PL118706B1 - Method for manufacturing suspension copolymer of 2-ethylhexyl acrylate and methacrylic acid in water emulsion for bath retannage and feeding of light chrome-tanned leathersilovogo akrilita s metakrilovojj kislotojj v vodnojj ehmul'sii dlja dodublivanija v vanne i napolnenija mjagkikh khromovykh kozh - Google Patents

Method for manufacturing suspension copolymer of 2-ethylhexyl acrylate and methacrylic acid in water emulsion for bath retannage and feeding of light chrome-tanned leathersilovogo akrilita s metakrilovojj kislotojj v vodnojj ehmul'sii dlja dodublivanija v vanne i napolnenija mjagkikh khromovykh kozh Download PDF

Info

Publication number
PL118706B1
PL118706B1 PL20700478A PL20700478A PL118706B1 PL 118706 B1 PL118706 B1 PL 118706B1 PL 20700478 A PL20700478 A PL 20700478A PL 20700478 A PL20700478 A PL 20700478A PL 118706 B1 PL118706 B1 PL 118706B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
parts
methacrylic acid
ethylhexyl acrylate
copolymer
Prior art date
Application number
PL20700478A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL207004A1 (en
Inventor
Zbigniew Kot
Urszula Grzegorzewska
Alfreda Mordkowicz
Maria Twarda
Wlodzimierz Blasiak
Original Assignee
Nadodrzanskie Zaklady Przemysl
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nadodrzanskie Zaklady Przemysl filed Critical Nadodrzanskie Zaklady Przemysl
Priority to PL20700478A priority Critical patent/PL118706B1/en
Publication of PL207004A1 publication Critical patent/PL207004A1/xx
Publication of PL118706B1 publication Critical patent/PL118706B1/en

Links

Landscapes

  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kopolimeru dyspersyjnego akrylanu 2-etyloheksylo- wego z kwasem metakrylowym w emulsji wodnej do kapielowego dogarbowywania i napelniania miekkich skór chromowych. Znane sa w zastosowaniu do impregnacji kapielowej miekkich skór chromowych kopoli¬ mery estrów akrylowych z kilku procentowa iloscia monomeru wprowadzajacego grupy karboksylowe, amidowe, jak równiez kopolimery estrów akrylowych ze styrenem, chloroprenem, octanem winylu, butadienem.Zgodnie z polskimi opisami patentowymi nr 72 719 i 80408 znane sa sposoby otrzymywania dyspersji wodnej akrylanu etylowego z kwasem metakrylowym,akrylanem metylowym i metakrylanem n-butylowym, czy tez kopolimerem akrylanu etylowego z kwasem metakrylowym. Wedlug wymienionych opisów patento¬ wych dyspersje otrzymuje sie metoda dwustopniowej kopolimeryzacji w emulsji wodnej wymienionych wyzej monomerów akrylowych z zastosowaniem ukladu inicjujacego redoks: nadsiarczan amonu i podsiarczan sodu w obecnosci aktywatora siarczanu zelazawego, resztkowe monomery dopolimeryzowuje sie w obec¬ nosci hydronadtlenku kumenu.Decydujacym czynnikiem wplywajacym na sekwencje merów w lancuchu kopolimeru w tej metodzie sa róznice wspólczynników reaktywnosci komonomerów i ich poczatkowe stezenie w pierwszym i drugim stadium kopolimeryzacji. Wedlug opisu patentowego nr 80408 — efekt uscislenia skóry uzyskuje sie przez wnikanie czastek dyspersji kopolimeru w przekrój skóry po naniesieniu dyspersji kopolimeru na powierzch¬ nie licowa suchej skóry. Dyspersje te bez modyfikacji ich wlasnosci nie nadaja sie do impregnacji skór chromowych w kapieli wodnej na skutek niskiej ich stabilnosci sorpcyjnej oraz slabego ich dzialania uodporniajacego skóre na czynniki starzenia i czynniki mechaniczne. Dyspersje maja te wlasciwosc, ze odkladaja sie w przekroju skóry o najluzniejszej strukturze.Stwierdzono w trakcie badan i prób aplikacyjnych, ze stabilnosc dyspersji rosnie ze wzrostem zawartych w niej grup karboksylowych, a ponadto, jezeli w kopolimerze sa dlugie rozgalezione lancuchy boczne, to nastepuje obnizenie zdolnosci czastek dyspersji takiego kopolimeru do koalescencji powodujac wzrost stabilnosci dyspersji i glebokie wnikanie jej czastek w przekrój skóry.2 118 704 Celem wynalazku jest wytwarzanie kopolimeru dyspersyjnego akrylanu 2-etyloheksylowego z kwasem metakrylowym w emulsji wodnej nadajacego sie do dogarbowywania i selektywnego napelniania w kapieli wodnej miekkich skór chromowych, uodporniajacego skóry w warunkach eksploatacji obuwia na dzialanie