Przedmiotem wynalazku jest nowy sposób po¬ krywania czastek luminoforu dyskretna warstwa filtracyjna.W niniejszym opisie pewnych terminów tech¬ nicznych uzyto zgodnie z zaleceniami Miedzyna¬ rodowej Unii Chemii Czystej i Stosowanej, opu¬ blikowanymi w Pure and Applied Chemistry, 1972, t. 31, Nr 4, str. 605—613. Termin „filtr" obejmuje warstwe filtracyjna zlozona z czastek pigmentu i odnosi sie do substancji posiadajacej okreslona barwe (ale nie czarna lub biala), kiedy ogladana jest okiem ludzkim w swietle bialym. W niniej¬ szym opisie czastki tworzace czerwona warstwe filtracyjna, lub pigment czerwony, ogladane w swietle bialym wydaja sie czerwone dla oka ludz¬ kiego, a czastki tworzace niebieska warstwe fil¬ tracyjna, lub pigment niebieski, wydaja sie nie¬ bieskie w tych samych warunkach.Czastki luminoforu pokryte warstwa filtracyjna, a takze sposób ich uzycia przy przygotowywaniu ekranów luminescencyjnych lamp elektronopro¬ mieniowych, zostaly poprzednio opisane, np. w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ame¬ ryki nr 3 308 326, w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 875 449 i w opisie pa¬ tentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 886 394.Wedlug powyzszych opisów czastki luminoforu, moga byc pokryte warstwa filtracyjna calkowicie lub tylko czesciowo. Material tworzacy warstwe 10 15 20 25 filtracyjna wytwarza sie oddzielnie, a nastepnie nanosi sie na powierzchnie czasteki luminoforu.Otrzymanych tak czastek luminoforu pokrytych warstwa filtracyjna mozna nastepnie uzyc w ten sam ogólny sposób, w jaki stosuje sie nie pokryte czastki luminoforu przy przygotowywaniu ekra¬ nów luminescencyjnych lamp elektronopromienio¬ wych. Jednakze stwierdzono, ze podczas przygoto¬ wywania ekranów czastki substancji tworzacej warstwe filtracyjna oddzielaja sie od czastek lumi¬ noforu.Oddzielenie to zachodzi np. wtedy, gdy czastki pokryte warstwa filtracyjna uzywane sa w bez¬ posredniej zawiesinowej metodzie fotokopiowania, przy przygotowywaniu ekjranów wielokolorowych.Moze ono doprowadzic do zanieczyszczenia^ elemen¬ tów emitujacych swiatlo jednej barwy czastkami tworzacymi warstwe filtracyjna innej barwy. Od¬ dzielanie sie czastek tworzacych warstwe filtra¬ cyjna od czastek luminoforu, na których sie znaj¬ dowaly, utrudnia zawrócenie nadmiaru zawiesiny i ponowne uzycie luminoforu nadajacego sie do powtórnego wykorzystania, poniewaz zawartosc substancji tworzacej warstwe filtracyjna jest nie¬ okreslona.Nowy sposób wedlug wynalazku pokrywania czastek luminoforu dyskretna warstwa filtracyjna polega na tym, ze adsorbuje sie koloidalne czastki lateksu na czastkach luminoforu i wprowadza czastki tworzace warstwe filtracyjna, ewentualnie 111 077111 3 adsorbuje kploidalne czastki lateksu na czastkach tworzacych warstwe filtracyjna i laczy sie je we wspólna mieszanine czastek luminoforu i czastek tworzacych warstwe filtracyjna. Stadia te prowa¬ dzi sie w srodowisku wodnym. Mozna je przepro¬ wadzac w dowolnej kolejnosci.Nastepnie koaguluje sie w srodowisku wodnym polaczona mieszanine czastek. Koagulacje mozna przeprowadzac przez zmiane pH srodowiska, przez zmiane temperatury srodowiska, przez do¬ danie do srodowiska kationów wielowartosciowych, przez dodanie rozpuszczalnika organicznego roz¬ puszczajacego sie w wodzie, lub w inny sposób.Po przeprowadzeniu koagulacji, wilgotny jeszcze skoagulowany produkt mozna uzyc bezposrednio jak;o zawiesine luminoforu, albo mozna zmniej¬ szyc jego lepkosc, jezeli jest to pozadane, a na¬ stepnie wysuszyc, przesiac i przechowywac do dal¬ szego uzycia.W przypadku uzycia wiecej niz jednego lateksu, lateksy te moga byc takie same lub rózne, jednak¬ ze kazdy z nich stanowi uklad koloidalny sklada¬ jacy sie zasadniczo z czastek koloidalnych zawie¬ rajacych pewna ilosc makroczasteczek substancji organicznej w wodnej fazie rozpraszajacej. Ko¬ loidalne czastki lateksów dobiera sie w taki spo¬ sób, aby przyciagaly czastki luminoforu oraz czastki tworzace warstwe filtracyjna, przy czym czastki te ewentualnie mozna poddac obróbce, w celu wywolania lub wzmocnienia tego efektu.Korzystnie stosuje sie koloidalne czastki late¬ ksu, zawierajace anionowe lub kationowe grupy funkcyjne wzmagajace ich przywieranie do lumi¬ noforu i czastki tworzace warstwe filtracyjna oraz ulegajace koagulacji w srodowiskach wodnych.Szczególnie korzystnymi czastkami koloidalnymi sa czastki zlozone z polimerów organicznych wyka¬ zujacych minimalna temperature tworzenia blon- ki, zasadniczo ponizej temperatury pokojowej 20°C.Czastki luminoforu pokryte warstwa filtracyjna w sposób wedlug wynalazku odznaczaja sie lep¬ sza stabilnoscia chemiczna, a czastki tworzace warstwe filtracyjna wykazuja wzmozona zdolnosc przywierania do czastek luminoforu, dzieki cze¬ mu w trakcie normalnego postepowania przy przygotowywaniu ekranów -luminescencyjnych lamp elektronopromieniowych, uwalnia sie mniejsza ilosc czastek; tworzacych warstwe filtracyjna.W rezultacie zmniejsza sie krzyzowe zanie¬ czyszczenie ekranów wielokolorowych przygotowy¬ wanych przy uzyciu czastek luminoforu pokrytych warstwa filtracyjna, spowodowane przez uwolnio¬ ne czastki tworzace warstwe filtracyjnaf Poza tym, tak zawracany do procesu nadmiar zawiesi¬ ny luminoforu jak i luminofor pokryty czastkami tworzacymi warstwe filtracyjna w wyzszym stop¬ niu zachowuja wzajemny stosunek ilosciowy sub¬ stancji tworzacej warstwe. filtracyjna do lumino^ foru.Wynalazek objasniaja nastepujace przyklady: Przyklad I. W 200 ml wody dejonizowanej zdyspergowano okolo 100 g luminoforu emitujace¬ go promieniowanie niebieskie — sproszkowany siarczek cynkowy aktywowany srebrem, 2,0 g substancji skladajacej sie z czastek tworzacych 077 4 niebieska warstwe filtracyjna — pigment glinian kobaltu, oraz 1 ml 50% wag. wodnej zawiesiny lateksu, Monflex (znak towarowy) lateks zawiera¬ jacy kopolimer etylenu z chlorkiem winylu 5 Nr 4515, produkcji Monsanto Chemical Co., St.Louis, Mc, o sredniej wielkosci czastek okolo 0,06—0,09 mikrona. Stwierdzono, ze odpowiednia zawiesine otrzymuje sie przez oddzialywanie ul¬ tradzwiekami w ciagu okolo 1 minuty. v 10 Nastepnie otrzymana zdyspergowana mieszani¬ ne rozcienczono woda dejonizowana do objetosci okolo 1400 ml. Mieszanine uzywana w nastepnych stadiach procesu mieszano w zlewce o objetosci 2 litrów, tworzac wir siegajacy do 2/3 glebokosci. 15 Nastepnie pH mieszaniny doprowadzono do war¬ tosci 3,0 przez dodanie roztworu 1 molowego kwa¬ su siarkowego, po czym mieszano w ciagu 16 go¬ dzin. Po uplywie tego czasu w zasadzie wszystkie kploidalne czastki lateksu przywarly do czastek luminoforu i czastek tworzacych warstwe filtra¬ cyjna. Nastepnie pH mieszaniny doprowadzono do wartosci 3,5 przez dodanie roztworu 1-molowego kwasu siarkowego w celu skorygowania jakiego¬ kolwiek wzrostu wartosci pH mogacego zajsc ^ w trakcie mieszania. 