PL117456B2 - Method for manufacturing block copolymers - Google Patents
Method for manufacturing block copolymers Download PDFInfo
- Publication number
- PL117456B2 PL117456B2 PL22130480A PL22130480A PL117456B2 PL 117456 B2 PL117456 B2 PL 117456B2 PL 22130480 A PL22130480 A PL 22130480A PL 22130480 A PL22130480 A PL 22130480A PL 117456 B2 PL117456 B2 PL 117456B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- peroxide
- general formula
- block copolymers
- polymerization
- optionally substituted
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 15
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 13
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 12
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 9
- -1 aromatic radical Chemical class 0.000 claims description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 8
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RXNOYRCWKRFNIM-UHFFFAOYSA-N 2-carbonochloridoylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(Cl)=O RXNOYRCWKRFNIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003855 acyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002081 peroxide group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kopolimerów blokowych w procesie polimeryzacji monomerów winylowych.Znane sposoby wytwarzania kopolimerów blokowych z monomerów winylowych polegaja na wolno- rodnikowej polimeryzacji monomerów winylowych w obecnosci zwiazków nadtlenkowych stanowiacych inicjatory polimeryzacji. Stosowane sa zarówno nadtlenki nieorganiczne jak i organiczne, np. nadtlenek benzoilu czy nadtlenek IH-rz .butylu.Stosunkowo niedawno zaczeto takze badac i stosowac do procesu polimeryzacji inicjatory, bedace polimerami lub oligomerami, zawierajacymi wiecej niz jedna grupe nadtlenkowa.Znane jest stosowanie polimerycznych nadtlenków acylowych otrzymanych w wyniku reakcji nadtlenku sodu z chlorkiem kwasu adypinowego, pimelitowego, azelainowego itp. jako inicjatorów polimeryzacji takich monomerów winylowych jak metakrylan metylu i styren. Otrzymano ta metoda polimery o wyzszych ciezarach czasteczkowych niz przy polimeryzacji z uzyciem inicjatorów monomerycznych, lecz struktura alifatyczna polimerycznych nadtlenków z góry ogranicza ich zastosowanie ze wzgledu na gorsze wlasnosci termiczne i chemiczne.Znane jest takze stosowanie polimerycznego produktu polikondensacji chlorku kwasu ftalowego i nadtlenku sodu, jako inicjatora polimeryzacji wolnorodnikowej styrenu. Zasadnicza wada znanych polime¬ rycznych inicjatorów nadtlenkowych o strukturze wylacznie aromatycznej jest calkowity brak rozpuszczal¬ nosci, a wiec proces polimeryzacji monomeru winylowego mozna prowadzic jedynie na powierzchni rozdrobnionego inicjatora, zawieszonego w monomerze. Brak rozpuszczalnosci równiez znacznie utrudnia badania kinetyczne, a tym samym nie pozwala na wlasciwe ustalenie parametrów procesu technologicznego.Sposób wedlug wynalazku nie posiada tych wad i niedociagniec. Polega on na polimeryzacji monome¬ rów winylowych wobec polisetronadtlenków o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którm R, które moze byc takie same lub rózne w kazdym z merów oznacza grupe alkilenowa lub alkienylowa, ewentualnie podstawione chlorem, Ar oznacza rodnik aromatyczny, X i Y, które moga byc takie same lub rózne, oznaczaja chlorowiec, rodnik alifatyczny lub aromatyczny, ewentualnie podstawione, n i m oznaczaja liczbe calkowita co najmniej równa 1, w podwyzszonej temperaturze lub z równoczesnym napromieniowa¬ niem mieszaniny reakcyjnej. Mieszanine reakcyjna nalezy podgrzac lub naswietlic promieniami ultrafioleto¬ wymi, promieniowaniem y, X, strumieniem elektronów lub neutronów.Poliestronadtlenki stanowia w tym przypadku nie tylko inicjatory polimeryzacji monomerów winylo¬ wych ale takze poliestrowe bloki wytwarzanych w ten sposób kopolimerów. Poliestronadtlenki o strukturze aromatycznej wytwarza sie przez mieszana polikondensacje na granicy faz chlorków kwasowych, bishydro- ksyaryloalkanów i nadtlenku metalu alkalicznego, korzystnie sodu.2 117456 Póliestronadtlenki sa dobrze rozpuszczalne w rozpuszczalnikach chlorowanych. Pod wplywem czynni¬ ków energetycznych (podwyzszona temperatury, promieniowanie) rozpadaja sie, a wytworzone w ten sposób makrorodniki inicjuja polimeryzacje blokowa monomerów winylowych. W wyniku tego otrzymujemy kopolimery blokowe skladajace sie z segmentów poliestrowych oraz poliwinylowych.Jako monomery winylowe stosuje sie korzystnie styren