c/yników starzenia, nie powodujacego usztywniania tkanki skóry, pozwalajacego otrzymywac skóry o wysokich parametrach higienicznosci przy zachowaniu ich niskiej nasiakliwosci woda.Stwierdzono, ze powyzszym wymogom odpowiada wodna dyspersja kopolimeru akrylanu 2-etylohe¬ ksylu z kwasem metakrylowym z nieoddzielonymi emulgatorami, inicjatorem kopolimeryzacji i regulatorem masy czesteczkowej.Dyspersyjna zywice akrylowa wedlug wynalazku wytwarza sie w nastepujacych stosunkach wagowych: 41,4-54,5 czesci wagowych akrylanu 2-etyloheksylu, 5,5-18,6 czesci wagowych kwasu metakrylowego emulguje sie w dobranej ilosci wody odmineralizowanej przy pomocy emulgatora anionowego na przyklad soli sodowej siarczanowanego eteru poliglikolowego alkoholu tluszczowego lub emulgatora niejonowego takiego jak poliglikolowy eter alkilofenolu albo tez mieszaniny tych emulgatorów stosowanych w ilosci 2,6-7,2 czesci wagowych emulgatora w przeliczeniu na 100% substancji aktywnej. Kopolimeryzacje prowa¬ dzi sie w obecnosci 0,1-0,4 czesci wagowych nadsiarczanu amonu jako inicjatora i 0-0,5 czesci wagowych merkaptanu alkilowego na przyklad n-dodecylowego jako regulatora masy czasteczkowej.W zaleznosci od ilosci komonomerów, inicjatora kopolimeryzacji i regulatora masy czasteczkowej otrzymuje sie dyspersje zywic o róznym wplywie na wlasnosci dogarbowywania i napelniania skór.Dobiera¬ jac wagowe stosunki komonomerów, inicjatora kopolimeryzacji, regulatora masy czasteczkowej, uzyskuje sie srodek posiadajacy zdolnosc selektywnego napelniania oraz wyrównywania wlasnosci skór po topografii przy zachowaniu w wysokim stopniu parametrów higienicznosci. Kopolimer charakteryzuje sie wysoka zdolnoscia do reagowania z grupami aminowymi kalogenu i garbnikiem chromowym.Skóry traktowane zywica dyspersyjna wedlug wynalazku cechuje elastycznosc, miekkosc, pelnosc, lico skór zachowuje umiarkowana chlonnosc, co zabezpiecza adhezje powlok kryjacych na dobrym poziomie.Dyspersja zywicy akrylowej wedlug wynalazku zawiera kopolimer z wiekszym udzialem wagowym kwasu metakrylowego w przeliczeniu na sume monomerów oraz akrylan 2-etyloheksylu, który wprowadza do czasteczki polimeru dlugie, rozgalezione lancuchy boczne. Obecnosc oraz duzy udzial w kopolimerze wedlug wynalazku dluzszych rozgalezionych lancuchów bocznych zdecydowanie zmienia budowe i wlas¬ nosci dyspersji w stosunku do znanych i wymienionych w opisie. Grupy karboksylowe kwasu metakrylowego w kopolimerze wedlug wynalazku sa czynnikiem podwyzszajacym potencjal elektrokinetyczny kopolimeru i stabilnosc dyspersji, która jest wyzsza, im wiecej wbudowanych zostanie w lancuchy boczne grup karboksy- iowych kopolimeru. Zwieksza sie przy tym powinowactwo kopolimeru do elementów struktury skóry oraz wlasnosci higieniczne obrabianych skór.Wprowadzenie do kopolimeru akrylanu 2-etyloheksylu monomeru o stosunkowo dlugim rozgalezio¬ nym lancuchu bocznym, zaklócajacym sklonnosc czastek dyspersji do koalescencji w warunkach kapielowej obróbki skór — powoduje podwyzszenie stabilnosci dyspersji kopolimeru i przyczynia sie do glebokiego wnikania jej czastek w przekrój skóry.Jednoczesnie dlugie rozgalezione lancuchy boczne powoduja obnize¬ nie adhezyjnych wlasnosci kopolimeru do elementów struktury skóry, co zapobiega nadmiernemu sklejaniu ich i podwyzsza odpornosc obrabianych skór na czynniki mechaniczne. Zaklócajace dzialanie lancuchów bocznych w szeregu homologicznym estrów kwasu akrylowego wzrasta od akrylanu metylu, etylu, n-butylu do akrylanu 2-etyloheksylu.Wprowadzenie regulatora masy czasteczkowej w procesie otrzymywania dyspersji wedlug wynalazku powoduje tworzenie sie hydrofllowej frakcji niskoczasteczkowego kopolimeru o charakterze zwiazku powierzchniowo czynnego, dodatkowo modyfikujacego ladunek powierzchniowy elementów struktury skóry, ulatwiajac glebokie wnikanie czastek dyspersji w przekrój mokrej skóry chromowej.Dyspersja zywicy akrylowej wedlug wynalazku otrzymana jest metoda jednostopniowej kopolimeryza¬ cji przy ciaglym dozowaniu emulsji monomerów do ukladu reakcyjnego, przy czym wolne rodniki genero¬ wane sa z nadsiarczanem amonu w wyniku jego rozkladu termicznego w srodowisku