25 Przygotowano roztwór zawierajacy 125 g Al(NOs)s * 9 H20 w 300 ml wody i 1 ml tego rozwo- ru dodano przy mieszaniu do otrzymanej mie-. szaniny w celu calkowitego skoagulowania cza¬ stek obecnych w mieszaninie. Calosc w ciagu 30 3 godzin zobojetniono przez dodanie 1 molowego wodnego roztworu wodorotlenku amonowego do pH 7,0. Nastepnie przemyto zawarte w mieszani¬ nie substancje stale dekantujac plyn z nad osadu az do zaniku stalej plany i osiagniecia niskiej wartosci przewodnictwa jonowego. Osad wysuszo¬ no w temperaturze okolo 125—180°C w zlewce lub na tacy, a nastepnie wysuszony produkt prze¬ siano przez sito 150 mesl*, otrzymujac proszek swobodnie splywajacy, stanowiacy luminofor emi¬ tujacy swiatlo niebieskie czesciowo pokryty cza¬ stkami tworzacymi niebieska warstwe filtracyjna.Pt zy klad II. Proces prowadzono w sposób jak wyzej opisano w przykladzie I, z ta róznica, ze jako luminoforu uzyto emitujacego swiatlo czerwone tiotlenk^u itrowo-europowego, a jako warstwy filtracyjnej czerwonego pigmentu stano¬ wiacego suflo-selenek kadmowy.Przyklad III. W 2000 ml dejonizowanej wo- 50 dy zdyspergowano okolo 600 g sproszkowanego luminoforu emitujacego swiatlo niebieskie w po¬ staci siarczku cynkowego aktywowanego srebrem, pH otrzymanej zawiesiny doprowadzono do war¬ tosci okolo 11,0 przy uzyciu wodorotlenku amono- 55 wego i mieszano, po czym dodano 48 ml 10% wag. wodnej zawiesiny lateksu takiego jak Hycar (znak towarowy) Latex Nr 2600X171, stanowiacy miekki, wrazliwy na cieplo lateksowy polimer akrylowy produkcji B. F. Goodrich Chemical Co., Cleveland, 60 Ohio.W zasadzie wszystkie koloidalne czastki lateksu przywarly do czastek luminoforu. Nastepnie pH otrzymanej mieszaniny doprowadzono do wartosci 3,5 przez dodanie kwasu siarkjowego, po czym 65 substancje stale dwukrotnie przemyto woda dejo-5 nizowana. Wilgotny jeszcze osad zdyspergowano w okolo 2000 ml wody dejonizowanej i doprowa¬ dzono pH do wartosci 11,0 przez dodanie wodo¬ rotlenku amonowego.Do otrzymanej zawiesiny dodano przy miesza¬ niu 14,4 g niebieskiego pigmentu — glinianu ko¬ baltu. Nastepnie pH zawiesiny doprowadzono do wartosci okolo 2,5 przez dodanie kwasu siarkowe¬ go, w wyniku czego zawarte w niej substancje stale ulegly koagulacji. Do skoagulowanej zawie¬ siny dodano przy mieszaniu wodny roztwór 4,8 g A1(N03)3 * 9 H20 w celu ' ulatwieniu sieciowania oraz zmniejszenia lepkosci zaadsorbowanych cza¬ stek koloidalnych. Nastepnie mieszanie poddano dalszej obróbce w sposób jak wyzej opisano w przykladzie I, otrzymujac podobny produkt.Przyklad IV. W okolo 600 ml wody dejoni¬ zowanej, zawierajacej 7,4 g roztworu lateksu ta¬ kiego samego jaki stosowano w przykladzie III, zdyspergowano 100 g sproszkowanego luminoforu emitujacego swiatlo niebieskie, 4,0 g niebiesikiego sproszkowanego pigmentu — ultramaryny wymie¬ szano z okolo 150 ml wody zawierajacej 1,0 g PEI 200 (znak towarowy). Jest to polietylenoimina produkcji Dow Chemical Co., Midland, Michigan, stosowana w celu wprowadzenia dodatniego ladun¬ ku na czastki ultramaryny. Nastepnie, przy miesza¬ niu, powoli dodano zawiesine luminoforu do za¬ wiesiny ultramaryny, w wyniku czego zawarte w polaczonej zawiesinie substancje stale, ulegly koagulacji.Mieszanie kontynuowano przez okolo 30 minut.Nastepnie osad przemyto, dekantujac plyn z nad osadu, wysuszono i przesiano przez sito 150 mesh.Przyklad V. W okolo 100 ml wody zdysper¬ gowano okolo 37 g sproszkowanego luminoforu emitujacego swiatlo niebieskie i okolo 1 g sprosz¬ kowanego niebieskiego pigmentu — glinianu ko¬ baltu. Do otrzymanej zawiesiny dodano okolo 3,5 ml lateksu Hycar (znak towarowy) 1570X60 firmy B. F. Goodrich o zawartosci 8,6% wag. su¬ chej masy. Otrzymana mieszanine rozcienczono do objetosci 500 ml, po czym dodano do niej, przy mieszaniu, 10 ml 0,2 molowego wodnego roztwo¬ ru siarczanu magnezowego. Osad przemyto piecio¬ krotnie i wysuszono w temperaturze okolo 70PC.P r z y k l a d VI. W okolo 100 ml wody zdys¬ pergowano okolo 37 g sproszkowanego lumino¬ foru emitujacego swiatlo niebieskie i okolo 1 g sproszkowanego niebieskiego pigmentu. Otrzyma¬ na zawiesine rozcienczono do objetosci okolo 1600 ml, po czym dodano do niej, przy mieszaniu, 3 5 ml lateksu Hycar (znak towarowy) 1570X60 o zawartosci 8,6% wag. suchej masy. Nastepnie do otrzymanej mieszaniny dodano 20 ml 0,2 mo¬ lowego wodnego roztworu siarczanu magnezowe¬ go. pH mieszaniny doprowadzono do wartosci oko¬ lo 2,5, po czym dodano do niej, przy mieszaniu, 20 ml 0,1 molowego wodnego roztworu azotanu glinowego. pH mieszaniny doprowadzono do war¬ tosci okolo 6,5. Osad przemyto pieciokrotnie i wy¬ suszono w temperaturze okolo 170°C.Przyklad VII. W okolo 5 1 wody zawieraja¬ cej niewielka ilosc niejonowej substancji powierz¬ chniowo czynnej zdyspergowano w mlynie z ku- 077 6 lami krzemiennymi, 1,95 kg niebieskiego pigmentu — glinianu kobaltu o medianie wielkosci czastek 1,0 mikrona. Takze, w okolo 1136 1 wody sporza¬ dzono zawiesine okolo 114 kg sproszkowanego lu- 5 minoforu emitujacego swiatlo niebieskie, nie za¬ wierajace chlorków, o medianie wielkosci czastek 13 mikronów. Do otrzymanej zawiesiny luminoforu dodano przy mieszaniu okolo 3,63 1 lateksu za¬ wierajacego 25% wag. suchej masy, takiego jak 10 lateks akrylowy Hycar (znafcj towarowy) 2600X171 firmy B. F. Goodirch. Nastepnie pH zawiesiny do¬ prowadzono do wartosci okolo 2,0 przez dodanie kwasu solnego i substancje stale przemyto dwu¬ krotne dekantujac plyn znad osadu. 15 Otrzymany osad zdyspergowano w 1136 1 wody.Do zawiesiny luminoforu dodano, przy mieszaniu, zawiesine pigmentu i mieszanie kontynuowano az do uzyskania jednorodnej zawiesiny.Nastepnie substancje stale dwukrotnie przemy- 20 to woda dejonizowana metoda dekantacji, osuszo¬ no w temperaturze okolo 125—200°C i wysuszony proszek przesiano przez sito 230 mesh. W otrzy¬ manym produkcie pigment stanowil okolo 2,2 wag. w stosunku do wagi luminoforu. 23 Ogólnie nowy sposób wedlug wynalazku obej¬ muje nastepujace zasadnicze stadia procesu: ad¬ sorpcje czastek koloidalnych z lateksu lub z la¬ teksów na powierzchni czastek luminoforu oraz, ewentualnie, na powierzchni czastek tworzacych 30 warstwe filtracyjna, utworzenie mieszaniny fizycz¬ nej czastek luminoforu i czastek tworzacych war¬ stwe filtracyjna w zawiesinie wodnej, a nastepnie koagulacje, w warunkach kontrolowanego miesza¬ nia mieszaniny czastek luminofora i czastek two- 35 rzacych warstwe filtracyjna w wynikju oddzialy¬ wania na zaadsorbowane czastki kolodialne.Czastkami luminoforu i czastkami tworzacymi warstwe filtracyjna moga byc dowolne czastki te- ?o rodzaju, zasadniczo nierozpuszczalne w wodzie. 