PL116320B2 - Method of obtaining the catalyst for addition reaction of hydrosilanes to unsaturated organic compounds containing functional groups - Google Patents
Method of obtaining the catalyst for addition reaction of hydrosilanes to unsaturated organic compounds containing functional groups Download PDFInfo
- Publication number
- PL116320B2 PL116320B2 PL21022478A PL21022478A PL116320B2 PL 116320 B2 PL116320 B2 PL 116320B2 PL 21022478 A PL21022478 A PL 21022478A PL 21022478 A PL21022478 A PL 21022478A PL 116320 B2 PL116320 B2 PL 116320B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalyst
- hydrosilanes
- functional groups
- compounds containing
- containing functional
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 11
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 title claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 title claims description 4
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 title description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- YSHYEVBYOOFNLF-UHFFFAOYSA-N [Pt].C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Pt].C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 YSHYEVBYOOFNLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 8
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- -1 allyl methoxyacetate Chemical compound 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- XAKYZBMFCZISAU-UHFFFAOYSA-N platinum;triphenylphosphane Chemical compound [Pt].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 XAKYZBMFCZISAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Chemical group 0.000 description 2
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- USFPINLPPFWTJW-UHFFFAOYSA-N tetraphenylphosphonium Chemical compound C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 USFPINLPPFWTJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical compound Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005052 trichlorosilane Substances 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VUFZVGQUAVDKMC-UHFFFAOYSA-N Allyl phenoxyacetate Chemical compound C=CCOC(=O)COC1=CC=CC=C1 VUFZVGQUAVDKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- VMBJJCDVORDOCF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-chloroacetate Chemical compound ClCC(=O)OCC=C VMBJJCDVORDOCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania katalizatora do reakcji addycji wodorosilanów do organicznych zwiazków nienasyconych zawierajacych grupy funkcyjne. Reakcje te zwane satakze reakcjami hydrosililowania.Z literatury wiadomo, ze cztero(trójfenylofosfino)platyna(0) jest efektywnym katalizatorem reakcji hydrosililowania alkenów i alkadienów (W.Fink, Helv. Chim. Acta 54, 1304 (1971)); S. Takahashi, T.Shibano, N. Hayihawa, Chem. Commun. 1969, 161; K. A. Andrianow, J. Hetflejs,Z.Obszcz. Chin., 45 2215 (1975); M. Michalska, Mat. IV Miedzynar. Symp. Chem. Zew. Krzemoorgan. Moskwa 1975, tom I, 74.Stosowanie cztero(trójfenyIofosfino)platyny w postaci czystego stalego zwiazku stwarza trudnosci ze wzg¬ ledu na ograniczona rozpuszczalnosc tego zwiazku w srodowiskach reakcyjnych. Stad stezenie takiego katalizatora i jego aktywnosc nie jest stala. Wiadomo równiez, ze w przypadku reakcji cztero(trójfenylofosfi- no)platyny(O) z wodorosilanami majacymi silnie elektroujemne podstawniki przy krzemie, powstaja obok kompleksu, w którym platyna zwiazana jest z krzemem, równiez produkty uboczne, w wyniku wymiany wodoru chlorem w wodorosilanie, a sam kompleks platyny zwiazanej z krzemem moze stad katalizowac zarówno reakcje przylaczania, jak równiez reakcje odwodorniania i uwodorniania olefiny. Powstaje zatem szereg produktów o róznym charakterze (J. Chatt, C. Ezborn, P.N. Kapor j. Chem. Soc., 1970 A, 981).Wedlug wynalazku okazalo sie nieoczekiwanie, ze w przypadku gdy cztero(trójfenylofosfino)platyne(0) rozpusci sie w benzenie w warunkach beztlenowych, to tak uzyskany roztwór stanowi bardzo aktywny katalizator homogenny do reakcji hydrosililowania, nawet w przypadku uzycia jako substratu wodorosila¬ nów zawierajacych silnie elektroujemne podstawniki. Warunki beztlenowe uzyskuje sie przez wysycenie benzenu gazem obojetnym, takim jak azot, hel, argon, a rozpuszczanie zwiazku platyny w benzenie prowadzi sie w atmosferze tego gazu. Wbrew oczekiwaniom okazalo sie, ze w mieszaninach poreakcyjnych oprócz spodziewanego adduktu i nieprzereagowanych substratów nie wystepuja produkty