Przedmiotem wynalazku jest sposób ekstrakcji jonów metali niezelaznych z roztworów wodnych przy uzycia hydrofobowego roztworu mieszaniny ligandów.Do jonowymiennej ekstrakcji metali niezelaznych z roztworów wodnych stosunje sie mieszaniny wielu skladni¬ ków, sposród których ligandami kompleksujacymi jony metali sa pochodne hydroksyoksymów.Do ekstrakcji stosowane sa preparaty zawierajace w charakterze ligandów alkilowe pochodne oksymów o-hydroksybenzofenonu o wzorze ogólnym 1, w którym RA oznacza grupe alkilowa prostolancuchowa lub rozgale¬ ziona, nasycona lub nienasycona zawierajaca od 8 do 16 atomów wegla, R2 oznacza atom wodoru lub nizsza grupe alkilowa, a R3 i R4 sa rózne i oznaczaja atom wodoru lub grupe hydroksylowa. Preparaty tego typu stosuje sie do ekstrakcji jonów metali niezelaznych ze srodowiska wodnego.Ekstrakcje prowadzi sie w ten sposób, ze rozpuszcza sie je w niemieszajacym sie z woda rozpuszczalniku organicznym i roztworem tym ekstrahuje sie wodne roztwory jonów metali niezelaznych. Po ekstrakcji uzyskuje sie w fazie organicznej roztwór kompleksowych jonów metali. Naste¬ pnie kompleksy te-rozklada sie za pomoca wodnych roz¬ tworów kwasu, przy czym metale sa reekstrahowane do fazy wodnej, z której wydziela sie je w postaci metalicznej na drodze elektrolizy lub tez wykrystalizowuje sie ich sole.Uwolniony od metali roztwór zawraca sie do ponownej ekstrakcjimetali.Zaproponowano równiez do ekstrakcji preparaty, w któ¬ rych substancja aktywna jest mieszanina alkilowych po¬ chodnych oksymów o-hydroksybenzofenonu o wzorze 10 15 20 25 30 ogólnym 1 i oksymów acyloin. Dodatek oksymów acyloin wplywa korzystnie na kinetyke ekstrakcji i reekstrakcji, w zwiazku z czym calkowita ilosc metali niezelaznych przenoszona w cyklu ekstrakcji i reekstrakcji jest wyzsza niz przy uzyciu tylko alkilowych pochodych oksymów o-hydroksybenzofenonu. Zestawienie takiego srodka do ekstrakcji jest jednak klopotliwe, a to ze wzgledu na trud¬ nosci zwiazane z produkcja oksymów acyloin.Acyloiny otrzymuje sie na drodze kondensacji acyloino- wej estrów alifatycznych kwasów karboksylowych w obec¬ nosci sodu metalicznego. W leakcji tej konieczne jest u- trzymywanie scisle bezwodnych warunków, gdyz w prze¬ ciwnym wypadku sód reagowalby z woda i wystapilaby mozlliwosc eksplozji wydzielajacego sie wodoru. W zwiazku z powyzszym prowadzenie tej reakcji w duzej skali technicz¬ nej jest niebezpieczne i wymaga szczególnych srodków ostroznosci np. wyeliminowania ogrzewania para wodna, stosowania dodatkowego inertnego przewodnika ciepla.Równoczesnie w zwiazku z duza lepkoscia iozrtworu reakcyjnego konieczne jest stosowanie duzej ilosci obojet¬ nego rozpuszczalnika np. ksylenu, co podraza koszty otrzymywania czystej acyloiny. Tak wiec ze wzgledów ekonomicznych i technologicznych otrzymywanie oksymów acyloin napotyka na duze trudnosci, szczególnie przy syn¬ tezie na duza skale.Z brytyjskiego opisu patentowego 1403792 znany jest sposób ekstrakcji jonów metali niezelaznych z roztworów wodnych, w którym w celu zwiekszenia ilosci ekstraho¬ wanych jonów do ekstrakcji stosuje sie tak dalece stezone roztwory ligandów w hydrofobowym rozpuszczalniku, 112 818112 818 ze powstajace zwiazki kompleksowe ulegaja mnatychmiasto- wemu wytraceniu. W charakterze ligandów wymienione zostaly oksymy 2-hydroksybenzofenonu, oksymy 2-hydro- ksyfenyloketonów