Przedmiotem wynalazku jest sposób dyfuzyjnego bar¬ wienia powierzchni wyrobów szklanych.Dotychczas znany sposób barwienia szkla polegal na stosów niu zwi zków srebra wprowadzanych do zestawu surowcowego pasty, która pokrywano wyroby i otrzymywa- 5 no szklo o intensywnym zabarwieniu brazowo-zóltym.Kolor czerwony uzyskiwano na szklach sodowo-cynko- wych przez wprowadzenie do pasty barwiacej tlenku miedziowego. W celu nadania pascie odpowiedniej lepkosci i przyczepnosci do szkla dodawano roztworu gumy arab- io skiej lub cukru trzcinowego. Wyroby pokryte pasta pod¬ dawano trzykrotnemu ogrzewaniu do temperatury zblizonej do temperatury mieknienia szkla. Ogrzewanie bylo pro¬ wadzone w skomplikowanych pod wzgledem konstruk¬ cyjnym piecach dzwonowych izolowanych hermetycznie 15 w atmosferze redukcyjnej przez obecnosc tlenku wegla, co stwarzalo niebezpieczenstwo wybuchu i uniemozliwialo prowadzenie ciaglego procesu technologicznego. Sposób ten posiadal szereg niedogodnosci ze wzgledu na uciazliwy i kosztowny proces technologiczny oraz to, ze uzyskana 20 zewnetrzna powloka barwna miala grubosc od 0,4—1,0 mm, co nie pozwalalo na stosowanie metod grawerskich, a tylko glebokie szlify i ograniczalo rysunek zdobniczy.Celem niniejszego wynalazku jest wyeliminowanie tych niedogodnosci przez opracowanie nowego sposobu po- 25 wierzchniowego barwienia szkla stosujac w I i II etapie szczelnie zamkniete zbiorniki, w których przeprowadza sie wypalanie.Cel zostal osiagniety przez zmiane skladu szkla pod¬ stawowego stosujac odpowiedni stosunek Na2<3 i K20 30 oraz wprowadzajac dodatkowo tlenek baru w ilosciach 4—8% wagowych, co warunkuje uzyskanie wlasciwej barwy juz po naniesieniu barwiacej pasty oiaz grubosci powloki zewnetrznej, która wynosi zaledwie kilka mikronów, co pozwala na zdobienie metoda grawerowania nie sto¬ sowana dotychczas na wyrobach tak zabarwionych.Na powierzchnie wyrobu wytwoizonego z masy pod¬ stawowej nanosi sie powloke z pasty, która sklada sie z siar¬ czanu miedzi w ilosci 55,0—70,0% wagowych, ochry 25,0—30,0% wagowych, tlenku zelaza 1,5—2,5% wago¬ wych oraz wody w ilosciach potrzebnych do uzyskania konsystencji warunkujacej mozliwosci pokrywania wyro¬ bów aparatem natryskowym. Nastepnie wyroby z nanie¬ siona powloka pasty barwiacej poddawane sa kolejno trzy¬ krotnemu wypalaniu w atmosferze neutralnej, redukujacej i utleniajacej.W celu uzyskania jednakowej gladkiej powierzchni pasty nakladanej na wyroby, przygotowuje sie ja w mlynku kulo¬ wym przez nieprzerwane mieszanie w ciagu 24 godzin i tylko w roztworze z woda bez innych dodatków.Wyroby pokryte pasta sa suszone w temperaturze po¬ kojowej przez okolo 6 godzin, po wysuszeniu ukladane sa na siatce pojemnika i wypalane w atmosferze neutralnej w elektrycznej odprezarce w temperaturze 560—570°C przez okres 30 minut.W czasie pierwszego dyfuzyjnego wypalania wyroby uzyskuja barwe o odcieniu od zóltego do zóltozielonego.Po pierwszym wypalaniu usuwa sie warstwe pasty z wy¬ robów poprzez mycie w cieplej wodzie z dodatkiem deter¬ gentów i przy uzyciu szczotek. Tak przygotowane wyroby 118 8201 118 820 poddaje sie drugiemu wypalaniu, które wymaga atmosfery redukujacej. Atmosfere te uzyskano przez zastosowanie wegla drzewnego umieszczonego na dnie pojemnika zam¬ knietego i uszczelnionego azbestem. WypaTanie prowadzone jest równiez w elektrycznych odprezarkach w temperaturze 530—540°C w czasie okolo 60 minut. Po drugim wypalaniu powierzchnia szkla ma barwe czarna.Trzecie wypalanie przeprowadza sie jak poprzednie dwa w odprezarkach, ale juz nie w pojemnikach, wyroby usta¬ wiane sa bezposrednio