Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia alkanosulfonianów 2,3-dwuwodoro-2-alkoksy- benzofuranylu-5 o ogólnym wzorze 1, w którym Rj i R2 moga byc takie same lub rózne i oznaczaja atom wodoru lub grupe alkilowa, zwlaszcza nizsza grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla, taka jak grupa metylowa, etylowa lub propylowa, lub Ri i R2 tworza wspólnie lancuch alkilenowy, na przy¬ klad lancuch o 2—5 atomach wegla, a M i R5 któ¬ re moga byc takie same lub rózne, oznaczaja gru¬ pe alkilowa, zwlaszcza nizsza grupe alkilowa, taka jak grupa metylowa, etylowa lub propylowa, które znajduja zastosowanie jako srodki chwastobójcze.Jednakze, roztwory utworzone ze zwiazków o wzo¬ rze 1 nie wykazuja zadowalajacych wlasnosci, gdyz podczas przechowywania wytraca sie z nich osad.Stwierdzono, ze wytracenie sie osadu spowodowa¬ ne jest obecnoscia w roztworze substancji bedacych pochodnymi hydrochinonu oraz, ze w przypadku gdy zwiazki o wzorze 2 zawieraja mniej niz 1 procent molowy zanieczyszczen bedacych pochod¬ nymi hydrochinonu, to znaczy zanieczyszczen o wzorze 4, w którym Rg oznacza atom wodoru lub grupe R5S02—, wówczas podczas ich konwersji do zwiazków o wzorze 1 tworzy se niewiele lub nie tworza sie wcale dodatkowe ilosci substancji be¬ dacych pochodnymi hydrochinonu, a wiec, mozliwe jest wytwarzanie zwiazków o wzorze 1 zawieraja¬ cych mniej niz jeden procent molowy zanieczysz- 10 15 20 25 3* czen. bedacych pochodnymi hydrochinonu. W tón sposób mozna uzyskiwac roztwory chwastobójcze o zmniejszonej tendencji do tworzenia osadów.Wedlug wynalazku sposób wytwarzania zwiaz¬ ku o wzorze 1, w którym Ri i R2 moga byc takie same lub rózne i oznaczaja atom wodoru lub gru* pe alkilowa lub Ri i R2 moga wspólnie two¬ rzyc lancuch alkilenowy, M oznacza nizsza gru¬ pe alkilowa o 1—6 atomach wegla, a R5 oznacza grupe alkilowa, polega na tym, ze benzochinon pod¬ daje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 3, w któ* rym Rj i R2 maja wyzej podane znaczenie a R* i R4 sa takie same lub rózne i oznaczaja grupe alkilowa lub wraz z atomem azotu tworza piers¬ cien heterocykliczny przy czym reakcje prowadzi sie w obecnosci zwiazku o wzorze Rj R2 CHCHO* w którym Ri i R2 maja wyzej podane znaczenie uzyskujac zwiazek o wzorze 2, który poddaje sie w nastepujacych po sobie etapach reakcji dziala¬ niu zwiazku o wzorze RsS02 Hal, w którym R5 ma wyzej podane znaczenie a Hal oznacza atom chlo¬ rowca w obecnosci akceptora kwasu oraz reakcji z kwasem i alkanolem.Zanieczyszczenia zwiazków bedace pochodnymi hydrochinonu sa latwo wykrywane na drodze chro¬ matografii gaz/ciecz. Korzystnie, jesli ilosc zanie¬ czyszczen nie przekracza 0—5 procenta molowego.Konwersji grupy —NR3R4 w zwiazku o wzorze 2 dokonuje sie na drodze hydrolizy i alkoksyla*- 109 437c i fcji prowadzonych przy uzyciu kwasu i