40 Przyklady odpowiednich czastek luminoforu i cza¬ stek tworzacych warstwe filtracyjna sa w wyzej przytoczonych opisach patentowych St. Zjed. Am.Srednia wielkosc czastek luminoforu wynosi okolo 5—20 mikronów. Srednia wielkosc czastek tworza- 45 cych warstwe filtracyjna wynosi okiolo 0,3—1,0 mi¬ krona.Uzytecznymi lateksami sa wodne emulsje lub zole, w których kazda czastka koloidalna zawiera pewna ilosc makroczasteczek. Srednia wielkosc so czastek kolodialnyeh wynosi okolo 0,05—1,0 mikro¬ na. Korzystna przecietna wielkosc czastka jest niz¬ sza od 0,3 mikrona. Lateksy powinny ulegac koa¬ gulacji lub flokulacji, np. w wyniku zmiany war¬ tosci pH lateksu, lub zmiany temperatury lateksu* 55 albo w wyniku dodania do lateksu jonów wielo- wartosciowych lub rozpuszczalnika organicznego mieszajacego sie z woda lub soli neutralnych wzgledem lateksu w odpowiednim stezeniu. Ko¬ loidalne czastki lateksów moga pochodzic z do- 60 wolnej organicznej substancji spolimeryzowanej wykiazujacej wzglednie niska minimalna tempe¬ rature tworzenia blonki, okreslanej w dalszej czesci opisu skrótowo jako MFT.Korzystnie MFT jest o wiecej niz 20°C nizsza 65 od temperatury, w której prowadzi sie proces^ 7 w sposób wedlug wynalazku. Temperatura ta za¬ zwyczaj jest zblizona do temperatury pokojowej (20°C). Czastki koloidalne moga np. pochodzic z po¬ limerycznyeh substancji z nastepujacych grup: bu- tadienowo-styrenowe, homopolimery polioctanu wi¬ nylu i kopolimery butadienowo-akrylonitrylowe, winylopirydynowe, etylo-chloro-winylowe, akrylo¬ we i maleinowo-winylowe.Koloidalne czastki lateksów musza miec zdol¬ nosc adsorpcji na powierzchni czastek luminoforu.W przypadku prowadzenia adsorpcji tak na cza¬ stkach luminoforu jak i na czastkach tworzacych warstwe filtracyjna, stadia adsorpcji mozna pro¬ wadzic osobno lub lacznie. -Adsorpcje ulatwia do¬ branie dla czastek luminoforu i czastek tworza¬ cych warstwe filtracyjna, które w zawiesinie wod¬ nej wykazuja dodatni potencjal elektrokinetyczny, lateksów anionowych, np. karboksylowanych ko¬ polimerów z powyzszych grup z wyjatkiem winy- lopirydyn, a dla czastek luminoforu i czastek two¬ rzacych warstwe filtracyjna, które w zawiesinie wodnej wykazuja ujemny potencjal elektrokine¬ tyczny, lateksów kationowych, takich jak kppoli- mery winylopirydynowe lub inne kopolimery za¬ wierajace aminy, dzieki czemu wykorzystuje sie istniejace sily elektrostatyczne.Nalezy odróznic lateksy nadajace sie do uzycia w sposobie wedlug wynalazku od zelatyny stoso¬ wanej w przykladach podanych W wyzej przyto¬ czonym opisie patentowym St. Zjed. Am. nr 3 886 394. Zelatyna stanowi substancje rozpusz¬ czalna w wodzie i nalezy do koloidów ochron¬ nych. Koloidalne czastki lateksu nie sa rozpusz- szalne w wodzie i dla stabilizacji ich zawiesin kjonieczna jest obecnosc koloidu ochronnego lub innej substancji rozpuszczalnej w wodzie.Przykladami poszczególnych lateksów, których mozna uzyc w sposobie wedlug przykladu I za¬ miast lateksu Monflex (znak towarowy), sa: Nazwa fabryczna Darex, (znak to¬ warowy) 526 L Phoplex, (znak towarowy) tfa- -24 Hycar, (znak to¬ warowy) 1872X6 Hycar, (znak o- chronny 1 1571X88 Grupa zwiazków KartJoksylo- wany kopoli¬ mer butadie¬ nu ze styre¬ nem Polimer akrylowy Kopolimer 'butadienu z akrylonitry¬ lem Kopolimer butadienu z akrylonitry¬ lem zmodyfi¬ kowany przez wprowadzenie, grup karibo- ksylowych Producent j W. R. Grace Rehm & Haas B. F. Gcod- rich B. F. Good¬ rich 077 8 Dow Latex 893 Rhoplex, (znak towarowy), HA-8 Rhoplex, (znak towarowy) N-495 Karbdk.sylc- wany kep:- -liimer buta¬ dienu ze sty- . rene.n Polimer akrylowy Polimer akrylowy Dow Chemical Rohm & Haas | / Rohm & Haas Lateks mieszaniny. stosuje sie w ilosci okolo 0,1— 2,0% wag. w przeliczeniu na wage czastek luminoforu oraz czastek tworzacych warstwe fil¬ tracyjna obecnych w mieszaninie. Im wiejkszy jest udzial czastek koloidalnych, tym lepsze osiaga sie 20 przywieranie, ale zarazem tym wieksza staje sie koniecznesc zmniejszenia lepkosci skoagulowanej mieszaniny.W spcsiclbie wedlug wynalazku powierzchnie •czastek luminoforu i/lufo czastek tworzacych war¬ stwe filtracyjna mozna przed uzyciem ipeddac wstepnej olbróbce w celu^ wzbudzenia lufo wzme- zenia zadanego potencjalu elektrokinetycznego.Przykladem takiej obróbki powierzchni jeis-t ad¬ sorpcja hydrozolu glinowego na czastkach lurrii- 30 noforu i/lub czastkach tworzacych warstwe fil¬ tracyjna w celu wprowadzenia lufo wzmocnienia na tych czastkach w srodowisku wodnym do¬ datniego ladunku. Ladunki dodatnie wzmagaja adsorpcje na tych czastkach anionowych czastek 35 koloidalnych lateksu w nastepnym stadium pro¬ cesu.Korzystne lateksy zawieraja czastki koloidalne posiadajace funkcje anionowe lufo kationowe, za¬ pewniajace przywieranie, po adsorpcji, do cza- 40 stek, a takze dostarczajace centrów sieciowania w czasie i po koagulacji. W niektórych zastoso¬ waniach sposobu wedlug wynalazku funkcje ka¬ tionowe mozna wykorzystac do adsorpcji czastek koloidalnych na ujemnie naladowanych czastkach 45 luminoforu i czastek tworzacych warstwe filtra¬ cyjna.Funkcji kationowych mozna takze uzyc do za¬ pewnienia dobrego sieciowania z anionami wielo- wartosciowymi, takimi jak jony siarczanowe, fos- so forancwe i cytrynianowe, w celu skoagulowainia mieszaniny oraz by zminimalizowac oddzielanie sie przy pózniejszym stosowaniu.W szczególnie korzystnym zastosowaniu sposobu wedlug wynalazku funkcje anionowe, zazwyczaj 55 wywodzace sie z obecnosci grup funkcyjnych w koloidalnych czastkach lateksu, wykorzystuje sie do adsorpcji czastek koloidalnych na dodatnie naladowanych czastkach luminoforu i czastkach tworzacych warstwe filtracyjna. 60 Funkcje anionowe miozna wykorzystac tskze do zapewnienia latwego tworzenia wiazan poprzecz¬ nych z kationami wielowartosciowymi, które sa naladowane dodatnio, w celu skoagulowania mie¬ szaniny i spowodowania wystarczajaco niskiej roz- 65 puszczalnosci w wodzie. Stwierdzono, ze sikutecz-111 077 10 nie dzialajacymi kationowymi grupami funkcyj¬ nymi sa grupy aminowe.Wielowartosciowymi kationami uzywanymi w przypadku lateksów anionowych sa kationy two¬ rzace hydrozole przy pH ponizej 5. Przyjmuje sie, ze kationy nalezy wytracic w celu dodatko¬ wego zwiazania pigmentu z luminoforem, co oz¬ nacza, ze powinny one ulegac hydrolizie przy pH nieco nizszym od zblizonego do obojetnego pH normalnej zawiesiny. Pozadane jest takze, aby kationy te posiadaly zdolnosc jednorodnego mie¬ szania sie z luminoforami, oraz aby byly dobrymi flojkulantami koloidalnych czastek lateksu. Do 'ko¬ rzystnych kationów naleza: Al™, Thivy Ce111, Ce^, Cr™, Ti™, zrIV oraz- k kationy m metali ziem rzadkich. Obecnosc anionów prawdopodobnie ma znaczenie, gdyz znany jest nip. fakt wplywu siarczanów i fosforanów na tworzenie sie Al(OH)8.Zamiast tworzenia hydrozolu-przez zobojetnianie, mozna utworzyc hydrozol przez kontrolowana hydrolize pewnych zwiazków metaloorganicznych.Np. TiIv mozna utworzyc z chelatów tytanu. Tak¬ ze hydrozole glinowe mozna