oraz oksymy aldehydu salicylowego, jak równiez pochodne tych oksymów. W opisie tym brak jest wzmianki o mozliwosci przyspieszenia ekstrakcji przez dobieranie odpowiedniego skladu mieszaniny róznych ligandów.Wedlug wynalazku do ekstrakcji jonów metali niezelaz¬ nych stosuje sie preparaty zawierajace w swym skladzie zarówno alkilowe pochodne oksymów o-hydroksybenzo- fenonu o wzorze ogólnym 1, w którym R15 R2, R3 i R4 maja podane wyzej znaczenie, jak równiez alkilowe pochod¬ ne oksymów o-hydroksyacetofenonu o ogólnym wzorze 2, gdzie R ma wyzej podane znaczenie.Obecnosc alkilowych pochodnych oksymów acetofenonu o ogólnym wzorze 2, powoduje wzrost szybkosci ekstrakcji, a w szczególnosci reekstrakcji jonów metali niezelaznych przy uzyciu alkilowych pochodnych oksymów hydroksy- benzofenonu o wzorze 1, w wyniku czego wzrasta ilosc metali niezelaznych przenoszona w cyklu ekstrakcji i re- ekstrakcji.W sklad powyzszej mieszaniny wchodzic moga takze oksymy hydroksybenzoienonu o wzorze ogólnym 3, w któ¬ rym R2 ma wyzej podane znaczenie albo oksymy hydroksy- acetofenonu o wzorze ogólnym 4 albo obydwa te dodatkowe oksymy równoczesnie. Ich obecnosc dodatkowo poprawia kinetyke ekstrakcji i reekstrakcji. Oksymy o ogólnych wzorach 2, 3 i 4 sa zwiazkami znanymi i byly pojedynczo stosowane przy ekstrakcji metali niezelaznych.Produkcja podstawowych ketonów alkilowych pochod¬ nych hydroksyacetofenonu, która przebiega badz poprzez bezposrednie acylowanie alkilofenolu, badz poprzez prze¬ grupowanie Friesa odpowiedniego octanu alkilofenolu jest prostsza, technologicznie bezpieczniejsza i ekonomicznie bardziej oplacalna niz produkcja stosowanych dotychczas acyloin.Szczególnie dobre wyniki uzyskuje sie przez stosowanie do ekstrakcji mieszaniny ligandów zawierajacej w swym skladzie 75—95% wagowych oksymu 2-hydroksy-5-alkilo- benzofenonu, 5—25% wagowych oksymu 2-hydroksy-5- alkiloacetofenonu, 0—5% wagowych oksymu 2-hydroksy- i 4-hydroksybenzofenonu, 0—5% wagowych oksymów 2-hydroksy i 4-hydroksyacetofenonu.Analogicznie dobre wyniki uzyskuje sie przez zastoso¬ wanie do ekstrakcji mieszaniny ligandów zawierajacej w swym skladzie 75—95% wagowych oksymu 2-hydroksy- 4'-alkilobenzofenonu, 5—25% wagowych oksymu 2-hydro¬ ksy-5-alkiloacetofeconu, 0—5% wagowych oksymów 2- hydroksy i 4-hydroksybenzofenonu, 0—5% wagowych oksymów 2-hydroksy i 4-hydroksyacetofenonu. Wyzej wymienione mieszaniny wprowadza sie do ekstrakcji w postaci roztworu w hydrofobowym rozpuszczalniku o stezeniu 2—80% wagowych.Laczne wlasnosci ekstrakcyjne takich mieszanin sa wyzsze nizby to wynikalo z wlasnosci ekstrakcyjnych skladników stosowanych oddzielnie. Mieszaniny takie cechuja sie zarówno wysoka pojemnoscia ekstrakcyjna, jak i dobra kinetyka ekstrakcji i reekstrakcji jonów metali niezelaznych z roztworów wodnych. Dotychczas nie pro¬ ponowano preparatów o powyzszym skladzie do ekstrakcji metali niezelaznych z roztworów wodnych. Jest rzecza oczywista, ze preparaty ekstrakcyjne o takim skladzie mozna zestawic przez zmieszanie poszczególnych skladników otrzymanych odrebnie. 10 15 20 25 30 35 40 « 45. 