Przedmiotem wynalazku jest sposób chlorowania powierzchni wyrobów gumowych.Znany jest sposób klasycznego chlorowania powierzchni wyrobów gumowych za pomoca gazowego chloru w podwyzszonej temperaturze opisany w czasopismie „Przemysl Chemiczny**, 57(10), 521, 1978 r.Termicznechlorowanie prowadzi do otrzymania produktu o zlej przyczepnosci warstwy modyfikowanej do podloza. Jako alternatywny srodek chlorujacy bywa uzywany czterochlorek cyny, (znany z opisu patento¬ wego Wielkiej Brytanii nr 384911), który jednakze jest mniej wygodny w uzyciu niz chlor gazowy.Inny znany sposób chlorowania powierzchni wyrobów gumowych (Rubber, Development, 24 supple- ment Technique 4, 1971 oraz Fiat Standart 5 00506, 1964), polega na traktowaniu wyrobów gumowych wodnym roztworem podchlorynu. Wada tego sposobu jest pogorszenie wlasnosci powierzchni gumy w wyniku utleniajacego dzialania podchlorynu, nadto wymaga stosowania dodatkowych operacji przed i po kapieli chlorujacej, przy czym proces jest malo efektywny. • Znany jest takze z polskiego opisu patentowego nr 105791 sposób wytwarzania odpornej warstwy powierzchniowej wyrobów gumowych, który polega na dzialaniu na wyroby gumowe, gazowym chlorem, mieszanina chloru z dwutlenkiem siarki lub fluoru rozcienczonego gazem obojetnym, przy czym inicjacja i podtrzymywanie procesu prowadzi sie w polu promieniowania jonizujacego.Sposób chlorowania powierzchni wyrobów gumowych wedlug wynalazku polega na tym, ze na wyrób dziala sie roztworem gazowego chlorku w cieklym rozpuszczalniku chlorowco-weglowodorowym, trudno lub nie ulegajacemu chlorowaniu, takim jak czterochlorek wegla, chloroform, l,l,2-trójfluoro-L2,2- trójfluoroetan, czterochloroetylen czy perfluorobutyloamina, przy czym stezenie chlorujest dowolne,jednak nie mniejsze niz 0,05%.Sposób wedlug wynalazku prowadzi sie w temperaturze 10-30°C w czasie, zaleznym od temperatury i rodzaju rozpuszczalnika, wynoszacym od 20 minut do kilku sekund. Reakcja chlorowania w cieklym rozpuszczalniku sposobem wedlug wynalazku moze przebiegac w polu promieniowania 7 i UVlub moze byc inicjowana termicznie. Mozliwe jest tez prowadzenie procesu metoda zamrozonych rodników.W sposobie wedlug wynalazku chlorowaniu poddaje sie wyroby gumowe otrzymane z gumy /wulkani¬ zowanej z mieszanek opartych na kauczuku naturalnym, butadienowym czy akrylonitrylobutadienowym.Sposób wedlug wynalazku zapewnia 3-5-krotne zmniejszenie wspólczynnika tarcia wyrobu gumowego, przy zachowaniu dobrych wlasnosci fizyko-mechanicznych i jest szczególnie zalecany do chlorowania wyciera¬ czek samochodowych.Sposób wedlug wynalazku ilustruja blizej przyklady nie ograniczajac jego zakresu.2 11S 367 Przy k lad i. Próbke gumowa z mieszanki opartej na kauczuku naturalnym o wspólczynniku tarcia 1,35 zanurzono do 0,86% roztworu chloru w czterochlorku wegla na okres 2 sekund. Temperatura kapieli wynosila 20°C. W wyniku chlorowania masa próbki wzrosla o 0,30%, zas wspólczynnik tarcia wynosil 0,25.Przyklad II. Próbke gumowa z mieszanki opartej na kauczuku butadienowym o wspólczynniku tarcia 1,56 zanurzono do 1,79% roztworu chloru w chloroformie na okres 5 sekund. Próbke wraz z kapiela chlorujaca umieszczono w polu promieniowania UV. Temperatura reakcji wynosila 20°C. W wyniku chlorowania uzyskano przyrost masy próbki wynoszacy 4,11% oraz wspólczynnik tarcia wynoszacy 0,34 Przyklad III. Próbke gumowa z mieszanki opartej na kauczuku akrylonitrylobutadienowym o wspólczynniku tarcia 1,46 zamrozono w cieklym azocie i napromieniowano dawka 15 kGy (promieniowanie 7*°Co). Nastepnie próbke zanurzono do nasyconego roztworu chloru w czterochlorku wegla (9,2%) w temperaturze 20°C na okres 5 sekund. W wyniku reakcji masa próbki wzrosla o 0,78%, zas wspólczynnik tarcia obnizyl sie do wartosci 0,36.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób chlorowania powierzchni wyrobów gumowych, przy uzyciu gazowego chloru, znamienny tym, ze na wyrób dziala sie roztworem gazowego chloru w cieklym rozpuszczalniku chlorowco- weglowodorowym trudno lub nie ulegajacym chlorowaniu o dowolnym stezeniu w temperaturze 10-30°C. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik chlorowco-weglowodorowy trudno lub nie ulegajacy chlorowaniu stosuje sie korzystnie czterochlorek wegla, chloroform, 1,1,2-trójfluoro-1,2,2- trójfluoroetan, czterochloroetylen i perfluorobutyloamine. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces chlorowania w cieklym rozpuszczalniku inicjuje sie termicznie, promieniowaniem UV lub promieniowaniem gamma. PLThe subject of the invention is a method of chlorination of the surface of rubber products. There is a known method of classical chlorination of the surface of rubber products with the use of chlorine gas at elevated temperature, described in the journal "Chemical Industry **, 57 (10), 521, 1978. Thermo-chlorination leads to a poor product. adhesion of the modified layer to the substrate. Tin tetrachloride (known from British Patent No. 384911) is sometimes used as an alternative chlorinating agent, but it is less convenient to use than gaseous chlorine. Another known method of chlorinating the surface of rubber products (Rubber, Development, 24 Technique 4, 1971 and Fiat Standard 5 00506, 1964), consists in treating rubber products with an aqueous solution of hypochlorite. The disadvantage of this method is the deterioration of the properties of the rubber surface as a result of the oxidizing action of hypochlorite, and it requires additional operations before and after the chlorination bath, the process being ineffective. • There is also known from the Polish patent description No. 105791 a method of producing a resistant surface layer of rubber products, which consists in treating rubber products with chlorine gas, a mixture of chlorine with sulfur dioxide or fluorine diluted with an inert gas, while the initiation and maintenance of the process is carried out in the field The method of chlorination of the surface of rubber products according to the invention consists in the fact that the product is treated with a solution of gaseous chloride in a liquid halogen-hydrocarbon solvent, difficult or not subject to chlorination, such as carbon tetrachloride, chloroform, l, l, 2-trifluoro- L2,2-trifluoroethane, tetrachlorethylene or perfluorobutylamine, the concentration of chlorine being any, but not less than 0.05%. The method according to the invention is carried out at a temperature of 10-30 ° C for a time, depending on the temperature and type of solvent, ranging from 20 minutes to several seconds. The chlorination reaction in a liquid solvent according to the invention may take place in a field of 7 and UV radiation or may be initiated thermally. It is also possible to carry out the process by the method of frozen radicals. In the method according to the invention, rubber products obtained from vulcanized rubber from mixtures based on natural, butadiene or acrylonitrile butadiene rubber are chlorinated. The method according to the invention ensures a 3-5-fold reduction in the friction coefficient of the rubber product. while maintaining good physical and mechanical properties and is especially recommended for chlorination of car wipers. The method according to the invention is illustrated by examples without limiting its scope.2 11S 367 Example i. A rubber sample of a mixture based on natural rubber with a friction coefficient of 1 , Immersed in a 0.86% solution of chlorine in carbon tetrachloride for a period of 2 seconds. The bath temperature was 20 ° C. As a result of chlorination, the sample mass increased by 0.30% and the friction coefficient was 0.25. Example II. A rubber sample from a 1.56 butadiene rubber blend was immersed in a 1.79% chlorine solution in chloroform for 5 seconds. The sample with the chlorinating bath was placed in the field of UV radiation. The reaction temperature was 20 ° C. As a result of chlorination, the sample mass increased by 4.11% and the friction coefficient was 0.34. Example III. A rubber sample from a mixture based on acrylonitrile butadiene rubber with a friction coefficient of 1.46 was frozen in liquid nitrogen and irradiated with a dose of 15 kGy (7 * ° Co radiation). The sample was then immersed in a saturated solution of chlorine in carbon tetrachloride (9.2%) at 20 ° C for 5 seconds. As a result of the reaction, the mass of the sample increased by 0.78%, and the coefficient of friction decreased to the value of 0.36. Patent claims 1. The method of chlorinating the surface of rubber products with the use of chlorine gas, characterized by the fact that the product is treated with a chlorine gas solution in a liquid halogen-hydrocarbon solvent that is difficult or not chlorinable at any concentration at a temperature of 10-30 ° C. 2. The method according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the hard or non-chlorinable halogenated solvent is preferably carbon tetrachloride, chloroform, 1,1,2-trifluoro-1,2,2-trifluoroethane, tetrachlorethylene and perfluorobutylamine. 3. The method according to p. The process of claim 1, wherein the chlorination process in the liquid solvent is initiated thermally, by UV radiation or by gamma radiation. PL