reakcji. Szybkosc procesu regulowana jest temperatura i szybkoscia dozowania emulsji monomerów o stalym stosunku komonomerów. Dopolimeryzowanie resztkowych monomerów uzyskuje sie odpowiednim czasem wygrze¬ wania masy reakcyjnej po zakonczonym dozowaniu emulsji monomerów. Sposób prowadzenia procesu wedlug wynalazku umozliwia bardziej równomierne rozmieszczenie grup karboksylowych w lancuchu glównym kopolimeru. Efekt uscislenia skóry uzyskuje sie w wyniku selektywnego osadzenia czastek dyspersji kopolimeru w przekroju skóry w czasie obróbki kapielowej.Przyklad I. Do rekatora zaopatrzonego w mieszadlo, chodnice zwrotna i termometr wprowadza sie 550 czesci wagowych wody odmineralizowanej, 40 czesci wagowych soli sodowej siarczanowanego adduktu 3 moli tlenku etylenu do alkoholu laurylowego oraz 12 czesci wagowych etoksylowanego 22 molami nonylofe- nolu. Zawartosc reaktora ogrzewa sie do temperatury 347 K (74°C).Do dozownika wprowadza sie 275 czesci wagowych wody odmineralizowanej, 40 czesci wagowych soli sodowej siarczanowanego adduktu 3 moli tlenku etylenu do alkoholu laurylowego oraz 12 czesci wagowych118 704 3 etoksylowanego 22 molami nonylofenolu, 545 czesci wagowych akrylanu 2-etyloheksylu, 55 czesci wago¬ wych kwasu metakrylowego i miesza sie w czasie 30 minut w temperaturze otoczenia. Nastepnie do reaktora dodaje sie 2 czesci wagowe nadsiarczanu amonu i uruchamia pompe dozujaca emulsje monomerów z dozownika. Dozowanie prowadzi sie w ciagu 90minut, w tym czasie temperatura masy reakcyjnej wzrasta do 353 K (80°C), po skonczonym dozowaniu dozownik przeplukuje sie 50 czesciami wagowymi wody odminera- lizowanej. Wsad reaktora wygrzewa sie w temperaturze 348-353 K (75-80°C) w ciagu dalszych 60 minut, nastepnie chlodzi, w razie potrzeby filtruje i rozciencza woda do wymaganego stezenia.Otrzymana dyspersja zywicy akrylowej posiada niski modul elastycznosci i niska temperature zeszklenia Tz — wynosi okolo 23 K (—50°C). Przy najnizszym stosunku kwasu metakrylowego do akrylanu 2-etylohek¬ sylu tak jak w tym przypadku, selektywnosc odkladania sie polimeru w czesciach luznych obrabianych skór jest najwieksza.Skóry charakteryzuja sie miekkoscia i ciagliwoscia. Glebokosc wnikania czastek dyspersji tego kopoli¬ meru w przekrój skóry natluszczonej jest najnizsza.Przyklad II. Do reaktora wprowadza sie 550 czesci wagowych wody odmineralizowanej, 40 czesci wagowych soli sodowej siarczanowanego adduktu 3 moli tlenku etylenu do alkoholu laurylowego oraz 12 czesci wagowych etoksylowanego 22 molami nonylofenolu, zawartosc reaktora ogrzewa sie do 347 K (74°C).Do dozownika wprowadza sie 275 czesci wagowych wody odmineralizowanej, 40 czesci wagowych soli sodowej siarczanowanego adduktu 3 moli tlenku etylenu do alkoholu laurylowego oraz 12 czesci wagowych etoksylowanego 22 molami nonylofenolu, 498 czesci wagowych akrylanu 2-etyloheksylu, 102 czesci wagowe kwasu metakrylowego, 4,8 czesci wagowych merkaptanu n-dodecylowego i miesza przez 30 minut w temperaturze otoczenia. Nastepnie do reaktora dodaje sie 3,5 czesci wagowych nadsiarczanu amonowego i uruchamia pompe dozujaca emulsje monomerów z dozownika. Dozowanie prowadzi sie w ciagu 300 minut utrzymujac temperature masy reagujacej na poziomie 353-358 K (80-85°C). Dodaje sie 50 czesci wagowych wody odmineralizowanej i wygrzewa wsad reaktora w temperaturze 353 K (80°C) w ciagu 60 minut.Nastepnie chlodzi sie, w razie potrzeby filtruje i rozciencza woda do wymaganego stezenia.Otrzymana dyspersja zywicy akrylowej zwieksza hydrofilowoscdogarbowywanych i napelnianych skór.Przyklad III. Do reaktora wprowadza sie 550 czesci wagowych wody odmineralizowanej, 40 czesci wagowych soli sodowej siarczanowanego adduktu 3 moli tlenku etylenu do alkoholu laurylowego oraz 12 czesci wagowych etoksylowanego 22 molami nonylofenolu, zawartosc reaktora ogrzewa sie do temperatury 348K(75°C).Do dozownika wprowadza sie 275 czesci wagowych wody odmineralizowanej, 40 czesci wagowych soli sodowej siarczanowanego adduktu 3 moli tlenku etylenu do alkoholu laurylowego, 12 czesci wagowych etoksylowanego 22 molami nonylofenolu, 414 czesci wagowych akrylanu 2-etyloheksylu i miesza przez 