utworzyc z II-rzed. butanolanu glinowego.Oprócz koagulacji spowodowanej wprowadze¬ niem kontrolowanej ilosci jonów wielowartoscio- wych, mozna stosowac koagulacje dokonywana . jakakolwiek inna znana metoda destabilizacji mieszanin. Czestokroc mozna wywolac sflokulowa- nie mieszaniny przez znaczna zimiane pH, jak to opisano w powyzszym przykladzie III. - W innych przypadkach unieczynnia sie stabili¬ zator obecny w mieszaninie przej wejscie w reak¬ cje z inna substancja dodatnia, w celu spowodo¬ wania wytracenia, jak to opisano w powyzszym przykladzie IV.Lateksy stabilizowane eletrostatycznymi silami odpychajacymi mozna destabilizowac przez doda¬ nie soli jednowartesciowych i/lub dwuwartoscio- wych, takich jak siarczan magnezowy lub chlo¬ rek wapniowy. Mechanizm destabilizacji polega na zsniku warstwy podwójnej, w wyniku czeao role dominujaca zaczynaja odgrywac sily van der Waalsa, jak to cpisa.no w powyzszym przykla¬ dzie V.Czastki koloidalne obecne w sflokulcwsaej lub skoagulowanej mieszaninie odznaczaja sie znacz¬ na lepkoscia i w takich przypadkach zmniesie¬ nie jej meze okazac sie pozadane.Lepkosc meze byc wynikiem niskiej wartosci MFT tych czastek. Zmniejszenie lepkosci osiag¬ nac mozna w srodowisku wodnym, poddajac reak¬ cji wiekszosc istniejacych grup funkcyjnych i przez to pozbawiajac je funkcjonalnosci. Osiag¬ nac to mozna jakakolwiek metoda stosowania do koagulowania mieszanin. Lapkosc mozna zmniej¬ szyc przez dodanie organicznych czynników sie¬ ciujacych lub wulkanizujacych w trakcie kon¬ cowego przemywania, jak to opisano w powyz¬ szych przykladach. Do typowych czynników wul¬ kanizujacych naleza: szesciomotoksymetylomela- mina, zywica metoksymetylomelaminowa, taka jak Uformite (znak towarowy), MM-83, produkcji Rohm & Haas, Philadelphia, Pa., zywice moczni- kowo-formaldehydowe, takie jak Uformite, (znaJp towarowy), F-4&2, produkcji Rohm & Haas i po¬ liamid moryfikowany epichlorohydryna, taki jak Polycup (znak towarowy), 172, produkcji Hercules Inc., Wilmington, Delaware. Zmniejszenie lepkosci 5 i polepszenie warunków manipulowania w stanie suchym mozna osiagnac takze stosujac wodoro¬ tlenki i tlenki wyzej wymienionych kationów wie- lowartiCisciowych uzywanych do sieciowania.Skoagulowana mieszanine mozna stosowac Ibez- 10 posrednio, bez suszenia, jako zawiesine lumino¬ foru do wytwarzania ekranów luminescencyjnych lamp elektronopromieniowych. Jednakze korzystne jeist suszenie i przesiewanie skoagulowanych sub¬ stancji stalych w celu wytworzenia proszku swo- 15 bodnie splywajacego. Dla wytworzenia (proszków swobodnie splywajacych wazne jest zmniejszenie lepkosci. Podczas gdy czastki tworzace warstwe filtracyjna sa silnie przyciagane przez wieksze od nich czastki luminoforu, te ostatnie czastki nie przyciagaja sie wzajemnie zbyt silnie.To tez stwierdzono, ze przesianie wystarcza do rozkladu aglomeratów i utworzenia proszków swobodnie splywajacych. Jednakze skoaguiowane substancje stale mozna rozproszyc w mlynie kulo¬ wym lub w inny sposób zwykle stosowany do wytwarzania zawiesin luminoforu.Zastrzezenia patentowe 30 1. Spcsób pokrywania czastek luminoforu dys¬ kretna warstwa filtracyjna, znamienny tym, ze adsorbuje sie w srodowisku wodnym koloidalne czastki lateksu na czastkach luminoforu, dysper¬ guje sie w srodowisku wodnym czastki tworzace 35 warstwe filtracyjna, laczy sie w srodowisku wod¬ nym czastki luminoforu i czastki tworzace war¬ stwe filtracyjna i poddaje sie koagulacji w srodo¬ wisku wodnym polaczona mieszanine czastek lu¬ minoforu z zaadsorbowanymi na nich czastkami koloidalnymi i czastek tworzacych warstwe filtra- 40 cyjna. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie lateksy o anionowych koloidalnych czastkach oraz luminofory i materialy tworzace warstwe filtracyjna wykazujace w zawiesinie wodnej w trakcie stadium adsorpcji dodatni po¬ tencjal elektrokinetyczny. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stesuje sie lateksy o kationowych koloidalnych 50 czastkach oraz luminofory i materialy tworzace warstwe filtracyjna wykazujace w zawiesinie wodnej w trakcie stadium adsorpcji ujemny po¬ tencjal elektrokinetyczny. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 55 po stadium dyspergowania w srodowisku wodnym czastek tworzacych warstwe filtracyjna, a przed stadium laczenia w srodowisku wodnym czastek luminoforu i czastek tworzacych warstwe filtra¬ cyjna, prowadzi sie adsorpcje koloidalnych cza- 6o stek lateksu na czastkach tworzacych warstwe filtracyjna. 5. Sjpcisób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze stadia adsorpcji prowadzi sie w zwyklej zawie¬ sinie wednej zawierajacej tak czastki lumino- 65 foru jak i czastki tworzace warstwe filtracyjna.111 O 11 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stadia adsorpcji prowadzi sie oddzielnie w zawie¬ sinie wodnej czastek luminoforu, i zawiesinie wod¬ nej czastek tworzacych warstwe filtracyjna, a na¬ stepnie zawiesine zawierajaca wyzej wispcmnia- 5 ne czastki luminoforu i zawiesine zawierajaca czastki tworzace warstwe filtracyjna z zaadsor- bowanymi na nich czastkami koloidalnymi laczy sie we wspólna zawiesine. 7. Sposób wedlug zastrz. 1. znamienny tym, ze 10 koagulacje prowadzi sie przez zmiane pH za¬ wiesiny wodnej zawierajacej czastki luminoforu z zaadsorbowanymi na nich czastkami koloidal¬ nymi oraz czastki tworzace warstwe filtracyjna z zaadsorbowanymi na nich czastkami koloidal- 15 nymi. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze koagulacje prowadzi isie przez zmiane tempera¬ tury zawiesiny wodnej zawierajacej czastki lu¬ minoforu z zaadsorbowanymi na nich czastkami 2o koloidalnymi oraz czastki tworzace warstwe fil¬ tracyjna z zaadsorbowanymi na nich czasikaimi koloidalnymi. 9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze koagulacje (prowadzi sie przez dodanie jonów 25 wielowartosciowych do zawiesiny wodnej zawie¬ rajacej czastki luminoforu z zaadsorbowanymi na nich czastkami koloidalnymi oraz czastki tworza¬ ce warstwe filtracyjna z zaadsorbowanymi na nich czastkami koloidalnymi. 30 10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze IZ koagulacje prowadzi sie przez dodanie jonów wie- lowartcsciowych do zawiesiny wodnej zawieraja¬ cej czastki luminoforu z zaadscTbowanymi .na nich czastkami koloidalnymi oraz czastki tworzace warstwe. filtracyjna. 11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze prz-ed stadium adsorpcji w srodowisiku wodnym koloidalnych czastek lateksu .na czastkach lumi¬ noforu poddaje sie obróbce powierzchnie czastek tworzacych warstwe filtracyjna lub czastek lu¬ minoforu lub czastek obydwóch tych materia¬ lów, w celu wytworzenia na powierzchni ladun¬ ków o polamosci przeciwnej w stosunku do po- iarnosci czastek koloidalnych, które maja byc na nich zaadsorbowane. 