alkanolu.Korzystnie jest jej dokonywac w jednym etapie stosujac mieszanine kwasu i alkanolu.Do 'konwersji stosuje sie silny kwas, zarówno mineralny jak i organiczny, który nie bierze udzia¬ lu w reakcjach ubocznych procesu konwersji po¬ za tworzeniem soli z amina HNR3R4 uwalniana w trakcie procesu i który korzystnie dysocjuje w wodzie dajac z jednego grammola kwasu co naj¬ mniej 1 gramorównowaznik jonów H+. A wiec, od¬ powiednim kwasem do stosowania w tym procesie jest kwas chlorowodorowy, siarkowy i fosforowy.Kwas azotowy nie znajduje zastosowania ze wzgle¬ du na mozliwosc utleniania reagentów i/lub pro¬ duktów. Mozna stosowac kwas bezwodny lub w postaci roztworu w wodzie.Jako kwas mineralny korzystnie jest stosowac kwas chlorowodorowy, w stosunku nie przekra¬ czajacym 20 czesci kwasu na 80 czesci wody znaj¬ dujacej sie w mieszaninie reakcyjnej.Zwiazek HOM jest korzystnie nizszym alkano- lem, zwlaszcza metanolem, etanolem, propanolem lub izopropanolem.Konwersje grupy —NR3R4 prowadzi sie korzy¬ stnie w srodowisku cieklym, na przyklad w nad¬ miarze alkanolu. Jednakze reakcje prowadzi sie wygodnie dodajac roztworu wytworzonego we wczesniejszym etapie reakcji zwiazku o wzorze 2 do wstrzasanej mieszaniny kwasu i alkanolu tak, aby utworzyc dwufazowa mieszanine reakcyjna.Dodawanie prowadzi sie w jednym lub kilku eta¬ pach, lub w przypadku, gdy proces jest prowa¬ dzony w sposób ciagly — w sposób ciagly. Reak¬ cje mozna prowadzic w podwyzszonej tempera¬ turze pomimo, iz korzystnie jest stosowac tem¬ peratury ponizej 40°C.Stwierdzono, ze wzajemny stosunek ilosci kwa¬ su, alkanolu i zwiazku o wzorze 2 wplywa na wy¬ dajnosc i jakosc produktu. Preferowany stosunek molowy alkanolu do kwasu i do zwiazku o wzo¬ rze 2 wynosi 1,5 : 1,2 : 1. Pomimo, iz w przypadku gdy jako kwas stosuje sie H2SO4, proces moze byc prowadzony w srodowisku praktycznie bez¬ wodnym, w przypadku innych kwasów, takich jak HC1, korzystne jest stosowanie pewnej ilosci wo¬ dy. W tym przypadku korzystnie jest stosowac powyzej 0,35 czesci wagowych HC1 na 1 czesc wa¬ gowa wody znajdujacej sie w mieszaninie.Korzystne jest wytrzasanie mieszaniny reakcyj¬ nej, przy czym nalezy zauwazyc, ze wszystkie ilos¬ ci i proporcje podane sa w odniesieniu do calej mieszaniny, a nie jej warstwy wodnej lub orga¬ nicznej. , Oprócz reagentów i rozpuszczalników mieszani¬ na reakcyjna moze zawierac niewielkie ilosci in¬ nych nieszkodliwych substancji. Tak wiec, nie wy¬ maga sie stosowania zwiazku o wzorze 2 w czy¬ stej postaci, mozna tu uzyc jako zwiazku o wzo¬ rze 2 produktu uzyskanego w etapie otrzymywa¬ nia tego zwiazku.Produkt o wzorze 1 odzyskuje sie z mieszaniny poreakcyjnej w nastepujacy sposób: mieszanine pozostawia sie do rozdzielenia na faze wodna i organiczna, warstwe organiczna oddziela sie i od- 4 zyskuje z niej produkt na przyklad na drodze