50 55 60 65 Przyklad I. Sporzadzono mieszanine o skladzie 75 czesci wagowych oksymu 2-hydroksy-4-kerylobenzo- fenonu, 6 czesci wagowych oksymu 2-hydroksy-4-nonylo- acetofenonu, 5 czesci wagowych oksymu 2-hydroksy¬ benzofenonu, 1 czesci wagowej oksymów 2-hydroksy- i 4-hydroksyacetofenonu. Wlasnosci tej mieszaniny przy ekstrakcji jonów miedzi zbadano w nastepuja¬ cy sposób: 20 cm3 roztworu siarczanu miedzi o stezeniu 35,8 g Cu*2/dm3 i pH = 8,35 poddano ekstrakcji 20 cm3 roztworu oksymów w ksylenie o stezeniu 50 g/dm3. Eks¬ trakcje prowadzono w okraglodennej kolbie o pojemnosci 100 cm3 w temp. 20 °C przy szybkosci obrotów mieszadla 1000 obr./min. Czas ekstrakcji wynosil 2 minuty.W analogicznych warunkach prowadzono reekstrakcje stosujac jako czynnik reekstrahujacy kwas siarkowy o ste¬ zeniu 200 g H2S04/dm3. Wyniki badan zdolnosci ekstrak¬ cyjnej mieszaniny w kolejnych cyklach ilustruje tabela I.Tabela I Nr cyklu 1 2 3 4 5 ' Ilosc miedzi przenoszonej w cyklu (mg) 44,8 49,6 46,4 46,0 46,9 1 Jako próbe porównawcza sporzadzono mieszanine; zawierajaca 85 czesci wagowych oksymu 2-hydroksy-4'- -kerylobenzofenonU i 15 czesci wagowych oksymu 2-hydro¬ ksybenzofenonu. Wlasciwosci ekstrakcyjne tej mieszaniny badano w analogicznych warunkach. Uzyskane wyniki podano w tabeli II.Tabela II Nr cyklu 1 2 3 4. 5 | Ilosc miedzi przenoszonej w (mg) 33,8 35,2 33,9 34,0 34,0 | Podane wyniki dowodza, ze w przypadku roztworu mieszaniny zawierajacej równoczesnie pochodne oksymów hydroksybenzofenonu i hydroksyacetofenonu ilosc przeno¬ szonej miedzi w cyklu jest srednio o 33% wyzsza od ilosci miedzi przenoszonej przez roztwór mieszaniny zawierajace jedynie pochodne oksymów hydroksybenzofenonu. Do¬ datek okolo 9% wagowych oksymów 2-hydroksyaceto- fenonu w stosunku do pozostalych oksymów powoduje zatem o 33% lepsze przenoszenie miedzi.Przyklad II. Sporzadzono rnieszanine o skladzie r 75% wagowych oksymu 2-hydroksy-5-nonylobenzofe- nonu, 15% wagowych oksymu 2-hydroksy-5-nonyloaceto- fenonu, 5% wagowych oksymów 2-hydroksy- i 4-hydroksy¬ acetofenonu. Wlasnosci tej mieszaniny przy ekstrakcji ' jonów miedzi badano w identyczny sposób jak w przykla¬ dzie. I. Wyniki tych badan w kolejnych cyklach ilustruje tabelaIII. e112 818 T a b e 1 a III Nr cyklu 1 2 3 4 5 Ilosc miedzi przenoszonej w cyklu H (mg) 49,8 41,4 47,9 48,2 , 48,3 | Jako próbe kontrolna sporzadzono mieszanine zawiera¬ jaca 80% wagowych oksymu 2-hydroksy-5-nonylobenzo- fenonu, 10% wagowych oksymu 2-hydroksy benzofenonu, 10% wagowych oksymu 4-hydroksybenzofenonu. Wlasci¬ wosci ekstrakcyjne tej mieszaniny badano w analogicznych warunkach. Uzyskane wyniki podano w tabeli IV.Tabela IV Nr cyklu 1 2 3 4 5 Ilosc miedzi przenoszonej W cyklu (mg) 35,2 36,6 35,4 35,5 35,4 Uzyskane wyniki wskazuja, ze zdolnosc ekstrakcyjna preparatu jest srednio o 30% wyzsza od zdolnosci ekstrak¬ cyjnej mieszaniny oksymów 2-hydroksy-5-nonylobenzo- fenonu i 2-hydroksy- i 4-hydroksybenzofenonu.Przyklad III. Sporzadzono mieszanine o skladzie 80% wagowych oksymu 2-hydroksy-5-nonylobenzofe- nonu i 20% wagowych oksymu 2-hydroksy-5-nonyloace- tofenonu. Wlasciwosci ekstrakcyjne mieszaniny badano analogicznie jak w przykladzie I. Wyniki podano w tabeli V.Tabela V Nr cyklu 1 2 3 4 ' 5.Ilosc miedzi przenoszonej w cyklu • 40,3 44,6 41,8 ¦ 41,2* 42,0 1 Przyklad IV. 20 cm3 roztworu wodnego siarczanu niklu o stezeniu 28,5 g Ni2+ /dm3 i pH 8,2 poddano ekstrakcji 20 cm3 ksylenowego roztworu oksymów otrzymanych wedlug przykladu I o stezeniu 50 g/dm3. Ekstrakcje i reek- strakcje prowadzono analogicznie jak w przykladzie I, przy czym czas kontaktu faz wynosil 7 minut, a czynnik reekstrakcyjny stanowil roztwór wodny kwasu siarkowego o stezeniu 30 g H2S04/dm3. Wyniki badan zdolnosci ekstrakcyjnej mieszaniny w kolejnych cyklach ilustruje tabela VI. 10 30 35 40 45 50 55 60 65 Nr cyklu 1 2 3 4 1 5 - Tabela VI Ilosc niklu przenoszonego w cyklu (mg) 40,1 44,8 42,5 . 