na tasmie. Wypalanie odbywa sie w atmosferze utleniajacej w temperaturze 570—580 °C w czasie 40 minut, w efekcie otrzymujemy wyioby za¬ barwione na kolor czerwony o grubosci barwnej powloki zaledwie kilku mikronów, co pozwala na zdobienie wyrobów metoda grawerowania.Sposób takiego barwienia wyrobów ze szkla wymaga stosowania pojenurka na wyroby, który pozwoli na za¬ stosowanie ruchu ciaglego do wypalania w róznjch strefach w odprezarkach elektrycznych.Pojemnik w przykladzie wykonania przedstawiony jest na rysunku — obrazujacy jego widok z boku i z góry.Pojemnik 4 sklada sie z pokrywy 3, która jest uszczel¬ niona azbestem z pojemnikiem 4. Na dnie pojemnika 4 umieszczona jest warstwa wysuszonego wegla drzewnego 2 stanowiacego reduktor, na warstwie tej polozona jest siatka 1, na której ustawione sa wyroby szklane. Wymiary pojemnika uzaleznione sa od wielkosci odprezarki, w której 5 przeprowadza sie wypalanie.Zastrzezenie patentowe Sposób dyfuzyjnego barwienia powierzchni wyrobów szklanych na kolor czerwony na drodze nanoszenia na io powierzchnie wyrobów pasty zawierajacej jako barwnik siarczan miedzi, a nastepnie trzykrotnego wypalania tych wyrobów, znamienny tym, ze na powierzchnie wyrobów ze szklao skladzie wagowym Si02 w ilosci od 70,0 do 75,0 %, B2O3 w ilosci od 0,8 do 1,4 %, CaO w ilosci od 2,0 do 3,0 %, 15 MgO w ilosci od 0,8 do 1,2 %, K2O w ilosci od 8,0 do 9,0 %, NazO w ilosci od 7,0 do 9,0%, BaO w ilosci od 4,0 do 8,0% nanosi sie paste o skladzie wagowym siarczan miedzi w ilosci od 55,0 do 70,0 %, ochre w ilosci od 25,0 do 30,0 %, tlenek zelaza w ilosci od 1,5 do 2,5% oraz wode, po czym 20 wypala sie trzykrotnie kolejno w atmosferze neutralnej, redukujacej i utleniajacej, przy czym pierwszy i drugi etap wypalania prowadzi sie w szczelnie zamknietych pojem¬ nikach.LDD Z-d 2, z. 70/1400/83, n. 110+20 egz.Cena 100 zl PLThe subject of the invention is a method of diffusion coloring of the surface of glassware. The hitherto known method of dyeing glass was based on the use of silver compounds introduced into the raw material paste, which covered the products and obtained glass with an intense brown-yellow tint. The red color was obtained on in sodium-zinc glasses by incorporating cupric oxide into the coloring paste. Acacia gum or cane sugar solution was added to the paste to give the paste the desired viscosity and adhesion to the glass. The products coated with the paste were heated three times to a temperature close to the glass's softening temperature. The heating was carried out in structurally complicated bell furnaces hermetically insulated in a reducing atmosphere by the presence of carbon monoxide, which created a risk of explosion and made it impossible to carry out a continuous process. This method had a number of disadvantages due to the cumbersome and costly technological process and the fact that the obtained outer color coating had a thickness of 0.4-1.0 mm, which did not allow the use of engraving methods, but only deep cuts and limited the decorative drawing The aim of the present invention is to overcome these drawbacks by developing a new method of surface tinting glass using sealed tanks in which the firing is carried out in stages I and II. The aim was achieved by changing the composition of the base glass using an appropriate Na2 <3 ratio. and K20 30 and additionally introducing barium oxide in the amount of 4-8% by weight, which determines the obtaining of the proper color after applying the coloring paste, and the thickness of the outer coating, which is only a few microns, which allows for the decoration