rozkladu zwiazku powstajace¬ go w danym etapie reakcji. 5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze wode stosuje sie w postaci czystej, roztworu lub emulsji w rozpuszczalnikach elektronodonorowych w postaci azeotropu lub zwiazanej krystalicznie w postaci uwodnionej soli. 6. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze jako rozpuszczalniki elektronodonorowe stosuje sie tetrahydrofuran, dioksan, eter etylowy lub ich mieszaniny z rozpuszczalnikami weglowodorowymi. 7. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze jako zwiazek nikloorganiczny o wzorze YNiY'*nD stosuje sie kompleks z dwumetylofenylofosfina lub trójfenylofosfina. 8. Sposób wytwarzania nowych zwiazków zawierajacych glin i nikiel o wzorze X2 AlONiY, w którym obydwa podstawniki X, które moga byc takie same lub rózne, oznaczaja alkil zawierajacy 1-4 atomów wegla, chlorowiec lub alkoksyl zawierajacy 1—6 atomów wegla, przy czym jesli obydwa podstawniki X sa alkilami, musza byc identyczne, Y oznacza IT-allil, znamienny tym, ze poddaje sie hydrolizie mieszanine zwia¬ zku glinoorganicznego o wzorze X2A1X\ w którym obydwa podstawniki X, które sa takie same lub rózne, oznaczaja alkil zawierajacy 1-4 atomów wegla, chlorowiec lub alkoksyl zawierajacy 1-6 atomów wegla, aX' oznacza alkil zawierajacy 1-4 atomów wegla, przy czym jesli obydwa podstawniki X oraz X' sa alkilami, musza byc identyczne, ze zwiazkiem nikloorganicznym o wzorze YNiY', w którym Y i Y' oznaczaja grupe Il-allilowa, przy stosunku molowym wody do zwiazku glinoorganicznego 1:1, przy czym metaloorganiczne zwiazki wyjscio¬ we stosuje sie w postaci roztworu w rozpuszczalnikach elektronodonorowych a hydrolize prowadzi sie pod cisnieniem atmosferycznym, przy czym temperatura wzrasta stopniowo od -80°C do temperatury nizszej od temperatury rozkladu powstajacego zwiazku. 9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze wode stosuje sie w postaci czystej, roztworu lub emulsji w rozpuszczalnikach elektronodonorowych, w postaci azeotropu lub zwiazanej krystalicznie w postaci uwodnionej soli.4 119439 10. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze jako rozpuszczalniki elektronodonorowe, stosu¬ je sie tetrahydrofuran, dioksan, eter etylowy lub ich mieszaniny z rozpuszczalnikami weglowodorowymi. 11. Sposób wytwarzania nowych zwiazków zawierajacych glin i nikiel o wzorze X2 AlONiY, w którym obydwa podstawniki X, które moga byc takie same lub rózne, oznaczaja alkil zawierajacy 1—4 atomów wegla, chlorowiec lub alkoksyl zawierajacy 1-6 atomów wegla, przy czym jesli obydwa podstawniki X sa alkilami, musza byc identyczne, Y oznacza alkil zawierajacy 1—4 atomów wegla lub chlorowiec, zwiazek jest w postaci kompleksu z donorem elektronów D, znamienny tym, ze poddaje sie hydrolizie mieszanine zwiazku glinoorganicznego o wzorze X2 A1X\ w którym obydwa podstawniki X, które sa takie same lub rózne, oznaczaja alkil zawierajacy 1—4 atomów wegla, chlorowiec lub alkoksyl zawierajacy 1—6 atomów wegla, a X' oznacza alkil zawierajacy 1—4 atomów wegla, przy czym jesli obydwa podstawniki X oraz X' sa alkilami, musza byc identycz¬ ne ze zwiazkiem nikloorganicznym w postaci kompleksu z donorem elektronów D o wzorze YNiY'-nD, w którym Y i Y' sa takie same i oznaczaja alkil zawierajacy 1 -4 atomów wegla lub Y oznacza chlorowiec, a Y' oznacza alkil o 1-4 atomach wegla, przy czym stosunku molowym wody do zwiazku glinoorganicznego 1:1, przy czym metaloorganiczne zwiazki wyjsciowe stosuje sie w postaci roztworu w rozpuszczalnikach elektronodonoro- wych a hydrolize prowadzi sie pod cisnieniem atmosferycznym, przy czym temperatura wzrasta stopniowo od —80°C do temperatury nizszej od temperatury rozkladu powstajacego zwiazku. 12. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze wode stosuje sie w postaci czystej, roztworu lub emulsji w rozpuszczalnikach elektronodonorowych w postaci azeotropu lub zwiazanej krystalicznie w postaci uwodnionej soli. 13. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze jako rozpuszczalniki elektronodonorowe stosu¬ je sie tetrahydrofuran, dioksan, eter etylowy lub ich mieszaniny z rozpuszczalnikami weglowodorowymi. 14. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze jako zwiazek nikoorganiczny o wzorze YNiY'*nD stosuje sie kompleks z dwumetylofenylofosfina lub trójfenylofosfina.Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 120 egz.Cena 100 zl PL
Claims (14)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych zwiazków zawierajacych glin i nikiel o wzorze X2 AlONiY, w którym oby¬ dwa podstawniki X, które moga byc takie same lub rózne, oznaczaja alkil zawierajacy 1—4 atomów wegla, chlorowiec lub alkoksyl zawierajacy 1—6 atomów wegla, przy czym jesli obydwa podstawniki X sa alkilami, musza byc identyczne, Y oznacza II-allil, znamienny tym, ze poddaje sie hydrolizie zwiazek glinoorga- niczny o wzorze X2A1X', w którym obydwa podstawniki X, które sa takie same lub rózne, oznaczaja alkil zawierajacy 1-4 atomów wegla, chlorowiec lub alkoksyl zawierajacy 1—6 atomów wegla, aX' oznacza alkil zawierajacy 1—4 atomów wegla, przy czym jesli obydwa podstawniki X oraz X' sa alkilami, musza byc identycz¬ ne, przy stosunku molowym wody do zwiazku glinoogranicznego 1:1, a wytworzony produkt hydrolizy poddaje sie reakcji ze zwiazkiem nikloorganicznym o wzorze YNiY', w którym Y i Yl oznaczaja grupy n-allilowe, przy czym metaloorganiczne zwiazki wyjsciowe stosuje sie w postaci roztworu w rozpuszczalnikach elektronodonoro- wych, a proces prowadzi sie pod cisnieniem atmosferycznym przy czym temperatura wzrasta stopniowo od -80°C do temperatury nizszej od temperatury rozkladu zwiazku powstajacego w danym etapie reakcji.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze wode stosuje sie w postaci czystej, roztworu lub emulsji w rozpuszczalnikach elektronodonorowych, w postaci azeotropu lub zwiazanej krystalicznie w postaci uwodnionej soli.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze jako rozpuszczalniki elektronodonorowe stosuje sie tetrahydrofuran, dioksan, eter etylowy lub ich mieszaniny z rozpuszczalnikami weglowodorowymi.
- 4. Sposób wytwarzania nowych zwiazków zawierajacych glin i nikiel o wzorze X2 AlONiY, w którym oby¬ dwa podstawniki X, które moga byc takie same lub rózne, oznaczaja alkil zawierajacy 1—4 atomów wegla, chlorowiec lub alkoksyl zawierajacy 1—6 atomów wegla, przy czym jesli obydwa podstawniki X sa alkilami, musza byc identyczne, Y oznacza alkil zawierajacy 1-4 atomów wegla lub chlorowiec, przy czym zwiazek jest w postaci kompleksu z donorem elektronów D, znamienny t y m, ze poddaje sie hydrolizie zwiazek glinoorganiczny o wzorze X2A1X?, w którym obydwa podstawniki X, które sa takie same lub rózne, oznaczaja alkil zawierajacy 1—4 atomów wegla, chlorowiec lub alkoksyl zawierajacy 1-6 atomów wegla, a X' oznacza alkil zawierajacy 1-4 atomów wegla, przy czym jesli obydwa podstawniki X oraz X' sa alkilami, musza byc identycz¬ ne, przy stosunku molowym wody do zwiazku glinoorganicznego 1:1, a wytworzony produkt hydrolizy poddaje sie reakcji ze zwiazkiem nikloorganicznym w postaci kompleksu z donorem elektronów D o wzorze YNiY'*nD, w którym Y i Y' sa takie same i oznaczaja alkil zawierajacy l^l atomów wegla lub Y oznacza chlorowiec, aY' oznacza alkil o 1—4 atomach wegla, przy czym metaloorganiczne zwiazki wyjsciowe stosuje sie w postaci roztwo¬ ru w rozpuszczalnikach elektronodonorowych, a proces prowadzi sie pod cisnieniem atmosferycznym, przy czym temperatura wzrasta stopniowo od -80°C do temperatury nizszej od temperatury rozkladu zwiazku powstajace¬ go w danym etapie reakcji.