43,1 42,9 1 Przyklad V. 20 cm3 roztworu siarczanu kobalto¬ wego o stezeniach w zakresie 35 g Co2+ i o pH 8,2 poddano ekstrakcji 20 cm3 ksylenowymi roztworami oksymów otrzymanych wedlug przykladu I o stezeniu kolejno 50, 250, 500 oraz 750 g/dm3. Czas ekstrakcji wynosil 2 minuty.Wyniki zestawiono w tabeli VII.Tabela VII 20 25 Stezenie oksymu 50 ^ 250 500 750 Ilosc wyekstrahowanego Co2+ mg 81 328 509 602 % lf,6 46,9 . 72,7 86,0 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób ekstrakcji jonów metali niezelaznych z roz¬ tworów wodnych za pomoca hydrofobowego roztworu mieszaniny zawierajacej w charakterze ligandów alkilowe pochodne oksymu hydroksybenzofenonu o ogólnym wzorze 1, w którym R^ oznacza grupe alkilowa prostolancuchowa lub rozgaleziona, nasycona lub nienasyciona, zawierajaca od 8 do 16 atomów wegla, a R2 oznacza atom wodoru lub nizsza grupe alkilowa, a R3 i R4 sa niejednakowe i oznaczaja atom wodoru lub grupe hydroksylowa, znamienny tym, ze ekstrakcje prowadzi sie za pomoca roztworu, który obok alkilowej pochodnej oksymu hydroksybenzofenonu o o- gólnym wzorze 1 zawiera równiez alkilowa pochodna oksymu hydroksyacetofenonu o ogólnym wzorze 2, w któ¬ rym Ri ma wyzej podane znaczenie, przy czym podczas ekstrakcji stosuje sie pH od 1,5 do 12. 2. Sposób wedlug zatrz. 1, znamienny tym, ze ekstrak¬ cje prowadzi sie za pomoca roztworu, który zawiera dodat¬ kowo oksym hydroksybenzofenonu o ogólnym wzorze 3, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie oraz oksym hydroksyacetofenonu o wzorze 4. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ekstrak¬ cje prowadzi Sie za pomoca roztworu, który zawiera dodat¬ kowo oksym hydroksybenzofenonu o ogólnym wzorze 3, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ekstrak¬ cje prowadzi sie za pomoca roztworu, który zawiera dodat¬ kowo oksym hydroksybenzofenonu o wzorze 4. 5. Sposób wedlugzastrz. 1 lub 2albo 3, albo 4, znamien¬ ny tym, ze ekstrakcje prowadzi sie za pomoca rozpuszczonej w niemieszajacym sie z woda rozpuszczalniku.mieszaniny ligandów zawierajacej w swym skladzie 75—95% wagowych oksymu 2-hydroksy-5-alkilobenzofenonu, 5—25% wa¬ gowych oksymu 2-hydroksy-5-alkiloacetofenonu, 0—5% wagowych oksymu 2-hydroksy- oraz 4-hydroksybenzo-112 818 fenonu, 0—5% wagowych oksymu 2-hydroksy- oraz 4-hydroksyacetofenonu. 6. Sposób wedlug zastrz. 1 lub 2 albo 3 albo 4, znamien¬ ny tym, ze ekstrakcje prowadzi sie za pomoca rozpuszczo¬ nej w niemieszajacym sie z woda rozpuszczalniku miesza- 8 niny zawierajacej w swym skladzie 75—95% wagowych oksymu 2-hydroksy-4,-alkilobenzofencnu, 5—25% wa¬ gowych oksymu 2-hydroksy-5-alkiloacetofenonu, 0—5% wagowych oksymu 2-hydroksy- oraz 4-hydroksybenzo- fenonu oraz 0—5% wagowych oksymu 2-hydroksy- i 4- hydroksyacetofenonu. * rM r. wzór H20T u c OH OH uzoti Ra \JZOT 4 LDD Z-d 2 w Pab., z. 1084/1400/81, n. 115+20 egz. f. A4 Cena 100 zl PLThe subject of the invention is a method of extracting non-ferrous metal ions from aqueous solutions with the use of a hydrophobic ligand mixture solution. For the ion-exchange