12. Sposób wedlug zastrz. I, znamienny tym, ze stcsuje sie lateksy stanowiace uklady koloidalne skladajace sie zasadniczo z czastek koloidalnych zawierajacych pewna ilosc makroczasteczek w wodnej fazie rozpraszajacej, przy czym czastki te posiadaja funkcje anionowa lub kationowa oraz wykazuja minimalna temperature tworzenia blon- ki nizsza o wiecej niz 20°C od temperatury poko¬ jowej i odznaczaja sie zdolnoscia do koagulacji w przypadku oddzialywania 00 najmniej jednego z .takich czynników jak zmiana pH ukladu, zmia¬ na temperatury ukladu, dodanie do ukladu katio¬ nów wielowartosciowych, dodanie rozpuszczalnika organicznego rozpuszczalnego w wodzie, albo do¬ danie neutralnych soli we wzglednie wysokich stezeniach.RSW Z.G. W-wa, Srebrna 16, z. 114-81/0 — 105+20 egz.Cena 45 zl PLThe present invention relates to a novel method of coating phosphor particles with a discrete filter layer. In the present description, certain technical terms are used in accordance with the recommendations of the International Union of Pure and Applied Chemistry, published in Pure and Applied Chemistry, 1972, Vol. 31, No. 4, pp. 605-613. The term "filter" includes a filter layer composed of pigment particles and refers to a substance having a specific color (but not black or white) when viewed with the human eye in white light. In this description, the particles that make up the red filter layer, or the red pigment When viewed in white light, they appear red to the human eye, and the particles that make up the blue filter layer, or the blue pigment, appear blue under the same conditions. Phosphor particles covered with a filter layer, as well as their use in preparation Luminescent screens of cathode ray tubes have been previously described, for example, in U.S. Patent No. 3,308,326, U.S. Patent No. 3,875,449, and U.S. Patent No. 3,886,394. In the above descriptions, the phosphor particles may be completely or partially covered with the filter layer. The filter material is prepared separately and then applied to the surfaces of the phosphor particles. The resulting phosphor particles coated with the filter layer can then be used in the same general way as uncoated phosphor particles are used in the preparation of luminescent screens for lamps electron radiation. However, it has been found that during the preparation of the screens, the particles of the substance forming the filter layer separate from the luminophore particles. This separation takes place, for example, when particles coated with the filter layer are used in a direct suspension photocopying method in the preparation of multi-color screens. it will lead to the contamination of the light-emitting elements of one color with the particles forming the filter layer of another color. The separation of the particles that make up the filter layer from the phosphor particles on which they are located makes it difficult to recycle excess suspension and reuse the recyclable phosphor, since the content of the filter layer substance is indeterminate. covering phosphor particles discrete filtration layer consists in adsorbing colloidal latex particles on phosphor particles and introducing particles forming the filter layer, or possibly 111 077 111 3 adsorbing cploidal latex particles on particles forming the filtration layer and combining them into a common luminophore particle forming the filtration layer. These stages take place in the aquatic environment. They can be carried out in any order. Then the combined mixture of particles coagulates in the water environment. Coagulation can be carried out by changing the pH of the environment, by changing the temperature of the environment, by adding polyvalent cations to the environment, by adding a water-soluble organic solvent, or otherwise. After coagulation has been carried out, the still wet coagulated product can be used directly as o suspension of the phosphor, or its viscosity can be reduced if desired and then dried, sieved and stored for further use. If more than one latex is used, these latexes can be the same or different, however, each is a colloidal system consisting essentially of colloidal particles containing an amount of organic macromolecules in the aqueous dispersion phase. The colloidal latex particles are selected in such a way that they attract the phosphor particles and the particles forming the filter layer, which particles may optionally be treated to induce or enhance this effect. Preferably, colloidal latex particles are used which contain anionic or cationic functional groups to enhance their adherence to the phosphor and particles forming the filter layer and coagulating in aqueous environments. Particularly preferred colloidal particles are particles composed of organic polymers exhibiting a minimum film-forming temperature, generally below room temperature 20 ° C. C. The phosphor particles coated with the filter layer according to the invention are characterized by better chemical stability, and the particles forming the filter layer show an increased ability to adhere to the phosphor particles, thanks to which, during the normal procedure for the preparation of screens - luminescent electron lamps radiation, fewer particles are released; As a result, the cross-contamination of the multi-colored screens prepared with the phosphor particles coated with the filter layer, caused by the released particles forming the filter layer, is reduced. In addition, excess phosphor suspension and the phosphor coated with the particles forming the filter layer maintain the mutual quantitative ratio of the substance forming the layer to a higher degree. The invention is illustrated by the following examples: Example I. In 200 ml of deionized water about 100 g of phosphor emitting blue radiation were dispersed - silver activated zinc sulphide powder, 2.0 g of a substance consisting of particles forming 077 4 blue layer filtration - cobalt aluminate pigment, and 1 ml of 50 wt. an aqueous dispersion of latex, Monflex (trademark) latex containing ethylene vinyl chloride copolymer No. 4515, manufactured by Monsanto Chemical Co., St. Louis, Mc, with an average particle size of about 0.06-0.09 microns. It was found that a suitable suspension is obtained by treatment with ulcers for about 1 minute. The resulting dispersed mixtures were then diluted with deionized water to a volume of about 1400 ml. The mixture used in the following stages of the process was mixed in a 2-liter beaker, creating a vortex up to 2/3 of the depth. The pH of the mixture was then adjusted to 3.0 by the addition of a 1 molar solution of sulfuric acid, followed by stirring for 16 hours. After this time, essentially all of the cploidal latex particles adhered to the phosphor particles and the particles making up the filter layer. The pH of the mixture was then adjusted to 