- 5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze wode stosuje sie w postaci czystej, roztworu lub emulsji w rozpuszczalnikach elektronodonorowych w postaci azeotropu lub zwiazanej krystalicznie w postaci uwodnionej soli.
- 6. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze jako rozpuszczalniki elektronodonorowe stosuje sie tetrahydrofuran, dioksan, eter etylowy lub ich mieszaniny z rozpuszczalnikami weglowodorowymi.
- 7. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze jako zwiazek nikloorganiczny o wzorze YNiY'*nD stosuje sie kompleks z dwumetylofenylofosfina lub trójfenylofosfina.
- 8. Sposób wytwarzania nowych zwiazków zawierajacych glin i nikiel o wzorze X2 AlONiY, w którym obydwa podstawniki X, które moga byc takie same lub rózne, oznaczaja alkil zawierajacy 1-4 atomów wegla, chlorowiec lub alkoksyl zawierajacy 1—6 atomów wegla, przy czym jesli obydwa podstawniki X sa alkilami, musza byc identyczne, Y oznacza IT-allil, znamienny tym, ze poddaje sie hydrolizie mieszanine zwia¬ zku glinoorganicznego o wzorze X2A1X\ w którym obydwa podstawniki X, które sa takie same lub rózne, oznaczaja alkil zawierajacy 1-4 atomów wegla, chlorowiec lub alkoksyl zawierajacy 1-6 atomów wegla, aX' oznacza alkil zawierajacy 1-4 atomów wegla, przy czym jesli obydwa podstawniki X oraz X' sa alkilami, musza byc identyczne, ze zwiazkiem nikloorganicznym o wzorze YNiY', w którym Y i Y' oznaczaja grupe Il-allilowa, przy stosunku molowym wody do zwiazku glinoorganicznego 1:1, przy czym metaloorganiczne zwiazki wyjscio¬ we stosuje sie w postaci roztworu w rozpuszczalnikach elektronodonorowych a hydrolize prowadzi sie pod cisnieniem atmosferycznym, przy czym temperatura wzrasta stopniowo od -80°C do temperatury nizszej od temperatury rozkladu powstajacego zwiazku.
- 9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze wode stosuje sie w postaci czystej, roztworu lub emulsji w rozpuszczalnikach elektronodonorowych, w postaci azeotropu lub zwiazanej krystalicznie w postaci uwodnionej soli.4 119439
- 10. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze jako rozpuszczalniki elektronodonorowe, stosu¬ je sie tetrahydrofuran, dioksan, eter etylowy lub ich mieszaniny z rozpuszczalnikami weglowodorowymi.
- 11. Sposób wytwarzania nowych zwiazków zawierajacych glin i nikiel o wzorze X2 AlONiY, w którym obydwa podstawniki X, które moga byc takie same lub rózne, oznaczaja alkil zawierajacy 1—4 atomów wegla, chlorowiec lub alkoksyl zawierajacy 1-6 atomów wegla, przy czym jesli obydwa podstawniki X sa alkilami, musza byc identyczne, Y oznacza alkil zawierajacy 1—4 atomów wegla lub chlorowiec, zwiazek jest w postaci kompleksu z donorem elektronów D, znamienny tym, ze poddaje sie hydrolizie mieszanine zwiazku glinoorganicznego o wzorze X2 A1X\ w którym obydwa podstawniki X, które sa takie same lub rózne, oznaczaja alkil zawierajacy 1—4 atomów wegla, chlorowiec lub alkoksyl zawierajacy 1—6 atomów wegla, a X' oznacza alkil zawierajacy 1—4 atomów wegla, przy czym jesli obydwa podstawniki X oraz X' sa alkilami, musza byc identycz¬ ne ze zwiazkiem nikloorganicznym w postaci kompleksu z donorem elektronów D o wzorze YNiY'-nD, w którym Y i Y' sa takie same i oznaczaja alkil zawierajacy 1 -4 atomów wegla lub Y oznacza chlorowiec, a Y' oznacza alkil o 1-4 atomach wegla, przy czym stosunku molowym wody do zwiazku glinoorganicznego 1:1, przy czym metaloorganiczne zwiazki wyjsciowe stosuje sie w postaci roztworu w rozpuszczalnikach elektronodonoro- wych a hydrolize prowadzi sie pod cisnieniem atmosferycznym, przy czym temperatura wzrasta stopniowo od —80°C do temperatury nizszej od temperatury rozkladu powstajacego zwiazku.