extraction of non-ferrous metals from aqueous solutions, mixtures of many components are used, among which the ligands that complex metal ions are hydroxyoxime derivatives. Preparations containing as ligands are the alkyl derivatives of the o-hydroxybenzophenone oximes of the general formula I, in which RA is a straight or branched alkyl group, saturated or unsaturated containing from 8 to 16 carbon atoms, R2 is a hydrogen atom or a lower alkyl group, and R3 and R4 they are different and represent a hydrogen atom or a hydroxyl group. Preparations of this type are used for the extraction of non-ferrous metal ions from an aqueous environment. Extraction is carried out in such a way that they are dissolved in an organic solvent immiscible with water and the solution is used to extract aqueous solutions of non-ferrous ions. After extraction, a solution of complex metal ions is obtained in the organic phase. These complexes are then decomposed by means of aqueous acid solutions, the metals being reextracted into the aqueous phase, from which they are separated in metallic form by electrolysis or their salts crystallize out. The solution freed from the metals is returned to It has also been proposed for extraction preparations in which the active substance is a mixture of the alkyl derivatives of the o-hydroxybenzophenone oximes of the general formula I and the acylin oximes. The addition of acylin oximes has a positive effect on the kinetics of extraction and re-extraction, therefore the total amount of non-ferrous metals transferred in the extraction and re-extraction cycle is higher than when using only the alkyl derivatives of o-hydroxybenzophenone oximes. The composition of such an extracting agent is, however, troublesome due to the difficulties associated with the production of acylin oximes. Acylines are obtained by the acylic condensation of aliphatic carboxylic acid esters in the presence of metallic sodium. In this case it is necessary to maintain strictly anhydrous conditions, otherwise the sodium would react with the water and there would be a possibility of an explosion of the emitted hydrogen. Due to the above, carrying out this reaction on a large technical scale is dangerous and requires special precautions, e.g. the elimination of heating by steam, the use of an additional inert heat conductor. At the same time, due to the high viscosity and the reaction solution, it is necessary to use a large amount of inert solvent. e.g. xylene, which increases the cost of obtaining pure acylin. Thus, for economic and technological reasons, the preparation of acylin oximes is very difficult, especially with large-scale synthesis. British patent specification 1,403,792 discloses a method of extracting non-ferrous metal ions from aqueous solutions, in which to increase the amount of extracted ions for the extraction, such highly concentrated solutions of ligands in a hydrophobic solvent are used that the complex compounds formed are subject to immediate precipitation. As ligands, 2-hydroxybenzophenone oximes, 2-hydroxyphenyl ketone oximes and salicylaldehyde oximes, as well as derivatives of these oximes are mentioned. In this description, there is no mention of the possibility of accelerating the extraction by selecting the appropriate composition of the mixture of different ligands. According to