de-* stylacji (usuwajac nadmiar alkanolu i rozpusz¬ czalnika), przemywania (na przyklad weglanem so¬ dowym) i dalszej destylacji, korzystnie pod zmniej- s szonym cisnieniem, w celu usuniecia resztek roz¬ puszczalnika. Oddzielony produkt mozna nastep¬ nie oczyszczac w zwykly sposób.W zwiazku o wzorze 2 w pozycji 5 wystepuje grupa —OH lub grupa —OS02Rg. Korzystnie, gdy 10 w pozycji 5 znajduje sie grupa —OSO2R5. Grupe taka moze korzystnie stanowic grupa CH3SO2O—, która wprowadza sie do zwiazku o wzorze 2 na drodze reakcji tego zwiazku ze zwiazkiem o wzo¬ rze Hal SO2R5, w którym Hal oznacza atom chlo- 15 rowca, korzystnie atom chloru, w obecnosci ak¬ ceptora kwasowego. Reakcje prowadzi sie przed konwersja grupy NR3R4 prowadzona w opisany wyzej sposób.Reakcje zwiazku o wzorze 2 z Hal SO2R5 pro- 20 wadzi sie w obecnosci akceptora kwasowego, ta- kigo jak trzeciorzedowe aminy, zwlaszcza trójal- kiloaminy, takie jak trójmetyloamina lub trójety- loamina, trzeciorzedowe aminy aromatyczne, takie jak dwumetyloamilina oraz pirydyna i jej homo- 25 logii. Mimo, iz reagenty mozna stosowac w ilos¬ ciach zblizonych do stechiometrycznych, korzystne jest dawanie pewnego nadmiaru na przyklad do 20% molowych zwiazku o wzorze R5S02Hal w sto¬ sunku do zwiazku o wzorze 2 i nadmiaru okolo 31 10—50% molowych akceptora kwasowego w sto¬ sunku do teoretycznie uwalnianej ilosci kwasu H-Hal.Reakcje mozna prowadzic w jednym lub kilku etapach mieszajac równoczesnie lub kolejno 35 RgS02Hal i zwiazek o wzorze 2. Pozadana tem¬ peratura reakcji jest nizsza niz 100°C i zawiera korzystnie w granicach 30—80°C. Jednakze, w celu unikniecia prowadzenia reakcji w srodowisku jed¬ norodnym, reakcje prowadzi sie korzystnie w roz¬ puszczalniku organicznym lub w nadmiarze ak¬ ceptora kwasu. Odpowiednimi rozpuszczalnikami sa niepolarne rozpuszczalniki organiczne takie jak benzen, toluen, ksylen lub heksen.Kiedy reakcja dobiegnie do konca, na co wska¬ ze analiza próbki mieszaniny wykazujaca niewiel¬ ka zawartosc lub brak zwiazku o wzorze 2, w któ¬ rym H, oznacza atom wodoru, produkt reakcji mozna odzyskac w zwykly sposób. Jednakze, w 50 przypadku gdy grupa NR3R4 w zwiazku o wzorze 2 nie zostala poddana konwersji, korzystnie jest nie oddzielac produktu lecz ekstrahowac woda z mieszaniny sól chlorowcowa akceptora kwasowe¬ go po czym oddzielic warstwe organiczna zawie- g5 rajaca zwiazek o wzorze 2 i poddac ja reakcji z kwasem i alkanolem w opisany wyzej sposób. Ten sposób wytwarzania zwiazków o wzorze 2 znajduje zastosowanie zwlaszcza w przypadku wytwarzania zwiazków o wzorze 2, w którym Rj i R2 oznaczaja 60 taka sama nizsza grupe alkilowa, korzystnie gru¬ pe metylowa lub etylowa, a grupa —NR3R4 ozna¬ cza grupe piperydynowa, morfolinowa lub piroli- dynowa; W tym przypadku zwiazkiem o wzorze RiR2CHCHO bedzie aldehyd alifatyczny, korzyst- C5 nie