30 minut, dodaje sie 186 czesci wagowych kwasu metakrylowego i miesza dalsze 15 minut. Nastepnie do reaktora wprowadza sie 1,1 czesci wagowych nadsiarczanu amonu i dozuje monomery w ciagu 180 minut utrzymujac temperature 348-353 K (75-80°C). Wsad reaktora wygrzewa sie w temperaturze 353 K (80GC) w ciagu 60 minut a nastepnie chlodzi, w razie potrzeby filtruje i rozciencza woda do wymaganego stezenia.Otrzymana dyspersja zywicy akrylowej posiada wysoka stabilnosc, znacznie obniza nasiakliwosc obra¬ bianych skór, tylko nieznacznie je usztywniajac. W przypadku skór natluszczonych glebokosc wnikania czastek dyspersji w przekrój skóry jest najwieksza.Dogarbowywanie i napelnianie miekkich skór chromowych dyspersuja wedlug wynalazku, zaleca sie prowadzic w wyczerpanej kapieli natluszczajacej, stosujac 0,75-3% srodka w przeliczeniu na sucha mase do masy operacyjnej skór w temperaturze 323-328 K (50-55°C) i w czasie 45-60 minut.Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania kopolimeru dyspersyjnego akrylanu 2-etyloheksylowego z kwasem metakrylowym w emulsji wodnej do kapielowego dogarbowywania i napelniania miekkich skór chromowych, sporzadzonej przy pomocy emulgatora anionowego lub niejonowego w obecnosci nadsiarczanu amonu, zwunteany tym, ze 41,4-54,5 czesci wagowych akrylanu 2-etyloheksylu i 5,5-18,6 czesci wagowych kwasu metakrylowego kopolimeryzuje sie z udzialem 0,1-0,4 czesci wagowych inicjatora polimeryzacji wolnorodnikowej typu nadsiarczanu amonu, 0-0,5 czesci wagowych merkaptanu alkilowego, 2,6-7,2 czesci wagowych emulgatora anionowego lub niejonowego albo ich mieszaniny takichjak soli sodowej siarczanowanego eteru poliglikolo- wego wyzszych alkoholi monowodorotlenowych i poliglikolowego eteru alkilofenolu w przeliczeniu na 100% substancji aktywnej oraz z co najmniej 77 czesci wagowych wody. PLThe subject of the invention is a method of producing a dispersion of 2-ethylhexyl acrylate with methacrylic acid in a water emulsion for tanning and filling soft chrome leathers. Co-polymers of acrylic esters with a few percent of monomer introducing carboxyl and amide groups, as well as copolymers of acrylic esters with styrene, chloroprene, vinyl acetate, butadiene are known for use in the impregnation of soft chrome leathers. According to Polish patents No. 72 719 and 80408 are known methods of obtaining an aqueous dispersion of ethyl acrylate with methacrylic acid, methyl acrylate and n-butyl methacrylate, or a copolymer of ethyl acrylate with methacrylic acid. According to the above-mentioned patents, the dispersions are obtained by the method of two-stage copolymerization in water emulsion of the abovementioned acrylic monomers with the use of a redox initiating system: ammonium persulfate and sodium bisulfate in the presence of a ferric sulfate activator, the residual monomers are polymerized in the hydronium adhering agent present. The sequences of the mer in the copolymer chain in this method are the differences in the reactivity coefficients of the comonomers and their initial concentration in the first and second copolymerization stages. According to the patent specification No. 80408 - the skin tightening effect is obtained by penetration of the copolymer dispersion particles into the cross section of the skin after the copolymer dispersion has been applied to the grain surface of the dry leather. These dispersions, without modification of their properties, are not suitable for impregnating chrome leathers in a water bath due to their low sorption stability and their poor skin immunity to aging and mechanical factors. Dispersions also have the property of depositing in the cross-section of the skin with the loosest structure. It has been found in the course of research and application trials that the dispersion stability increases with the growth of carboxyl groups contained in it, and moreover, if there are long branched side chains in the copolymer, there is a reduction the ability of the dispersion particles of such a copolymer to coalesce, resulting in an increase in the stability of the dispersion and the deep penetration of its particles into the skin