the invention, for the extraction of non-ferrous metal ions, preparations containing both the alkyl derivatives of o-hydroxybenzophenone oximes of the general formula 1 are used, in which R15, R2, R3 and R4 are as defined above, as well as the alkyl derivatives of the o-hydroxyacetophenone oximes of the general formula II, where R has the meaning given above. The presence of the alkyl derivatives of acetophenone oximes of the general formula II increases the extraction rate, and in particular reextraction of non-ferrous metal ions with the use of alkyl derivatives of hydroxybenzophenone oximes of formula 1, as a result of which the amount of non-ferrous metals transferred in the extraction and re-extraction cycle increases. The above mixture may also include hydroxybenzoienone oximes of the general formula 3, in which R2 is as defined above or hydroxyacetophene oximes nu of general formula IV or both of these additional oximes simultaneously. Their presence additionally improves the kinetics of extraction and re-extraction. The oximes of the general formulas 2, 3 and 4 are known compounds and have been used individually in the extraction of non-ferrous metals. The production of basic alkyl ketones derived from hydroxyacetophenone, either by direct acylation of alkylphenol, or by Fries rearrangement of the corresponding alkylphenol acetate is simpler, It is technologically safer and economically more profitable than the production of the acylin used so far. Particularly good results are obtained by using a ligand mixture containing 75-95% by weight of 2-hydroxy-5-alkyl-benzophenone oxime, 5-25% by weight of oxime 2 for extraction. -hydroxy-5-alkylacetophenone, 0-5% by weight of 2-hydroxy- and 4-hydroxybenzophenone oxime, 0-5% by weight of 2-hydroxy and 4-hydroxyacetophenone oximes. Similarly good results have been obtained by using a ligand mixture for the extraction in its composition 75-95% by weight of 2-hydroxy-4'-alkylbenzophenone oxime, 5-25% by weight 2-hydroxy-5-alkylacetophenone oxime, 0-5% by weight of 2-hydroxy and 4-hydroxybenzophenone oximes, 0-5% by weight of 2-hydroxy and 4-hydroxyacetophenone oximes. The above-mentioned mixtures are introduced into the extraction in the form of a solution in a hydrophobic solvent with a concentration of 2 to 80% by weight. The total extractive properties of such mixtures are higher than those resulting from the extraction properties of the components used separately. Such mixtures are characterized by both high extraction capacity and good kinetics of extraction and re-extraction of non-ferrous metal ions from aqueous solutions. So far, no preparations of the above composition have been proposed for the extraction of non-ferrous metals from aqueous solutions. It is obvious that extractions of this composition can be put together by mixing the individual components obtained separately. 10 15 20 25 30 35 40 «45. 