i/lub metakrylan metylu i/lub octan winylu i/lub akrylonitryl, a polimeryzacje mozna prowadzic metoda rozpuszczalnikowa, blokowa lub w roztworach wodnych.Korzystnie stosuje sie póliestronadtlenki o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza rodniki C = CC12 lub CH—CCI3, badz C(CH3)2 co nadaje wytworzonym kopolimerom zwiekszona ognioodpornosc. Korzystnie stosuje sie póliestronadtlenki, w których stosunek n: m * 1 Gdy jako inicjatory polimeryzacji stosuje sie póliestronadtlenki, w których n m, wytworzone kopoli¬ mery blokowe wykazuja wlasnosci niewiele odbiegajace od wlasnosci poliestrów aromatycznych, takie jak wysoka odpornosc termiczna, chemiczna, dobre wlasnosci dielektryczne. Poprawie natomiast ulegaja ich wlasnosci przetwórcze przez znaczne obnizenie wskaznika plyniecia.Gdy jako inicjatory polimeryzacji stosuje sie póliestronadtlenki, w których n ssm, wytworzone kopoli¬ mery zachowuja wszystkie korzystne cechy przetwórcze polimerów winylowych wykazujac równoczesnie polepszona odpornosc termiczna i chemiczna.Przedmiot wynalazku ilustruja nastepujace przyklady.Przyklad I. A. Wytwarzanie poliestronadtlenków. Do reaktora zaopatrzonego w wysokoobrotowe mieszadlo i chlodzonego w lazni wodnej wprowadzono 8,66 g bisfenolu A, rozpuszczonego w roztworze 4g NaOH w 200 ml wody, 0,173 g Na202 i 0,454g chlorku trójetylobenzyloamoniowego rozpuszczonych takze w 200ml wody. Nastepnie przez 10min. wkraplano 8,12g chlorku kwasu izoftalowego rozpuszczonego w lOOml chlorku metylenu. Po wkropleniu chlorku mieszano zawartosc reaktora przez 1 godzine, dodano 400ml chlorku metylenu, a nastepnie, zakwaszono mieszanine do pH= 1. Polimer wyodrebniono poprzez wytracanie metanolem i wysuszono pod próznia w temperaturze pokojowej. Wydajnosc wynosila 88% wydajnosci teoretycznej.B. Wytwarzanie kopolimerów blokowych. Do reaktora zaopatrzonego w mieszadlo i plaszcz grzejny wprowadzono lOg polimerycznego nadtlenku wytworzonego sposobem opisanym w czesci A przykladu, rozpuszczonego w 500 ml 1,1,2,2-czterochloroetanu. Po ogrzaniu zawartosci reaktora do temperatury 100°C wkroplono stopniowo 2g styrenu. Proces prowadzono przez 6 godzin, nastepnie ostudzono i wylano do 300ml metanolu, sluzacego jako nierozpuszczalnie Wydajnosc procesu kopolimeryzacji wynosila 85% wydajnosci teoretycznej, pozostalosc stanowil homopolimer. Otrzymany kopolimer charakteryzowal sie wysoka odpornoscia termiczna i dobrymi wlasnosciami dielektrycznymi. Wlasnosci te pozwolily na zalicze¬ nie otrzymanego kopolimeru do klasy izolacji B/F. Równoczesnie poprawiony wskaznik plyniecia pozwolil na przetwarzanie wytworzonego kopolimeru metoda wtryskowa.Przyklad II. A. Sposobem opisanym w czesci A przykladu I, stosujac zamiast bisfenolu A 0,038 mola chlorobisfenolu II (bis 4,4'/p-hydroksyfenylo/-l,r-dwuchloroetylen) wytworzono odpowiedni poliestro- nadtlenek.B. Sposobem opisanym w czesci B przykladu I, stosujac poliestronadtlenek wytworzony w przykladzie I, przeprowadzono kopolimeryzacje metakrylanu metylu. Uzyskany kopolimer charakteryzowal sie takze dobra odpornoscia termiczna i dobrymi wlasnosciami dielektrycznymi. Dawal sie przetwarzac w procesie wytlaczania.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania kopolimerów blokowych polegajacy na polimeryzacji monomerów winylowych w obecnosci polimerycznego nadtlenku, w rozpuszczalniku, w bloku lub w roztworze wodnym, znamienny tym, ze jako polimeryczny nadtlenek stosuje sie poliestronadtlenek o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym R, które moze byc takie same lub rózne w kazdym z merów, oznacza grupe alkilenowa lub alkenylowa, ewentualnie podstawione chlorem, Aroznacza rodnikaromatyczny, X i Y, które moga byc takie same lub rózne, oznaczaja chlorowiec, rodnik alifatyczny lub aromatyczny ewentualnie podstawione, n i m oznaczaja liczbe calkowita co najmniej równa 1, a reakcje prowadzi sie w podwyzszonej temperaturze lub z równoczesnym napromieniowaniem mieszaniny reakcyjnej. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie poliestronadtlenek o wzorze ogólnym przed¬ stawionym na rysunku, w którym stosunek n :m 1. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny-tym, ze stosuje sie poliestronadtlenek o wzorze ogólnym przed¬ stawionym na rysunku, w którym R oznacza rodniki C = CCl2, CH—CCI3 i/lub C(CH*)2.H7 456 xx. co |-Ar-R-Ar-00c(O Y 'n PL