uboczne, a wiec produkty uwodornienia, odwodornienia, izomeryzacji albo polimeryzacji wyjsciowej olefiny, a pozostaly w mieszani¬ nie poreakcyjnej wodorosilan jest tylko w minimalnym stopniu zanieczyszczony produktem dysproporcjonowania.Zastosowanie do reakcji hydrosililowania katalizatora uzyskanego sposobem wedlug wynalazku poz¬ wala osiagnac jeszcze te korzysci, ze reakcje hydrosililowania prowadzone wjego obecnosci cechujasie nader lagodnym i gladkim przebiegiem. Zachowanie warunków beztlenowych jest konieczne jedynie przy sporza¬ dzaniu katalizatora, natomiast reakcje addycji wodorosilanów do zwiazków nienasyconych zawierajacych grupy funkcyjne, moze odbywac sie w obecnosci tlenu atmosferycznego. Reakcje hydrosililowania prowadzi sie wtedy najkorzystniej przy nadmiarze wodorosilanu w temperaturze wrzenia reagujacych skladników.2 116320 Sposób wedlug wynalazku wyjsniono ponizszymi przykladami.Pr z y k la d I. 0,020g (1,6 • 10~5m) cztero(trójfenylofosfino)platyny(0) rozpuszczono w l ml wysyconego argonem benzenu. Do mieszaniny 20,0ml (0,2m) trójchlorosilanu, 16 4ml (0,2m) chlorku allilu dodano 2 10~5mPt w postaci Pt[P(C6H5)3]», w benzenie, nie mieszajac. W ciagu 63 minut od chwili dodania katalizatora temperatura mieszaniny osiagnela poziom 62°C. W tej temperaturze rozpoczeto ogrzewanie zewnetrzne doprowadzajac mieszanine do wrzenia (72°C) w ciagu 15 minut i urzymujac ja tak przez okres trzech godzin. Wyodrebniono frakcje wrzaca w temperaturze 87°C pod cisnieniem 3732 Pa, d419 1,3561 g/cm3, no19 1,468. Wydajnosc adduktu oznaczona chromatograficznie 64,8%. a b c CliSiCH2CH2CH2Cl !H NMR (CDCI3, ppm) a 1,4—l,8m, 2H b 1,8 — 2,63 m, 2H c 3,65t, Jcb=6,5Hz, 2H Przyklad II. Do mieszaniny 22,0 ml (0,20 m) trójchlorosilanu, 16,4ml (0,20 m) chlorku allilu dodano 2 • 10~*m Pt w postaci Pt[P(C6Hs)s]4. W ciagu 20minut podniesiono temperature mieszaniny reakcyjnej z 13 do 36°C Ogrzewanie kontynuowano przez okres szesciu godzin. Temperatura wrzenia wolno i równomiernie podnosila sie do 73°C Dalsze ogrzewanie w czasie 3godzin zwiekszylo temperature wrzenia do 78°C.Wydajnosc uzyskanego adduktu 66,3%.Przyklad III. W kolbie trójszyjnej na lOOml, zaopatrzonej w termometr, chlodnice zwrotna z wkraplaczem umieszczono 6,31 g (0,050m) 6,35 ml/metoksyoctanu allilu, 9,04g (0,055 m, 10,32 ml) trójeto- ksysilanu i 2,5 * 10"7m Pt w postaci Pt[P(C*Hs)j]4 w benzenie. Zawartosc kolby ogrzano wciagu 8 minut od 20 do 138°C. W ciagu 22 minut temperatura wrzenia mieszaniny reakcyjnej równomiernie wzroslado 213°C. W czasie 1 godziny 40minut w temperaturze 204°C wkroplono mieszanine 26,03 g (0,20m)metoksyoctanu allilu i 36,14g (0,22m) trójetoksysilanu. Zawartosc kolby utrzymywano przez okres 5 godzin w temperaturze 180°G Produkt reakcji CHjOCHiCOCHCHjJa S1/OC2H5/3wydzielono zabierajac 43,34g (59,0% wydajnosci teoretycznej) frakcji wrzacej w temperaturze 140-141°C/333,3Pa, dl§ 1,0443, no* 1,4218.Przyklad IV. W kolbie trójszyjnej na 100ml zaopatrzonej w termometr i chlodnice zwrotna, umie¬ szczono 48,05g (0,250m, 43,30ml) fenoksyoctanu allilu, 45,18g (0,275m, 51,61 ml) trójetoksysilanu i 2,5 • 10"7mPt w postaci Pt[P(C*H*)j]4 w benzenie. Mieszanine ogrzano w ciagu 8 minut od 20 do 136°C.Ogrzewanie kontynuowano dalej. Po godzinie temperatura wrzenia mieszaniny reakcyjnej wzrosla od 136do 240°C, przez nastepne 3 godziny od 200° do 240PC. Przez destylacje wyodrebniono frakcje wrzaca w 202-206°C/172,3Pa. Otrzymano 51,75g (58,1% wydajnosci teoretycznej) ClHsOCHjCOCKCHjJj Si(OC2H5)j.Przyklad V. W ampulce szklanej o pojemnosci 20ml umieszczono l,346g (0,010m) chlorooctanu allilu, 1,807g (0,100m) trójetoksysilanu i 6,25/ii katalizatora Pt otrzymanego przez rozpuszczenie 0,2 g Pt[P(C6H5)3]4 w 1 ml benzenu w atmosferze argonu. Reakcje prowadzono w lazni wodnej przy wzrastajacej stopniowo temperaturze do 100° w ciagu pól godziny i dalszym utrzymywaniu jej w tej temperaturze przez 6godzin. Wydajnosc adduktu 53,1% ClCHiCOO(CH2)3 Si(OC2H5)a oznaczono chromatograficznie.Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania katalizatora do reakcji addycji wodorosilanów do organicznych zwiazków niena¬ syconych zawierajacych grupy funkcyjne przy uzyciu cztero(trójfenylofosfino)platyny(0), znamienny tym, ze cztero(trojfenylofosfino)platync(0) rozpuszcza sie w warunkach beztlenowych w benzenie.Prac. Poligraficzna UP PRL. Naklad 120 egz.Cena 100 zl PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania katalizatora do reakcji addycji wodorosilanów do organicznych zwiazków niena¬ syconych zawierajacych grupy funkcyjne przy uzyciu cztero(trójfenylofosfino)platyny(0), znamienny tym, ze cztero(trojfenylofosfino)platync(0) rozpuszcza sie w warunkach beztlenowych w benzenie. Prac. Poligraficzna UP PRL. Naklad 120 egz. Cena 100 zl PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL21022478A PL116320B2 (en) | 1978-10-12 | 1978-10-12 | Method of obtaining the catalyst for addition reaction of hydrosilanes to unsaturated organic compounds containing functional groups |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL21022478A PL116320B2 (en) | 1978-10-12 | 1978-10-12 | Method of obtaining the catalyst for addition reaction of hydrosilanes to unsaturated organic compounds containing functional groups |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL210224A1 PL210224A1 (pl) | 1979-10-08 |
| PL116320B2 true PL116320B2 (en) | 1981-06-30 |
Family
ID=19991975
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL21022478A PL116320B2 (en) | 1978-10-12 | 1978-10-12 | Method of obtaining the catalyst for addition reaction of hydrosilanes to unsaturated organic compounds containing functional groups |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL116320B2 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022127233A (ja) * | 2021-02-19 | 2022-08-31 | 横浜ゴム株式会社 | シランカップリング剤の製造方法 |
-
1978
- 1978-10-12 PL PL21022478A patent/PL116320B2/pl unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022127233A (ja) * | 2021-02-19 | 2022-08-31 | 横浜ゴム株式会社 | シランカップリング剤の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL210224A1 (pl) | 1979-10-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lipowitz et al. | Use of polymethylhydrosiloxane as a selective, neutral reducing agent for aldehydes, ketones, olefins, and aromatic nitro compounds | |
| US3470225A (en) | Process for the production of organic silicon compounds | |
| Ozawa et al. | A new reactive system for catalytic bis-silylation of acetylenes and olefins | |
| US5750753A (en) | Method for manufacturing acryloxypropysilane | |
| Trost et al. | Palladium-catalyzed trimethylenemethane reaction to form methylenetetrahydrofurans. Reactions of substituted TMM precursors and mechanistic interpretation | |
| EP1156052B1 (en) | Preparation of halopropyldimethylchlorosilanes | |
| US7884225B2 (en) | Process for the preparation of halogenoalkyldialkyl chlorosilane | |
| Van Der Sluis et al. | Reactivity of (Phosphaalkenyl) metal Species: Transmetalations and Reactions with Carbonyl Compounds | |
| Hashimoto et al. | Synthesis and X-ray Structure of a Platinum η 2-Disilene Complex | |
| Pfeiffer et al. | Transition Metal Silyl Complexes. 62.1 Platinum Dimethyl Complexes with Hemilabile P, N-Chelating Ligands: Synthesis, Structure, and Reactions with Iodotrimethylsilane and 1, 2-Bis (dimethylsilyl) benzene | |
| US4824657A (en) | Process for reducing silicon, germanium and tin halides | |
| JP4560053B2 (ja) | フルオロアルキル基を有するケイ素化合物をヒドロシリル化により製造する規定の方法 | |
| Nagashima et al. | (PPh3) 3RhCl-catalyzed hydrosilylation of unsaturated molecules by 1, 2-bis (dimethylsilyl) ethane: unprecedented rate difference between two silicon-hydrogen bonds | |
| Ojima et al. | Hydrosilane-rhodium (I) Complex Combinations As Silylating Agents Of Alcohols | |
| JP3021496B2 (ja) | オレフィン性化合物のメタセシス生成物の製造方法及びそれに使用する触媒 | |
| GB810602A (en) | Unsaturated polycyclic sulphites and a process for their manufacture | |
| Reich et al. | Stereochemical studies of degenerate silyl rearrangements. Stereospecificity of the tropolone and acetylacetone trialkysilyl ether rearrangements | |
| PL116320B2 (en) | Method of obtaining the catalyst for addition reaction of hydrosilanes to unsaturated organic compounds containing functional groups | |
| House et al. | Enones with strained double bonds. 3. Cycloadducts from bicyclo [3.3. 1] non-1-en-3-one | |
| US4476314A (en) | Process for producing olefin oxides | |
| Ando et al. | Reaction of silylene with allenes: Alkylidenesilacyclopropane and silatrimethylenemethane | |
| US6872845B2 (en) | Process for making haloorganoalkoxysilanes | |
| KR101133865B1 (ko) | 할로유기알콕시실란의 제조 방법 | |
| CA1072973A (en) | METHOD FOR PREPARING TRI(.beta.-SUBSTITUTED PHENETHYL) TIN HALIDES | |
| US3576893A (en) | Process for forming chloroiodo and dichloro compounds |