aldehyd izomaslowy.5 Powyzszy proces wytwarzania zwiazków o wzo¬ rze 2 moze byc zwykle prowadzony w srodowi¬ sku cieklym. Odpowiednie ciekle srodowiska sta¬ nowia w ,tym przypadku weglowodory aromatycz¬ ne takie jak benzen, toluen lub ksylen, weglowo¬ dory alifatyczne takie jak cykloheksan lub etery naftowe, schlorowane weglowodory lub ketony a- lifatyczne, takie jak aceton lub metyloetyloketon.W razie potrzeby, ciekle srodowisko moze stano¬ wic w calosci lub czesciowo zwiazek o wzorze RiRoCHCHO—, potrzeba taka moze zaistniec w przypadku uzycia aldehydu izomaslowego. Jednak¬ ze, korzystnie jest stosowac takie ciekle srodowi¬ sko, w którym slabo rozpuszcza sie lub w któ¬ rym slabo miesza zwiazek o wzorze 2 i woda.Przykladem takiego cieklego srodowiska sa weg¬ lowodory aromatyczne.Benzochinon i zwiazek o wzorze 3 stosuje sie korzystnie w postaci roztworów lub papek w jed¬ nym z wymienionych powyzej' cieklych srodowisk, natomiast; reakcje prowadzi sie korzystnie wytrza¬ sajac mieszanine w temperaturze w granicach 20— 60°C, na przyklad w temperaturze 40—50°C. Re¬ akcje mozna równiez prowadzic w temperaturach nizszych lub wyzszych od podanych, na przyklad w temperaturach dochodzacych do temperatury wrzenia mieszaniny. W przypadku gdy reakcji nie prowadzi sie pod chlodnica zwrotna, korzystnie jest ogrzewac mieszanine w koncowych etapach reakcji do temperatury na przyklad 100—120°C. ' Ilosc zwiazku o wzorze RiR2CHCHO w miesza¬ ninie wynosi korzystnie co najmniej 10, na przyk¬ lad 10—200 procent molowych, liczac w stosunku do ilosci zwiazku o wzorze 3 i zwykle zawiera sie w granicach 20—100 procent molowych. Zwiazek o wzorze RiRoCHCHO mozna dodawac do mie¬ szaniny oddzielnie lub jako rozpuszczalnik lub nos¬ nik jednego lub obu reagentów. Dogodnym sposo¬ bem wprowadzenia zwiazku o wzorze R1R9CHCHO do mieszaniny jest uzycie mieszaniny poreakcyj¬ nej uzyskanej w -procesie wytwarzania zwiazku o wzorze 3. Tak wiec, zwiazek o wzorze 3 mozna wy¬ twarzac na drodze reakcji zwiazku o wzorze H—NR3R4 z wzietym w nadmiarze, na przyklad 10—200%, korzystnie 20—100 procent molowych nadmiaru, zwiazkiem o wzorze RiR«CHCHO. Uzy¬ skany produkt stosuje sie bezposrednio, bez oczysz¬ czania, w procesie wytwarzania zwiazku o wzorze 2, chociaz zwykle niezbedne jest usuniecie wody, na przyklad na drodze destylacji. Zwiazek o wzo¬ rze 2 lub jego pochodne wytwarzac mozna takze przez reakcje zwiazku o wzorze H—NR3R4 z wzie¬ tym w nadmiarze zwiazkiem o wzorze RiRoCHCHO, w wyniku której uzyskuje sie mieszanine zawie¬ rajaca zwiazek o wzorze 3 i zwiazek o wzorze RiR2CHCHO, a nastepnie reakcje tej mieszaniny z benzochinonem.Stwierdzono, ze pomimo iz wytwarzanie zwiaz¬ ku o wzorze 2 mozna prowadzic dodajac roztwór enaminy o wzorze 3 do roztworu lub papki ben- zochinonu, produkt tej reakcji moze byc odbar¬ wiony z powodu reakcji