cross-section.2 118 704 The aim of the invention is to produce a dispersion copolymer of 2-ethylhexyl acrylate with methacrylic acid in an aqueous emulsion, suitable for post-carburizing and selective water-fillings chrome leathers, which make the leather resistant to the effects of aging in the conditions of use of footwear, which does not stiffen the skin tissue, which allows to obtain leather with high hygienic parameters while maintaining their low water absorptivity. It was found that the above requirements correspond to A new dispersion of a copolymer of 2-ethylhexyl acrylate with methacrylic acid with non-separated emulsifiers, a copolymerization initiator and a molecular weight regulator. The acrylic dispersion resin according to the invention is prepared in the following weight ratios: 41.4-54.5 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 5 5-18.6 parts by weight of methacrylic acid are emulsified in a selected amount of water demineralized with an anionic emulsifier, for example sodium salt of fatty alcohol polyglycol ether sulphated ether or a nonionic emulsifier such as alkylphenol polyglycol ether or mixtures of these emulsifiers used in an amount of 2.6- 7.2 parts by weight of emulsifier based on 100% active substance. The copolymerizations are carried out in the presence of 0.1-0.4 parts by weight of ammonium persulfate as initiator and 0-0.5 parts by weight of an alkyl mercaptan, for example n-dodecyl as molecular weight regulator. Dependent on the amount of comonomers, copolymerization initiator and regulator Molecular weight is obtained dispersions of resins with different impact on the properties of retanning and filling the skins. By selecting the weight ratios of comonomers, copolymerization initiator, molecular weight regulator, a product is obtained that has the ability to selectively fill and equalize the properties of skins after topography while maintaining a high degree of hygiene . The copolymer is characterized by a high ability to react with the amine groups of the halogen and chromium tannin. The leather treated with the dispersion resin according to the invention is characterized by elasticity, softness, fullness, the face of the leather maintains a moderate absorbency, which ensures good adhesion of opaque coatings according to the invention. The dispersion of acrylic resin contains acrylic copolymer. with a greater proportion by weight of methacrylic acid based on the sum of monomers and 2-ethylhexyl acrylate which introduces long, branched side chains into the polymer molecule. The presence and high proportion of longer branched side chains in the copolymer according to the invention significantly change the structure and properties of the dispersion in relation to those known and mentioned in the description. The methacrylic acid carboxyl groups in the copolymer according to the invention are a factor increasing the electrokinetic potential of the copolymer and the dispersion stability, which is higher the more incorporated into the side chains of the carboxy groups of the copolymer. At the same time, the affinity of the copolymer to the elements of the leather structure and the hygienic properties of the treated leathers increase. The introduction of a monomer with a relatively long branched side chain into the copolymer of 2-ethylhexyl acrylate, which interferes with the tendency of the dispersion particles to coalescence under the conditions of the coalescence of the coalescence of the coalescence of the coalescence treatment of the leather and contributes to the deep penetration of its particles into the cross-section of the skin. At the same time, the long, branched side chains cause the adhesion properties of the copolymer to be reduced to the elements of the skin structure, which prevents their excessive sticking and increases the resistance of the treated leather to mechanical factors. The disruptive effect of the side chains in the homologous series of acrylic acid esters increases from methyl, ethyl, n-butyl acrylate to 2-ethylhexyl acrylate. The introduction of a molecular weight regulator in the process of obtaining the