PL11446B1 - Sposób otrzymywania dwuwinylu i jego homologów. - Google Patents

Description

Dwuwinyl /7.3-butadien, erytren) otrzy¬ mywano dotychczas przy przepuszczaniu par rozmaitych cial organicznych przez o- grzane do wysokiej temperatury rury.Thiele np. otrzymal weglowodór, przepu¬ szczajac pary olejów fuzlowych przez roz¬ zarzona do czerwonosci rure (Annalen 308, 377), Ipatjew otrzymal dwuwinyl przy ogrzewaniu par alkoholu z proszkiem gli¬ nowym, rozzarzonym do czerwonosci (J, pr. 67, 421).Otrzymywany temi metodami weglowo¬ dór nie jest czysty, lecz zmieszany z inne- mi produktami rozkladu. Czysty dwuwi¬ nyl byl dotychczas malo dostepny.Ponadto znany jest sposób otrzymywa¬ nia erytrenu i jego pochodnych, wedlug którego z 7.3-glikoli mozna otrzymac ery¬ tren zapomoca ogrzewania z substancjami odciagajacemi wode. Wydajnosc dwuwiny¬ lu, otrzymana wedlug sposobu powyzsze¬ go, jest nadzwyczaj mala i wynosi w wiek¬ szosci przypadków tylko okolo 10%, przy uzyciu zas kwasu fosforowego — 60% war¬ tosci teoretycznej.Wykryto obecnie, ze dwuwinyl i jego pochodne mozna otrzymac z dobra wydaj¬ noscia (80% i wiecej), skoro /.3-butyleno- glikol /7.3-butandiol) lub jego homologi przepuscic w postaci pary przez kwasne lub dzialajace kwasno sole, które dzialaja jako katalizatory. Dla przebiegu samej reakcji bardzo czesto jest celowem, gdy do glikolu w postaci pary dodac innych obojetnych gazów lub par; zmieszanie go z para wodna wywiera najlepsze dzialanie.Jako katalizatory nadaja sie sole, które jako takie lub w obecnosci pary wodnej w temperaturze reakcji posiadaja kwasowosc potrzebna do odszczepienia wody z 7.3-gli- koli; zwlaszcza nadaja sie aluny (potaso¬ wy, amanjakalny lub aluny mieszane) lub fosforany kwasne, jako to KH2PO^f Na2H^2019 Ca{H2POJ^ lub mieszaniny tych ostatnich, np. NaCa (H2POJB. Od- powiedniemi sa sole, których optimum dzialania ujawnia sie juz w temperaturze umiarkowanie wysokiej (200—300°), gdyz w wyzszych temperaturach oprócz weglo¬ wodorów butadienowych wystepuja produk¬ ty rozszczepienia (olefiny, CO, CH4f H2).W celu osiagniecia wysokiej wydajno¬ sci erytrenu, rzeczone sole nalezy ostroz¬ nie odwodnic w temperaturze niezbyt wy¬ sokiej, najlepiej w temperaturze okolo 200°.Katalizatory mozna stosowac jako ta¬ kie, lub osadzac je na nosnikach, np. pu¬ meksie, ./.3-gilikole mozna odparowywac w sa¬ mym aparacie kontaktowym lub tez w wy¬ parce wlaczonej przed aparatem, Z 7.3-butyleno-glikolu otrzymuje sie wedlug sposobu niniejszego dwuwinyl w stanie bardzo czystym i wydajnoscia zna¬ komita, w mysl równania: f CH3—CH(OH)^CH2—CH2OH^ CH2 = L = CH—^CH = CH2 + 2H20.Wedlug sposobu niniejszego daja sie równiez otrzymywac homologi dwuwinylu.I tak np. z 2-metylo-pentandiolu otrzymuje sie z dobra wydajnoscia^—a-dwumetylo- butadien wedlug równania: (CH3)2 C{OH)^CH2-^CH2—CH2OH- (CHJ2 C=CH^CH=*CH2+2H20.Przyklad L W drodze wprowadzania i.3-butylenoglikolu po uprzedniem doda¬ niu don 20% wody do wyparki, nagrzanej do 250—270°, wytwarza sie jednostajny strumien pary butyleno-glikolo-wodnej, wprowadzanej nastepnie do napelnionej a- lunem potasowym, odwodnionym w tempe¬ raturze do 150—180°, i nagrzanej do 240— 250° rury, przyczem zachodzi rozklad pa¬ ry tej na dwuwinyl i wode. Woda wraz z drobna iloscia produktów posrednich (alli- lo-karbinol oraz inne alkohole nienasycone, tudziez ich etery) wydziela sie w chlodni¬ cy wodnej, weglowodór zas skrapla sie za- pomoca ochladzania do temperatur niz¬ szych lub w drodze sprezania i wprowa¬ dza do naczyn wysokopreznych. Oleiste produkty posrednie mozna przeobrazac dalej w butadien zapomoca powtórnego przepuszczania ich przez cialo kontakto¬ we.Przestrzen kontaktowa o objetosci 10 litrów, napelniona 7 kg odwodnionego alu¬ nu, wytwarza na godzine z pól litra 80%- ego butyleno-glikolu 190—195 g dwuwiny- lu, co odpowiada 80% wydajnosci teore¬ tycznej.Przyklad II. Zapomoca wprowadzania , /.3-butylenoglikolu, po uprzedniem doda¬ niu don 20% wody, wprowadza sie do wy¬ parki nagrzanej do 250—270° i wytwarza w ten sposób jednostajny prad pary buty¬ leno-glikolo-wodnej. Strumien pary tej przepuszcza sie przez cialo kontaktowe, zawierajace 50%-owy fosforan potasu, o- sadzony na pumeksie. Temperatura reak¬ cji wynosi 400—410°. Produkty przetwa¬ rzania przepuszcza sie przez chlodnice wodna, przyczem woda wydziela sie, we¬ glowodór zas skrapla zapomoca silnego chlodzenia lub sprezania. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób otrzymywania dwuwinylu i jego homologów, znamienny tern, ze 1.3-bu- tylenoglikol lub jego homologi w stanie pa¬ ry, najkorzystniej zmieszane z rozciencza- jacemi gazami lub parami, przepuszcza sie - 2 —w temperaturze podwyzszanej przez kwa- peraturze podwyzszonej przez odwodnio- sne lub dzialajace kwasno sole. ny alun.
2. 2. Postac wykonania sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tern, ze /.3-butyleno- I. G. Farbenindustrie glikol lub jego homologi w stanie pary, naj- Aktiengesellschaft. korzystniej zmieszane z rozcienczajacemi Zastepca: M. Skrzypkowski, gazami luib parami, przepuszcza sie wtern- rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego, Warszawa. PL