ubocznych. Ciekawe, ze te reakcje uboczne sa stlumione w przypadku, gdy enamina znajduje sie w mieszanine w ciagu J437 6 calego czasu trwania reakcji lub jego wiekszej czesci w ilosci wiekszej niz ilosc stechiometryczna niezbedna do przereagowania z benzochinonem.Obecnosc niezbednej ilosci enaminy w miesza- 5 ninie mozna uzyskac na przyklad dodajac ben¬ zochinon w jednej porcji lub stopniowo, w ciagu pewnego czasu, do mieszaniny zawierajacej po¬ zadana ilosc enaminy, lub dodajac benzochinon i enamine w odpowiednich proporcjach do prowa- 19 dzonego w sposób ciagly procesu. Calkowity nad¬ miar enaminy wynosi korzystnie 1—lO^/o, a zwlasz¬ cza 1—4 procent molowych pomimo, iz w razie potrzeby mozna istosowac wiekszy nadmiar. Rów¬ niez w poczatkowych etapach procesu periodycz- 15 nego w przypadku gdy benzochinon dodawany jest stopniowo moze wystapic duzo wiekszy nad¬ miar erfaminy.Zwiazek o wzorze 2 lub jego pochodne uzysku¬ je sie takze w reakcji zwiazku o wzorze H—NR3R4 z wzietym w nadmiarze zwiazkiem o wzorze R1R9CHCHO, prowadzona w obecnosci rozpusz¬ czalnika organicznego, w celu uzyskania mieszaniny * zawierajacej zwiazek o wzorze 3, która nastepnie poddaje sie reakcji z benzochinonem, przy czym zwiazek o wzorze 3 znajduje sie w mieszaninie reakcyjnej w ciagu praktycznie calego czasu w ilosci wiekszej niz ilosc stechiometryczna, potrzeb¬ na do przereagowania ze znajdujacym sie w mie- 9n szaninie benzochinonem lub przez reakcje benzo- chinonu ze zwiazkiem o wzorze 3, przy czym re¬ akcje prowadzi sie w obecnosci zwiazku o wzorze RtR-jCHCHO, a ponadto praktycznie przez caly czas trwania reakcji zwiazek o wzorze 3 znajduje 35 sie w mieszaninie w ilosci wiekszej niz ilosc stechiometryczna, potrzebna do przereagowania ze znajdujacym sie w mieszaninie benzochinonem.Powyzszy proces wytwarzania zwiazków o wzo¬ rze 2 mozna prowadzic w sposób ciagly lub pe- 40 riodyczny, a uzyskany produkt o wzorze 2 moz¬ na odzyskiwac w zwykly sposób, na przyklad przesaczajac mieszanine poreakcyjna w celu od¬ dzielenia osadu produktu, który nastepnie sie prze¬ mywa. Jednakze, w przypadku, gdy zwiazku o 45 wzorze 2 uzywa sie bezposrednio w procesie wy¬ twarzania zwiazków o wzorze 1, mozna produktu nie wydzielac z mieszaniny.Alternatywnie, zwiazki o wzorze 1, w którym Rx i R2 moga byc takie same lub rózne i ozna- w czaja grupe alkilowa, a M i R5 moga byc takie same lub rózne i oznaczaja grupe alkilowa, mozna wytwarzac w ten sposób ze benzochinon poddaje sie reakcji z enamina o wzorze 3, w którym Ri i R2 maja podane wyzej znaczenie, a Rj i R4 55 moga byc takie same lub rózne i oznaczaja niz¬ sza grupe alkilowa lub R3 i R4 wspólnie z ato¬ mem azotu tworza pierscien heterocykliczny, w obecnosci zwiazku o wzorze R?iR2CHCHO, przy czym enamina znajduje sie korzystnie w ciagu 60 praktycznie calego czasu trwania reakcji