dispersion according to the invention results in the formation of a hydrophilic fraction of a low-molecular copolymer with the character of a surfactant, additionally The dispersion of acrylic resin according to the invention is obtained by the method of single-stage copolymerization with continuous dosing of the monomer emulsion into the reaction system, with free radicals generated with saturated ammonium sulfate as a result of its thermal decomposition in the reaction environment. The speed of the process is controlled by the temperature and the rate of dosing of monomer emulsions with a constant comonomer ratio. The copolymerization of the residual monomers is achieved by a suitable annealing time of the reaction mass after the finished dosing of the monomer emulsion. The method of carrying out the process according to the invention makes it possible to distribute the carboxyl groups more evenly in the main chain of the copolymer. The effect of tightening the skin is obtained as a result of selective deposition of copolymer dispersion particles in the cross section of the skin during bathing treatment. Example I. 550 parts by weight of demineralized water, 40 parts by weight of sodium salt of a sulphated adduct of 3 moles are introduced into a heater equipped with a stirrer, reflux condenser and a thermometer. of ethylene oxide to lauryl alcohol and 12 parts by weight of nonylphenol ethoxylated with 22 moles. The contents of the reactor are heated to 347 K (74 ° C). 275 parts by weight of demineralised water, 40 parts by weight of sodium salt of a sulphated adduct of 3 moles of ethylene oxide to lauryl alcohol and 12 parts by weight of ethoxylated with 22 moles of nonylphenol, 545 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 55 parts by weight of methacrylic acid, and stirred for 30 minutes at ambient temperature. Then 2 parts by weight of ammonium persulfate are added to the reactor and the pump is started to dispense the monomer emulsions from the dispenser. Dosing is carried out for 90 minutes, during which time the temperature of the reaction mass rises to 353 K (80 ° C), after the dosing is complete, the dosing device is rinsed with 50 parts by weight of demineralized water. The reactor batch is heated at a temperature of 348-353 K (75-80 ° C) for a further 60 minutes, then cooled, if necessary, filtered and diluted with water to the required concentration. The obtained acrylic resin dispersion has a low elastic modulus and a low glass transition temperature Tz - is approximately 23 K (-50 ° C). With the lowest ratio of methacrylic acid to 2-ethylhexyl acrylate, as in this case, the selectivity of the polymer deposition in the loose parts of the treated leather is the highest. The leather is soft and tough. The depth of penetration of the particles of the dispersion of this copolymer into the cross-section of oily skin is the lowest. Example II. 550 parts by weight of deionized water, 40 parts by weight of sodium salt of a sulphated adduct of 3 moles of ethylene oxide to lauryl alcohol and 12 parts by weight of nonylphenol ethoxylated with 22 moles are introduced into the reactor, the reactor contents are heated to 347 K (74 ° C). 275 parts by weight of demineralised water, 40 parts by weight of sodium salt of a sulphated adduct of 3 moles of ethylene oxide to lauryl alcohol and 12 parts by weight of ethoxylated with 22 moles of nonylphenol, 498 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 102 parts by weight of methacrylic acid, 4.8 parts by weight of mercaptan n -decyl and is stirred for 30 minutes at ambient temperature. Then 3.5 parts by weight of ammonium persulfate are added to the reactor and the pump is started to dispense the monomer emulsion from the dispenser. The dosing is carried out within 300 minutes while maintaining the temperature of the reactant mass at 353-358 K (80-85 ° C). 