3.5 by the addition of a 1 M sulfuric acid solution to correct for any increase in pH that may occur during stirring. A solution was prepared containing 125 g of Al (NOs) s * 9 H 2 O in 300 ml of water and 1 ml of this development was added to the resulting mixture with stirring. shreds in order to completely coagulate the particles present in the mixture. The total was neutralized within 3 hours by adding 1 M aqueous ammonium hydroxide solution to pH 7.0. Subsequently, the substances contained in the mixture were washed, continuously decanting the liquid from above the sediment until the constant plan disappeared and a low value of ionic conductivity was achieved. The precipitate was dried at a temperature of about 125-180 ° C in a beaker or in a tray, and then the dried product was passed through a 150 mesl sieve, obtaining a free-flowing powder, a blue light-emitting phosphor partially covered with blue-forming particles. filter layer Pt bad class II. The process was carried out as described in Example 1 above, with the difference that the red light emitting yttrium-europium oxide was used as the phosphor and the red pigment, cadmium sulpho-selenide, was used as the filter layer. Example III. About 600 g of blue light-emitting phosphor powder in the form of silver-activated zinc sulfide was dispersed in 2000 ml of deionized water, the pH of the resulting suspension was adjusted to about 11.0 with ammonium hydroxide, and stirred and then mixed. 48 ml of 10 wt.% were added. an aqueous dispersion of latex such as Hycar (trademark) Latex No. 2600X171, a soft, heat-sensitive acrylic latex polymer manufactured by B. F. Goodrich Chemical Co., Cleveland, 60 Ohio. Virtually all colloidal latex particles adhered to phosphor particles. Then the pH of the mixture obtained was adjusted to 3.5 by adding sulfuric acid, after which the substances were continuously washed twice with deionized water. The still moist precipitate was dispersed in about 2,000 ml of deionized water and the pH was adjusted to 11.0 by adding ammonium hydroxide. 14.4 g of the blue pigment cobaltal aluminate was added to the resulting suspension with stirring. The pH of the slurry was then adjusted to about 2.5 by the addition of sulfuric acid, as a result of which the substances it contained constantly coagulated. An aqueous solution of 4.8 g of Al (NO 3) 3 * 9 H 2 O was added to the coagulated suspension with stirring to facilitate cross-linking and to reduce the viscosity of the adsorbed colloidal particles. Mixing was then further processed as described above in Example I to give a similar product. Example IV. In about 600 ml of deionized water, containing 7.4 g of a latex solution of the same type as used in Example 3, 100 g of blue light emitting phosphor powder, 4.0 g of blue pigment powder were dispersed - ultramarine was changed to about 150 ml of water containing 1.0 g of PEI 200 (trademark). It is a polyethyleneimine manufactured by Dow Chemical Co., Midland, Michigan used to positively charge ultramarine particles. Then, while stirring, the phosphor suspension was slowly added to the ultramarine suspension, as a result of which the solids contained in the combined suspension coagulated. Stirring was continued for about 30 minutes. The precipitate was then washed, decanting the supernatant fluid, dried and sieved. through a 150 mesh sieve. Example 5 About 37 g of blue light emitting phosphor powder and about 1 g of blue colum aluminate powder are dispersed in approximately 100 ml of water. About 3.5 ml of Hycar latex (trademark) 1570X60 from B.F. Goodrich with a content of 8.6% by weight was added to the suspension obtained. dry matter. The resulting mixture was diluted to 500 ml, and then 10 ml of a 0.2 M aqueous solution of magnesium sulfate was added thereto with stirring. The precipitate was washed five times and dried at a temperature of about 70 ° C. About 37 g of blue light emitting luminous powder and about 1 g of blue pigment powder were dispersed in approximately 100 ml of water. The resulting slurry was diluted to a volume of about 1600 ml, and then 35 ml of Hycar latex (trademark) 1570X60 containing 8.6% by weight was added with stirring. dry weight. Thereafter, 20 ml of a 0.2 M aqueous solution of magnesium sulfate were added to the mixture obtained. The pH of the mixture was adjusted to about 2.5, and then 20 ml of 0.1 M aqueous aluminum nitrate solution was added thereto with stirring. The pH of the mixture was adjusted to about 6.5. The precipitate was washed five times and dried at a temperature of about 170 ° C. Example VII. In about 5 liters of water containing a small amount of non-ionic surfactant, 1.95 kg of the blue pigment cobalt aluminate with a median particle size of 1.0 micron was dispersed in a flint mill. Also, in about 1136 liters of water, about 114 kg of blue light emitting phosphor powder, free of chloride, with a median particle size of 13 microns was suspended. Approximately 3.63 liters of latex containing 25% by weight of latex was added to the resulting phosphor suspension with stirring. dry weight such as Hycar acrylic latex (trade name) 2600X171 from B. F. Goodirch. The pH of the slurry was then brought to a value of about 2.0 by adding hydrochloric acid and the substances were continuously washed twice by decanting the supernatant liquid. 15 The obtained precipitate was dispersed in 1136 liters of water. The pigment suspension was added to the phosphor suspension with stirring and the mixing was continued until a homogeneous suspension was obtained. Then the solids were washed twice with deionized water by decanting, dried at about 125-200 ° C and the dried powder was sieved through 230 mesh. In the product obtained the pigment was about 2.2 wt. based on the weight of the phosphor. The general novel process according to the invention comprises the following essential process steps: adsorption of colloidal particles from latex or latex on the surface of the phosphor particles and, optionally, on the surface of the particles forming the filter layer, formation of a physical mixture of phosphor particles and of particles forming the filter layer in an aqueous suspension, followed by coagulation, under the conditions of controlled mixing of the mixture of phosphor particles and particles forming the filter layer as a result of the interaction with the adsorbed collodial particles. Phosphor particles and particles forming the filter layers may any particles of this kind, essentially insoluble in water. Examples of suitable phosphor particles and particles forming the filter layer are found in the above-cited US Pat. Eat. Am. The average particle size of the phosphor is about 5-20 microns. The average size of the particles making up the filter layer is about 0.3-1.0 