w ilos¬ ci wiekszej niz ilosc stechiometryczna, potrzebna do przereagowania z benzochinonem a nastepnie grupe OH przeprowadza sie w grupe —OSO2R5, a nastepnie grupe —NR3R4 w grupe —OM, przy w czym konwersje, grupy ^NR$R| mosna dokona-c / 1 pjzed lyb po konwersji grupy OH, a M i R5 maja wyzej podane znaczenia.Powyzsze etapy reakcji moga byc prowadzone osobno lecz latwo jest je ulozyc w proces sek¬ wencyjny. Ponadto, mozliwe jest odzyskiwanie nadmiaru reagentów i rozpuszczalników i kiero¬ wanie ich do ponownego uzycia. A wiec, akceptor kwasowy mozna odzyskiwac z warstwy wodnej po konwersji grupy R6 dodajac do tej warstwy seli chlorowcowej i zasady, na przyklad NaOH, a nastepnie calosc destylujac. Warstwe organicz¬ na uzyskana po konwersji grupy R10 mozna pod¬ dac destylacji frakcjonowanej w celu odzyskania alkanolu i rozpuszczalnika, warstwy wodne po konwersji grupy Rio mozna poddac destylacji w celu odzyskania alkanolu i byc moze, kwasu, a do pozostalosci dodaje isie zasady w celu uwolnienia aminy o wzorze HNR3R4 oraz akceptora kwaso¬ wego, który znalazl sie w warstwie organicznej uzyskanej po konwersji grupy R6.Uzyskana mieszanine poddaje sie destylacji frakcjonowanej w celu odzyskania aminy i skiero¬ wania jej do wytwarzania zwiazku oraz odzyskania akceptora kwasowego i ponownego uzycia w pro¬ cesie konwersji grupy R6.Sposób wedlug wynalazku ilustruja nastepujace przyklady w których, o ile nie okreslono inaczej, wszystkie okreslaja czesci i procenty wagowe.Przyklad I. Otrzmywanie enaminy.Mieszanine 332 czesci wagowych aldehydu izo¬ maslowego i(tj. 100% nadmiar molowy) 1 867,5 czes¬ ci wagowych toluenu miesza sie i dodaje sie 200,5 czesci wagowych morfoliny. Temperatura wzrasta od 20° do 41°C. Mieszanine ogrzewa sie w tem¬ peraturze wrzenia i w sposób ciagly oddziela sie warstwe wodna ze zwracanego strumienia rozpusz¬ czalnika. W celu calkowitego usuniecia wody ostat¬ nia czesc reakcji prowadzi sie przy uzyciu ko¬ lumny frakcyjnej. Calkowity czas ogrzewania w temperaturze wrzenia wynosi 4,8 godziny.Otrzymywanie 2,3-dwuhydro-3,3-dwumetylo-5- -hydroksy-2-morfolino-benzofuranu.Do 54 czesci technicznego benzochinonu dodaje sie 51,5 czesci toluenu i do tej papki dodaje sie roztworu enaminy uzyskanego powyzszym sposo¬ bem z ilosci wystarczajacej do zapewnienia 42 mo¬ lowego nadmiaru enaminy w stosunku do tech¬ nicznego benzochinonu. Roztwór enaminy dodaje sie w ciagu 0,7 godziny utrzymujac temperature 40—45°C. Po uplywie tego czasu mieszanine reak¬ cyjna podgrzewa sie do temperatury wrzenia i utrzymuje ,sie w tej temperaturze w ciagu 0,25 godziny. Nastepnie oziebia sie do temperatury 25°C, nierozpuszczalny produkt odsacza sie, prze¬ mywa toluenem i suszy sie na powietrzu do stal*j wagi uzyskujac 2,3-dwuhydro-3,3-dwumetylo-5- -hydroksy-2-morfolino-benzofuran.W przeliczeniu na wyjsciowy