50 parts by weight of deionized water are added and the reactor batch is heated at 353 K (80 ° C) for 60 minutes. After that, it is cooled, filtered if necessary and diluted to the required concentration. The resulting acrylic resin dispersion increases the hydrophilicity of tanned and filled hides. Example III. 550 parts by weight of deionized water, 40 parts by weight of sodium salt of a sulphated adduct of 3 moles of ethylene oxide to lauryl alcohol and 12 parts by weight of ethoxylated with 22 moles of nonylphenol are introduced into the reactor, the contents of the reactor are heated to 348K (75 ° C). 275 parts by weight of demineralised water, 40 parts by weight of sodium salt of the sulfated adduct of 3 moles of ethylene oxide to lauryl alcohol, 12 parts by weight of ethoxylated with 22 moles of nonylphenol, 414 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate and mixed for 30 minutes, 186 parts by weight of methacrylic acid are added and mixes a further 15 minutes. Then 1.1 parts by weight of ammonium persulfate are introduced into the reactor and the monomers are dosed in 180 minutes while maintaining the temperature at 348-353 K (75-80 ° C). The batch of the reactor is heated at the temperature of 353 K (80 GC) for 60 minutes and then cooled, if necessary, filtered and diluted with water to the required concentration. The obtained acrylic resin dispersion has high stability, significantly reduces the sensitivity of treated leather, only slightly stiffening them . In the case of oily leather, the depth of penetration of the dispersion particles into the cross-section of the leather is the greatest. Tanning and filling of soft chrome leathers are dispersed according to the invention, it is recommended to be carried out in an exhaustive oiling bath, using 0.75-3% of the agent in relation to the dry mass of the operational weight of the leather in temperature 323-328 K (50-55 ° C) and during 45-60 minutes. Patent claim A method of producing a dispersion copolymer of 2-ethylhexyl acrylate with methacrylic acid in a water emulsion for tanning and filling soft chrome leathers, made with an anionic emulsifier or non-ionic in the presence of ammonium persulfate, due to the fact that 41.4-54.5 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate and 5.5-18.6 parts by weight of methacrylic acid are copolymerized with 0.1-0.4 parts by weight of the polymerization initiator free radical type of ammonium persulfate, 0-0.5 parts by weight of alkyl mercaptan, 2.6-7.2 parts by weight of emulsifier anion or a mixture thereof, such as sodium salt of sulphated polyglycol ether of higher monohydric alcohols and polyglycol ether of alkylphenol based on 100% active ingredient and with at least 77 parts by weight of water. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania kopolimeru dyspersyjnego akrylanu 2-etyloheksylowego z kwasem metakrylowym w emulsji wodnej do kapielowego dogarbowywania i napelniania miekkich skór chromowych, sporzadzonej przy pomocy emulgatora anionowego lub niejonowego w obecnosci nadsiarczanu amonu, zwunteany tym, ze 41,4-54,5 czesci wagowych akrylanu 2-etyloheksylu i 5,5-18,6 czesci wagowych kwasu metakrylowego kopolimeryzuje sie z udzialem 0,1-0,4 czesci wagowych inicjatora polimeryzacji wolnorodnikowej typu nadsiarczanu amonu, 0-0,5 czesci wagowych merkaptanu alkilowego, 2,6-7,2 czesci wagowych emulgatora anionowego lub niejonowego albo ich mieszaniny takichjak soli sodowej siarczanowanego eteru poliglikolo- wego wyzszych alkoholi monowodorotlenowych i poliglikolowego eteru alkilofenolu w przeliczeniu na 100% substancji aktywnej oraz z co najmniej 77 czesci wagowych wody. PL1. Patent claim A method of producing a copolymer of 2-ethylhexyl acrylate with methacrylic acid in a water emulsion for bath retanning and filling soft chrome leathers, prepared with an anionic or non-ionic emulsifier in the presence of ammonium persulfate, with 41.4-54.5 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate and 5.5-18.6 parts by weight of methacrylic acid are copolymerized with 0.1-0.4 parts by weight of an ammonium persulfate-type free radical polymerization initiator, 0-0.5 parts by weight of alkyl mercaptan, 2, 6-7.2 parts by weight of an anionic or non-ionic emulsifier or a mixture thereof such as sodium salt of sulphated polyglycol ether of higher monohydric alcohols and polyglycol ether of alkylphenol based on 100% active ingredient and at least 77 parts by weight of water. PL