50 55 60 65 Example I. A mixture was made of 75 parts by weight of 2-hydroxy-4-kerylbenzophenone oxime, 6 parts by weight of 2-hydroxy-4-nonyl-acetophenone oxime, 5 parts by weight of 2-hydroxybenzophenone oxime, 1 part by weight of 2-hydroxy- and 4-hydroxyacetophenone oximes. The properties of this mixture during the extraction of copper ions were tested as follows: 20 cm3 of a copper sulphate solution with a concentration of 35.8 g Cu * 2 / dm3 and pH = 8.35 were extracted with 20 cm3 of an oximes solution in xylene with a concentration of 50 g / dm3 . Extractions were carried out in a round bottom flask with a capacity of 100 cm3 at a temperature of 20 ° C with a stirrer speed of 1000 rpm. The extraction time was 2 minutes. In analogous conditions, reextractions were carried out using sulfuric acid with a concentration of 200 g H2SO4 / dm3 as the reextraction agent. The results of the research on the extraction capacity of the mixture in subsequent cycles are presented in Table I. Table I Cycle No. 1 2 3 4 5 'Amount of copper transferred in the cycle (mg) 44.8 49.6 46.4 46.0 46.9 1 As a test a comparative mixture was prepared; containing 85 parts by weight of 2-hydroxy-4'-kerylbenzophenone oxime and 15 parts by weight of 2-hydroxybenzophenone oxime. The extraction properties of this mixture were tested under analogous conditions. The results obtained are given in Table II. Table II Cycle number 1 2 3 4. 5 | Amount of copper transferred in (mg) 33.8 35.2 33.9 34.0 34.0 | The given results prove that in the case of a mixture solution containing simultaneously derivatives of hydroxybenzophenone and hydroxyacetophenone oximes, the amount of copper transferred in the cycle is on average 33% higher than the amount of copper transferred through the solution of the mixture containing only derivatives of hydroxybenzophenone oximes. The addition of about 9% by weight of 2-hydroxyacetophenone oximes to the other oximes thus results in a 33% better copper transfer. Example II. A mixture of 75% by weight of 2-hydroxy-5-nonylbenzophenone oxime, 15% by weight of 2-hydroxy-5-nonylacetophenone oxime, 5% by weight of 2-hydroxy- and 4-hydroxyacetophenone oximes was prepared. The properties of this mixture in the extraction of copper ions were tested in the same way as in the example. I. The results of these studies in subsequent cycles are presented in Table III. e112 818 T a b e 1 a III Cycle number 1 2 3 4 5 Amount of copper transferred over cycle H (mg) 49.8 41.4 47.9 48.2, 48.3 | As a control, a mixture was prepared containing 80% by weight of 2-hydroxy-5-nonylbenzophenone oxime, 10% by weight of 2-hydroxybenzophenone oxime, 10% by weight of 4-hydroxybenzophenone oxime. The extractive properties of this mixture were tested under analogous conditions. The obtained results are given in Table IV. Table IV Cycle number 1 2 3 4 5 Amount of copper transferred in the cycle (mg) 35.2 36.6 35.4 35.5 35.4 The obtained results indicate that the extraction capacity of the preparation is on average 30% higher than the extractive capacity of the oxime mixture of 2-hydroxy-5-nonylbenzophenone and 2-hydroxy- and 4-hydroxybenzophenone. Example III. A mixture of 80% by weight of 2-hydroxy-5-nonylbenzophenone oxime and 20% by weight of 2-hydroxy-5-nonylacetophenone oxime was prepared. The extraction properties of the mixture were tested in the same way as in example I. The results are given in Table V. Table V Cycle number 1 2 3 4 '5. Amount of copper transferred in the cycle • 40.3 44.6 41.8 ¦ 41.2 * 42.0 1 Example IV. 20 cm3 of an aqueous solution of nickel sulphate with a concentration of 28.5 g Ni2 + / dm3 and pH 8.2 was subjected to extraction with 20 cm3 of a xylene solution of oximes obtained according to example I with a concentration of 50 g / dm3. Extractions and extractions were carried out in the same way as in example I, the phase contact time was 7 minutes, and the reextraction agent was an aqueous solution of sulfuric acid with a concentration of 30 g H2SO4 / dm3. Table VI presents the results of the research on the extraction capacity of the mixture in subsequent cycles. 