benzochinon i jego stwierdzona analitycznie czystosc 98,72 wydajnosc 2,3-jdwuhydro-3,3-dwumetylo-5-hydroksy-2-morfo- lino-benzofuranu wynosi 89,3%. Zawartosc zanie¬ czyszczen hydrochinonu w produkcie wynosi 0,2%.Przyklad porównawczy. Powyzsze reakcje po¬ wtarza sie z tym, ze roztwór enaminy poddaje sie 497 9 destylacji frakcjonowanej w celu usuniecia nie- przereagowanego aldehydu izomaslowego, zatem podczas reakcji enaminy z benzochinonem nie wy¬ stepuja znaczniejsze ilosci aldehydu izomaslowego. 5 W tym przypadku 2,3-dwuhydro-3,3-dwumetylo- -5-hydroksy-2-morfolino-benzofuran otrzymuje sie z wydajnoscia 69,2%, o czystosci 96,1%, a zawar¬ tosc hydrochinonu wynosi 1,6%.Powtarzajac przyklad porównawczy z tym, ze równomolowa w przeliczeniu na enamine ilosc al¬ dehydu izomaslowego dodaje sie w formie od¬ rebnego reagentu do naczynia reakcyjnego w któ¬ rym otrzymuje sie 2,3-dwuhydro-3,3-dwumetylo- 15 -5-hydroksy-2-morfolino-benzofuran. Otrzymuje sie produkt z wydajnoscia 90%, o czystosci 97,8% i zawartosc hydrochinonu 0,2%.Przyklad II. Mieszanine 332 czesci wagowych (tj. 100% nadmiar molowy) aldehydu izomaslowe- 20 go i 867,5 czesci wagowych 'toluenu miesza sie i dodaje sie 200,5 czesci morfoliny. Temperature podwyzsza sie od 20 do 41°C. Mieszanine ogrzewa sie w temperaturze wrzenia i w sposób ciagly od¬ dziela sie warstwe wodna od zawracanego strumie- 25 nia rozpuszczalnika. W celu calkowitego usunie¬ cia wody pod koniec reakcji stosuje sie kolumne frakcjonowana. Calkowity czas ogrzewania w tem¬ peraturze wrzenia wynosi 4,8 godziny. Do tego roztworu enaminy w ciagu 1,2 godziny dodaje sie 30 w sumie 238,2 czesci wagowych technicznego ben¬ zochinonu, tj. 95,7% molowych w przeliczeniu na morfoline przyjmujac 100% konwersje enaminy.W trakcie dodawania benzochinonu utrzymuje sie temperature 35 do 45°C, odpowiednio przez 35 ogrzewanie lub chlodzenia. Gdy konczy sie reakcja egzotermiczna mieszanine reakcyjna podgrzewa sie do temperatury wrzenia i utrzymuje sie w tej temperaturze w ciagu 0,5 godziny. Nastepnie ozie¬ bia sie do temperatury 25°C, nierozpuszczalny 40 produkt odsacza sie, przemywa sie 670 czesciami wagowymi toluenu i po wysuszeniu na powietrzu do stalej wagi otrzymuje sie 505,1 czesci wago¬ wych 2,3-dwuhydro-3,3-dwumetylo-5-hydroksy-2- -morfolino-benzofuranu, tj. 91,7% w przeliczeniu 45 na zuzyty techniczny benzochinon.Przyklad III. Do papki 108 czesci wagowych benzochinonu w 104 czesciach wagowych toluenu dodaje sie roztwór 0,52 molowego równowaznika _- enaminy w toluenie i aldehydzie izomaslowym, przygotowanego sposobem podobnym do roztworu enaminy uzyskanego wedlug przykladu II. Rozt¬ wór ten dodaje sie w ciagu 0,75 godziny utrzy¬ mujac temperature 40 do 45°C. Mieszanine te 55 miesza sie w ciagu 16 godzin, po czym dodaje sie jeszcze 0,52 molowego równowaznika enaminy w roztworze. Mieszanine ogrzewa sie w temperatu¬ rze wrzenia i produkt wydziela sie jak to opisano w przykladzie I. Otrzymuje sie 208,3 czesci wago- 6e wych produktu, tj. z wydajnoscia 83,6% w prze¬ liczeniu na techniczny benzochinon.Produkt uzyskany wedlug przykladu II jest ja¬ sno brazowy, natomiast produkt otrzymywany we¬ dlug tego przykladu jest szary. 