PL20700478A 1978-05-20 1978-05-20 Method for manufacturing suspension copolymer of 2-ethylhexyl acrylate and methacrylic acid in water emulsion for bath retannage and feeding of light chrome-tanned leathersilovogo akrilita s metakrilovojj kislotojj v vodnojj ehmul'sii dlja dodublivanija v vanne i napolnenija mjagkikh khromovykh kozh PL118706B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL20700478A PL118706B1 (en) 1978-05-20 1978-05-20 Method for manufacturing suspension copolymer of 2-ethylhexyl acrylate and methacrylic acid in water emulsion for bath retannage and feeding of light chrome-tanned leathersilovogo akrilita s metakrilovojj kislotojj v vodnojj ehmul'sii dlja dodublivanija v vanne i napolnenija mjagkikh khromovykh kozh

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL20700478A PL118706B1 (en) 1978-05-20 1978-05-20 Method for manufacturing suspension copolymer of 2-ethylhexyl acrylate and methacrylic acid in water emulsion for bath retannage and feeding of light chrome-tanned leathersilovogo akrilita s metakrilovojj kislotojj v vodnojj ehmul'sii dlja dodublivanija v vanne i napolnenija mjagkikh khromovykh kozh

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL207004A1 PL207004A1 (en) 1980-02-11
PL118706B1 true PL118706B1 (en) 1981-10-31

Family

ID=19989413

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL20700478A PL118706B1 (en) 1978-05-20 1978-05-20 Method for manufacturing suspension copolymer of 2-ethylhexyl acrylate and methacrylic acid in water emulsion for bath retannage and feeding of light chrome-tanned leathersilovogo akrilita s metakrilovojj kislotojj v vodnojj ehmul'sii dlja dodublivanija v vanne i napolnenija mjagkikh khromovykh kozh

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL118706B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL207004A1 (en) 1980-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2078829C1 (en) Agent for decrease of leather component volatility
US5574090A (en) Metal free emulsion polymers for high performance aqueous coatings
US2680110A (en) Copolymers of nu-methylol acrylamide
US8771374B2 (en) Method for the production of leather, copolymers that are suitable therefor, and further uses thereof
US5534604A (en) Copolymers based on ethylenically unsaturated dicarboxylic anhydrides, long-chain olefins and fluoroolefins
NZ231538A (en) Treatment of tanned leather using aqueous dispersion of amphiphilic copolymer
US5556930A (en) Copolymers and their use in the treatment of leather
US4737549A (en) Terpolymers of maleic acid anhydride, (meth)acrylic acid, and (meth)acrylonitrile
CA2122245C (en) Use of copolymers containing polysiloxane units in the treatment of leathers and furs
EP0757108B1 (en) Method for waterproofing leather
PL118706B1 (en) Method for manufacturing suspension copolymer of 2-ethylhexyl acrylate and methacrylic acid in water emulsion for bath retannage and feeding of light chrome-tanned leathersilovogo akrilita s metakrilovojj kislotojj v vodnojj ehmul'sii dlja dodublivanija v vanne i napolnenija mjagkikh khromovykh kozh
US4813968A (en) Retanning process
US4330597A (en) Process for dressing leather by a treatment using rubber latices
JP3907702B2 (en) Aqueous polymer dispersion, process for its preparation and method of using it in the manufacture of leather
US4345006A (en) Method of treating leather
AU667595B2 (en) Salts of copolymers of ethylenically unsaturated carboxylic acids and ethylenically unsaturated fatty acid derivatives
RU2076109C1 (en) Method for production of aqueous dispersions of (co)polymers
US3291558A (en) Treatment of leather
CN113372475B (en) Method for preparing waterproof polymer fatliquor
RU2437940C1 (en) Method of pelt processing
PL170814B1 (en) Method of obtaining a dispersive resin of improved adhesion power and resistance to water for use as finishing coatoing on soft chrome leathers
AU684529B2 (en) Method for improving leather treatment
SU901271A1 (en) Composition for finishing natural leather
US2887410A (en) Process for the dressing of leather
SU300518A1 (en) WAY OF FILLING THE SKIN