10 30 35 40 45 50 55 60 65 Cycle number 1 2 3 4 1 5 - Table VI Amount of nickel transferred per cycle (mg) 40.1 44.8 42.5. 43.1 42.9 1 Example 5 20 cm3 of a cobalt sulphate solution with concentrations in the range of 35 g Co2 + and at pH 8.2 were extracted with 20 cm3 of xylene oxime solutions obtained according to example I with concentrations of 50, 250, 500 and 750 respectively g / dm3. The extraction time was 2 minutes. The results are summarized in Table VII. Table VII 20 25 Oxime concentration 50 ^ 250 500 750 Amount of extracted Co2 + mg 81 328 509 602% IF, 6 46.9. 72.7 86.0 Claims 1. Method of extracting non-ferrous metal ions from aqueous solutions by means of a hydrophobic solution of a mixture containing as ligands alkyl derivatives of hydroxybenzophenone oxime of the general formula (I), in which R2 is a straight-chain or branched, saturated alkyl group or unsaturated, containing from 8 to 16 carbon atoms, and R2 is a hydrogen atom or a lower alkyl group, and R3 and R4 are not the same and represent a hydrogen atom or a hydroxyl group, characterized in that the extraction is carried out with a solution which besides the alkyl derivative The hydroxybenzophenone oxime of the general formula I also contains an alkyl derivative of the hydroxyacetophenone oxime of the general formula II, in which R 1 is as defined above, with a pH of 1.5 to 12 being used during the extraction. A method according to claim 1, characterized in that the extraction is carried out with a solution which additionally contains hydroxybenzophenone oxime of the general formula III, in which R2 is as defined above, and hydroxyacetophenone oxime of the formula 4. 2. The process of claim 1, wherein the extraction is carried out with a solution which additionally contains hydroxybenzophenone oxime of the general formula (III) in which R2 is as defined above. 4. The method according to p. A method according to claim 1, characterized in that the extraction is carried out with a solution which additionally contains hydroxybenzophenone oxime of the formula 4. 5. The method according to the preceding paragraphs. A mixture of ligands containing 75-95% by weight of 2-hydroxy-5-alkylbenzophenone oxime, 5-25 dissolved in a water-immiscible solvent, dissolved in a water-immiscible solvent. % by weight of 2-hydroxy-5-alkylacetophenone oxime, 0-5% by weight of 2-hydroxy- and 4-hydroxybenzo-phenone oxime, 0-5% by weight of 2-hydroxy- and 4-hydroxyacetophenone oxime. 6. The method according to p. 1 or 2, 3 or 4, characterized in that the extraction is carried out with a mixture dissolved in a water-immiscible solvent containing 75-95% by weight of 2-hydroxy-4, -alkylbenzophenene oxime , 5-25% by weight of 2-hydroxy-5-alkylacetophenone oxime, 0-5% by weight of 2-hydroxy- and 4-hydroxybenzophenone oxime and 0-5% by weight of 2-hydroxy- and 4-hydroxyacetophenone oxime. * rM r. formula H20T u c OH OH uzoti Ra \ JZOT 4 LDD Z-d 2 in Pab., z. 1084/1400/81, n. 115 + 20 copies f. A4 Price PLN 100 PL