- 12. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze wode stosuje sie w postaci czystej, roztworu lub emulsji w rozpuszczalnikach elektronodonorowych w postaci azeotropu lub zwiazanej krystalicznie w postaci uwodnionej soli.
- 13. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze jako rozpuszczalniki elektronodonorowe stosu¬ je sie tetrahydrofuran, dioksan, eter etylowy lub ich mieszaniny z rozpuszczalnikami weglowodorowymi.
- 14. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze jako zwiazek nikoorganiczny o wzorze YNiY'*nD stosuje sie kompleks z dwumetylofenylofosfina lub trójfenylofosfina. Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 120 egz. Cena 100 zl PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL22316280A PL119439B2 (en) | 1980-04-01 | 1980-04-01 | Process for the preparation of novel,aluminium and nickel containing compoundsimijj i nikel' |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL22316280A PL119439B2 (en) | 1980-04-01 | 1980-04-01 | Process for the preparation of novel,aluminium and nickel containing compoundsimijj i nikel' |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL223162A2 PL223162A2 (pl) | 1981-02-13 |
| PL119439B2 true PL119439B2 (en) | 1981-12-31 |
Family
ID=20002241
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL22316280A PL119439B2 (en) | 1980-04-01 | 1980-04-01 | Process for the preparation of novel,aluminium and nickel containing compoundsimijj i nikel' |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL119439B2 (pl) |
-
1980
- 1980-04-01 PL PL22316280A patent/PL119439B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL223162A2 (pl) | 1981-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4845270B2 (ja) | オレフィンの二量化、共二量化およびオリゴマー化触媒組成物 | |
| US5973088A (en) | Cationic aluminum alkyl complexes incorporating amidinate ligands as polymerization catalysts | |
| Fedushkin et al. | Addition of diphenylacetylene and methylvinylketone to aluminum complex of redox-active diimine ligand | |
| US2990434A (en) | Polymerization of acetylenic compounds | |
| Ates et al. | Syntheses and structures of isopropyl-and [bis (trimethylsilyl) methyl] antimony rings and catena-tri-and catena-tetrastibines by reaction of organoantimony rings with distibines | |
| Liu et al. | Selective homo-and cross-desilacoupling of aryl and benzyl primary silanes catalyzed by a barium complex | |
| US3948803A (en) | Catalyst | |
| PL129870B1 (en) | Organo-magnesium composition and method of making the same | |
| Podall et al. | Relative ease of hydrogenolysis of some organometallic compounds1 | |
| US4342708A (en) | Hydrocarbon-soluble diorganomagnesium compounds, hydrocarbon solutions containing the same and processes for preparation thereof | |
| Eisch et al. | Nickel (O)-induced geminal bond cleavages leading to carbon-carbon double bonds: intermediacy of nickel (O)-carbene complexes as a unifying hypothesis | |
| US4427595A (en) | Catalyst composition to effect metathesis of acetylenes | |
| EP0459499A1 (en) | Process for preparing silacycloalkanes | |
| PL119439B2 (en) | Process for the preparation of novel,aluminium and nickel containing compoundsimijj i nikel' | |
| Porri et al. | On the reaction between alkyl or aryl aluminum chlorides and cobalt compounds | |
| Spitzmesser et al. | Dialkylaluminium complexes derived from 1, 8-diphenyl-3, 6-dimethylcarbazole: a new sterically hindered monodentate ligand system | |
| Hashim et al. | Straightforward synthesis of [Cu (NHC)(alkynyl)] and [Cu (NHC)(thiolato)] complexes (NHC= N-heterocyclic carbene) | |
| EP0324958A2 (en) | Process for making alkyl arsine compounds | |
| TWI672309B (zh) | 三烷基鎵化合物之製備及其用途 | |
| US20070187847A1 (en) | Process for the preparation of pure aryllithium compounds and their use | |
| Dajnak et al. | Norbornene based-sulfide-stabilized silylium ions: synthesis, structure and application in catalysis | |
| US3868398A (en) | Organo metal complexes | |
| US4556720A (en) | Fluorochemical rhodium compounds | |
| US6649801B2 (en) | Anionic borate ligands and zwitterionic complexes formed therefrom | |
| GB2058126A (en) | Process for producing alkadienes |