microns. Useful latexes are aqueous emulsions or sols in which each colloidal particle contains a certain amount of macromolecules. The average size of the collodial particles is about 0.05-1.0 microns. The preferred average particle size is less than 0.3 microns. Latexes should coagulate or flocculate, for example, by changing the pH of the latex or changing the temperature of the latex 55, or by adding multivalent ions or a water-miscible organic solvent or latex-neutral salts to the latex in an appropriate manner. concentration. The colloidal latex particles can be derived from any organic polymerized material that produces a relatively low minimum film-forming temperature, hereinafter abbreviated as MFT. Preferably the MFT is more than 20 ° C lower than 65 than the temperature at which the process is carried out in the manner of the invention. This temperature is usually close to room temperature (20 ° C). Colloidal particles may, for example, be derived from polymeric substances of the following groups: butadiene-styrene, polyvinyl acetate homopolymers and copolymers of acrylonitrile-butadiene, vinylpyridine, ethyl-chloro-vinyl, acrylics and maleic-vinyl particles. The latexes must be able to adsorb on the surface of the phosphor particles. In the case of carrying out adsorption both on the phosphor particles and on the particles forming the filter layer, the stages of adsorption may be carried out separately or in combination. - Adsorption facilitates the selection of phosphor particles and particles forming the filter layer which in aqueous suspension show a positive electrokinetic potential, anionic latexes, e.g. carboxylated copolymers of the above groups, except for the vinylpyridines, and for phosphor particles and particles forming the filter layer, which in the aqueous suspension exhibit a negative electrokinetic potential, cationic latexes such as vinylpyridine copolymers or other amine-containing copolymers, so that the existing electrostatic forces are exploited. use in the method of the invention from the gelatin used in the examples given in the above-cited US Pat. Eat. Am. No. 3,886,394. Gelatin is a water-soluble substance and belongs to the protective colloids. The colloidal latex particles are not water-soluble and the presence of a protective colloid or other water-soluble substance is required to stabilize their suspensions. Examples of individual latexes that can be used in the method of Example I, instead of Monflex latex (trademark), are : Trade name Darex, (trademark) 526 L Phoplex, (trademark) tfa-24 Hycar, (trademark) 1872X6 Hycar, (trademark 1 1571X88 Compound group Cartonylated butadie copolymer ¬nium with styrene Acrylic polymer Acrylonitrile butadiene copolymer Acrylonitrile butadiene copolymer modified by introducing cariboxyl groups Producer WR Grace Rehm & Haas BF Gcodrich BF Good-rich 077 8 Dow Latex 893 Rhoplex, (Trademark), HA-8 Rhoplex, (Trademark) N-495 Carbdk.silated kep: - butadiene polymer with sty- rene.n acrylic polymer acrylic polymer Dow Chemical Rohm & Haas | / Rohm & Haas Latex mixture % by weight of about 0.1-2.0% by weight. based on the weight of the phosphor particles and the particles forming the filtration layer present in the mixture. The greater the proportion of colloidal particles, the better the adhesion is achieved, but at the same time the greater the need to reduce the viscosity of the coagulated mixture. According to the invention, the surfaces of the phosphor particles and / or a small part of the particles that make up the filter layer can be pre-gassed before use. in order to excite or increase the given electrokinetic potential. An example of such a surface treatment is the adsorption of aluminum hydrosol on the lurriinophore particles and / or particles forming the filtration layer in order to introduce a loophore gain on these particles in an aqueous environment to May good cargo. The positive charges promote the adsorption on these anionic particles of the colloidal latex particles in the next stage of the process. Preferred latexes contain colloidal particles having anionic or cationic functions, ensuring adhesion, after adsorption, to the particles and also providing cross-linking centers in the particles. time and after coagulation. In some applications of the process of the invention, cationic functions may be used to adsorb colloidal particles on negatively charged phosphor particles and particles constituting the filter layer. The cationic functions may also be used to ensure good cross-linking with multivalent anions such as such as sulphate, phosphate and citrate ions to coagulate the mixture and to minimize detachment on later use. In a particularly preferred application of the method according to the invention, anionic functions, usually derived from the presence of functional groups in colloidal latex particles, are used for adsorption of colloidal particles on positively charged phosphor particles and particles forming the filter layer. The anionic functions can be used long to ensure the easy formation of crosslinks with multivalent cations which are positively charged in order to coagulate the mixture and make the water soluble sufficiently low. Amino groups are found to be non-acting cationic functional groups. The multivalent cations used for anionic latexes are those that form hydrosols at a pH below 5. It is assumed that the cations should be subtracted for additional binding. phosphor pigment, which means that they should undergo hydrolysis at a pH slightly below the neutral to neutral pH of the normal suspension. It is also desirable that these cations be compatible with the phosphors and that they be good floyculants of colloidal latex particles. Preferred cations include: Al ™, Thivy Ce111, Ce2, Cr ™, Ti ™, zrIV, and m rare earth metal cations. The presence of anions probably matters as nip is known. the fact of the influence of sulphates and phosphates on the formation of Al (OH) 8. Instead of the formation of a hydrosol by neutralization, it is possible to form a hydrosol by the controlled hydrolysis of certain organometallic compounds. TiIv can be made from titanium chelates. Also, aluminum hydrosols can be formed from the 2nd row. of aluminum butoxide. In addition to the coagulation caused by the introduction of a controlled amount of polyvalent ions, it is also possible to apply coagulation performed. any other known method of destabilizing mixtures. Often times, a mixture can be made to flocculate by significant changes in pH as described in Example III above. In other cases, the stabilizer present in the mixture is inactivated by reacting with another positive substance to cause precipitation, as described in Example IV above. Latexes stabilized by electrostatic repulsive forces can