Claims (3)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania kopolimerów blokowych polegajacy na polimeryzacji monomerów winylowych w obecnosci polimerycznego nadtlenku, w rozpuszczalniku, w bloku lub w roztworze wodnym, znamienny tym, ze jako polimeryczny nadtlenek stosuje sie poliestronadtlenek o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym R, które moze byc takie same lub rózne w kazdym z merów, oznacza grupe alkilenowa lub alkenylowa, ewentualnie podstawione chlorem, Aroznacza rodnikaromatyczny, X i Y, które moga byc takie same lub rózne, oznaczaja chlorowiec, rodnik alifatyczny lub aromatyczny ewentualnie podstawione, n i m oznaczaja liczbe calkowita co najmniej równa 1, a reakcje prowadzi sie w podwyzszonej temperaturze lub z równoczesnym napromieniowaniem mieszaniny reakcyjnej.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie poliestronadtlenek o wzorze ogólnym przed¬ stawionym na rysunku, w którym stosunek n :m 1.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny-tym, ze stosuje sie poliestronadtlenek o wzorze ogólnym przed¬ stawionym na rysunku, w którym R oznacza rodniki C = CCl2, CH—CCI3 i/lub C(CH*)2.H7 456 xx. co |-Ar-R-Ar-00c(O Y 'n PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL22130480A PL117456B2 (en) | 1980-01-10 | 1980-01-10 | Method for manufacturing block copolymers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL22130480A PL117456B2 (en) | 1980-01-10 | 1980-01-10 | Method for manufacturing block copolymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL221304A2 PL221304A2 (pl) | 1980-11-17 |
| PL117456B2 true PL117456B2 (en) | 1981-08-31 |
Family
ID=20000803
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL22130480A PL117456B2 (en) | 1980-01-10 | 1980-01-10 | Method for manufacturing block copolymers |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL117456B2 (pl) |
-
1980
- 1980-01-10 PL PL22130480A patent/PL117456B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL221304A2 (pl) | 1980-11-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2007144484A (ru) | Способы радикальной полимеризации для получения галогенированных полимеров, галогенированные полимеры и изделия из них | |
| Li et al. | Advances in internal plasticization of PVC: copper-mediated atom-transfer radical polymerization from PVC defect sites to form acrylate graft copolymers | |
| US4818804A (en) | Polycondensable macromonomer from vinyl monomer and mercapto compound | |
| CA1287436C (en) | Colloidal stable vinyl halide polymerizations with mercaptan chain transfer agents | |
| JPS6312882B2 (pl) | ||
| EP0287668B1 (en) | Process for producing a heat resistant resin composition | |
| US3692870A (en) | New polymeric thermoplastic compounds derived from substantially linear polycarbonates and process for the production thereof | |
| AU637396B2 (en) | Dispersant system for making polyvinyl chloride which produces low color chlorinated polyvinyl chloride | |
| US3265772A (en) | Cross-linked blended polymers containing polymeric acryloxy benzophenones | |
| JP2782455B2 (ja) | ペンタブロモベンジルエステルモノアクリレートの重合法 | |
| PL117456B2 (en) | Method for manufacturing block copolymers | |
| Cuneo et al. | Synthesis of highly branched copolymers in microemulsion | |
| US3632493A (en) | Polymeric phenone photosensitizers and blends thereof with other polymers | |
| US3585176A (en) | Process for the peroxidic homopolymerization or copolymerization of vinyl monomers | |
| US3315013A (en) | Graft and cross linked copolymers of polar vinylidene monomers with acryloxyphenones | |
| Yamada et al. | Preparation and polymerization behavior of 2‐[2, 2, 2‐tris‐(alkoxycarbonyl) ethyl] acrylic ester as a sterically congested monomer | |
| JPH03174416A (ja) | ケトン含有光分解性ポリマーの製造法 | |
| US3453195A (en) | Graft copolymers prepared by irradiating a halogen containing backbone copolymer with u.v. light in the presence of a vinyl monomer | |
| US5969031A (en) | Methods for preparing polymer blends | |
| Aggour | Reaction kinetics of graft copolymerization and thermochemical studies of the degradation of poly (vinyl alcohol) graft copolymer | |
| US3222323A (en) | Carboxy ethylene keto polymers | |
| WO2003020780A1 (en) | Three-dimensional copolymers of polyphenylene ether resins and sytrenic resins | |
| Kobayashi et al. | Novel initiators having acetylene group for polymerization of 2-oxazolines | |
| US4910274A (en) | Preparation of monohydroxy-containing polymers | |
| US3110694A (en) | Copolymers of 5, 6-bismethylene-1, 2, 3, 4, 7, 7-hexachlorbicyclo-(2, 2, 1)-heptene-(2) and process of making same |