of the engraving method not previously used on products applied to the surface of the product made of the base compound there is a paste coating which consists of 55.0-70.0 wt% copper sulfate, 25.0-30.0 wt% ocher, 1.5-2.5 wt% iron oxide, and water in the amounts necessary to obtain a consistency that enables the products to be covered with a spray apparatus. Subsequently, the products with the applied color paste coating are subjected to successive firing three times in a neutral, reducing and oxidizing atmosphere. In order to obtain a uniform smooth surface of the paste applied to the products, it is prepared in a ball mill by continuous stirring for 24 hours. and only in a solution with water without any other additives. The products coated with the paste are dried at room temperature for about 6 hours, after drying, they are placed on the net of the container and fired in a neutral atmosphere in an electric stripper at the temperature of 560-570 ° C for a period of minutes. During the first diffusion firing, the articles develop a yellow to yellow-green shade. After the first firing, the paste layers are removed from the articles by washing in warm water with detergents and using brushes. The products prepared in this way 118 8201 118 820 are subjected to a second firing, which requires a reducing atmosphere. This atmosphere was obtained by the use of charcoal placed at the bottom of the closed container and sealed with asbestos. The fallout is also carried out in electric strip mills at a temperature of 530-540 ° C for about 60 minutes. After the second firing, the surface of the glass is black. The third firing is carried out like the previous two in strippers, but no longer in containers, the products are placed directly on the belt. Firing takes place in an oxidizing atmosphere at a temperature of 570-580 ° C for 40 minutes, as a result of which we obtain a red dye with a color coating thickness of only a few microns, which allows the products to be decorated by engraving. requires the use of a string for the products, which will allow the use of continuous motion for firing in different zones in electric strippers. The container in the embodiment is shown in the drawing - showing its side and top view. The container 4 consists of a cover 3, which is sealed with asbestos to the container 4. At the bottom of the container 4 there is a layer of dried charcoal 2 constituting the reducer, on this layer there is a mesh 1 on which the glassware is placed. The dimensions of the container depend on the size of the stripping machine in which the firing is carried out. Patent claim A method of diffusive coloring of the surface of glassware in red by applying a paste containing copper sulphate as a dye on and on the surface of the products, and then firing these products three times, characterized by that for the surface of glass products with a weight composition of SiO2 in the amount of 70.0 to 75.0%, B2O3 in the amount of 0.8 to 1.4%, CaO in the amount of 2.0 to 3.0%, 15 MgO in amounts from 0.8 to 1.2%, K2O in the amount from 8.0 to 9.0%, NazO in the amount from 7.0 to 9.0%, BaO in the amount from 4.0 to 8.0% is applied sie paste with a weight composition of copper sulphate in the amount of 55.0 to 70.0%, ocher in the amount of 25.0 to 30.0%, iron oxide in the amount of 1.5 to 2.5% and water, and then 20 is burned three times in succession in a neutral, reducing and oxidizing atmosphere, the first and second firing stages being carried out in tightly closed containers. LDD Zd 2, z. 70/1400/8 3, no. 110 + 20 copies Price PLN 100 PL