be destabilized by adding salt. monovalent and / or divalent such as magnesium sulfate or calcium chloride. The destabilization mechanism is based on the inversion of the bilayer, as a result of which the dominant role is played by van der Waals forces, as is the case of cpisa.no in the above example V. Colloidal particles present in the flocculent sucked or coagulated mixture are markedly viscous and will decrease in such cases. May not be desirable. The viscosity may be a result of the low MFT of these particles. The reduction in viscosity can be achieved in an aqueous environment by reacting most of the existing functional groups and thereby rendering them functional. This can be achieved by any method of use to coagulate mixtures. The toughness can be reduced by adding organic cross-linking or vulcanizing agents during the final washing, as described in the above examples. Typical vulcanizing agents are: heximethylmelamine, methoxymethylmelamine resin such as Uformite (trademark), MM-83, manufactured by Rohm & Haas, Philadelphia, Pa., Urea-formaldehyde resins such as Uformite, (trademark), F-4 & 2, manufactured by Rohm & Haas, and a polyamide, epichlorohydrin, such as Polycup (trademark) 172, manufactured by Hercules Inc., Wilmington, Delaware. The reduction of the viscosity 5 and the improvement of the handling conditions in the dry state can also be achieved by using the hydroxides and oxides of the above-mentioned multi-pressure cations used for cross-linking. The coagulated mixture can be used by Ibez-10 indirectly, without drying, as a luminform suspension for the production of luminescent screens. cathode ray tubes. However, it is preferable to dry and screen the coagulated solids to produce a free flowing powder. For the preparation of (free flowing powders it is important to reduce the viscosity. While the particles forming the filter layer are strongly attracted by larger phosphor particles than them, the latter particles do not attract each other too strongly. It has also been found that the sieving is sufficient to decompose the agglomerates and form the powders. However, the coagulated solids may be dispersed in a ball mill or in any other way commonly used in the preparation of phosphor suspensions. Claims 30 1. The method of coating phosphor particles discrete filter layer, characterized by that it adsorbs colloidal particles in an aqueous environment. latex particles on the phosphor particles, dispersed in the aqueous medium, the particles forming the filter layer, are combined in the aqueous environment, phosphor particles and the particles forming the filter layer, and coagulated in the aqueous medium by a combined mixture of minophore particles with adsorbed on colloidal particles and the particles that make up the filtration layer. 2. The method according to claim A method as claimed in claim 1, characterized in that the latexes with anionic colloidal particles are used, as well as the phosphors and materials forming the filter layer showing a positive electrokinetic potential in the aqueous suspension during the adsorption stage. 3. The method according to p. The method of claim 1, characterized in that the latexes with cationic colloidal particles are used, as well as phosphors and materials forming the filter layer showing a negative electrokinetic potential in the aqueous suspension during the adsorption stage. 4. The method according to p. The process according to claim 1, characterized in that after the dispersion stage of the particles forming the filter layer in the aqueous environment and before the fusion stage of the phosphor particles and the particles forming the filter layer in the aqueous environment, the adsorption of colloidal latex particles on the particles forming the filter layer. 5. Sjpness according to claims A method according to claim 4, characterized in that the adsorption stages are carried out in a customary slurry containing both the luminoform particles and the particles forming the filtration layer. The process of claim 1, characterized in that the adsorption stages are carried out separately in an aqueous suspension of phosphor particles, and an aqueous suspension of particles forming a filter layer, and then a suspension containing the above suspended phosphor particles and a suspension containing particles forming a filter layer with the colloidal particles adsorbed on them are combined into a common suspension. 7. The method according to p. 1. The method of claim 1, characterized in that the coagulation is carried out by changing the pH of an aqueous suspension containing phosphor particles with colloidal particles adsorbed thereon and particles forming a filter layer with colloidal particles adsorbed thereon. 7. The method according to p. The method of claim 1, characterized in that the coagulation is carried out by changing the temperature of the aqueous suspension containing phosphor particles with colloidal particles adsorbed thereon and particles forming a filtration layer with colloidal pads adsorbed thereon. 9. The method according to p. 10. The method according to claim 1, characterized in that the coagulation (is carried out by adding multivalent ions to an aqueous suspension containing phosphor particles with colloidal particles adsorbed thereon and particles forming a filter layer with colloidal particles adsorbed thereon. A method according to claim 1, characterized in that the coagulation of IZ is carried out by adding multivalent ions to an aqueous suspension containing phosphor particles with colloidal particles incorporated therein and particles forming a filter layer. Prior to the adsorption stage of colloidal latex particles in the aqueous environment, the surfaces of the particles forming the filter layer or the phosphor particles or particles of both are treated on the surface of the luminophore particles, in order to produce on the surface of the charges of opposite polarity. to the quantity of the colloidal particles to be adsorbed on them 12. Method or according to claims I, characterized in that the latexes constituting colloidal systems consisting essentially of colloidal particles containing a certain amount of macromolecules in the aqueous dispersing phase are rolled, these particles having an anionic or cationic function and exhibiting a lower minimum film forming temperature of more than 20 °. C from room temperature and have the ability to coagulate when at least one of the factors such as a change in the pH of the system, a change in the system temperature, the addition of polyvalent cathions to the system, the addition of a water-soluble organic solvent, or ¬ Demand of neutral salts in relatively high concentrations. RSW ZG W-wa, Srebrna 16, issue 114-81 / 0 - 105 + 20 copies Price PLN 45 PL