65 Przyklad IV, Otrzymywanie metanosulfonia,-109 497 It nu 2,3-dwuhydro-3,3-dwumetylo-2-morfolino-benzo- furanylu-5. 112,5 czesci wagowych produktu uzyskanego we¬ dlug przykladu I rozprowadza sie 350 czesciami toluenu i mieszajac ogrzewa sie do temperatury 40°C. Jednoczesnie lecz oddzielnie do mieszaniny reakcyjnej utrzymywanej w ciagu 0,35 godziny w temperaturze 40—46°C dodaje ,sie 56,5 czesci wa¬ gowych chlorku metanosulfonylu i 50,5 czesci wa¬ gowych trójetyloaminy. Dodaje sie jeszcze 5 czesci wagowych trójetyloaminy, a nastepnie 110 czesci wagowych wody. Dwufazowa mieszanine reakcyj¬ na ogrzewa sie w temperaturze 50 do 55°C i po¬ zostawia do rozdzielenia warstw. Dolna warstwe chlorowodorku trójetyloaminy usuwa sie, a gór¬ na warstwe organiczna odparowuje sie do sucha i otrzymuje sie staly metanosulfonian 2,3-dwuhyd- ro-3,3-dwumetylo-2-morfolino-benzofuranylu-5.Otrzymywanie metanosulfonianu . 2,3-dwUhydro- -3,3-dwumetylo-2-etoksy-benzofuranylu-5. 24,9 czesci wagowych produktu uzyskanego w powyzszym przejsciu dysperguje sie w 50 czes¬ ciach wagowych wody i w 22,4 czesciach wago¬ wych bezwodnego chlorowodoru. Zawiesine ogrze¬ wa sie szybko do temperatury 90 do 100°C i po uplywie 2 minut oziebia. Surowy produkt ek¬ strahuje sie w 3 porcjach po 60 czesci wagowych eteru i ekstrakty przemywa sie 2 porcjami po 50 czesci wagowych wody.Ekstrakty suszy sie nad siarczanem sodowym i odparowuje sie do zywicy, która krystalizuje do metanosulfonianu 2,3-dwuhydro-3,3-dwumetylo-2- -hydroksy-benzofuranylu-5. Krysztaly rozpuszcza sie w etanolu zawierajacym 2 krople kwasu siar¬ kowego i ogrzewa sie w ciagu 1 godziny w tem¬ peraturze wrzenia. Mieszanine oziebia sie, zobo¬ jetnia trójetyloamina i odparowuje sie do okolo 1/4 objetosci wyjsciowej. Po dodaniu wody wytra¬ ca sie metanosulfonian 2,3-dwuhydro-3,3-dwume- tylo-2-etoksybenzofuranylu-5. Produkt ten zawie¬ ra 0,4% dwumezylochinolu (zanieczyszczenie) — podczas gdy w produkcie uzyskanym, wedlug przykladu porównawczego dla przykladu I wyste¬ puje 2% zanieczyszczen.Przyklad V. Etap A) Mieszanine 332 czesci wagowych aldehydu izomaslowego (100% nadmiar molowy) i 867,5 czesci wagowych toluenu miesza sie i dodaje 200,5 czesci wagowych morfoliny. Tem¬ peratura wzrasta od 20 do 41°C. Mieszanine ogrze¬ wa sie w temperaturze wrzenia i w sposób ciagly oddziela sie warstwe wodna z zawracanego stru¬ mienia rozpuszczalnika. W celu calkowitego usu¬ niecia wody w koncowej fazie reakcje przepro¬ wadza sie przy uzyciu kolumny frakcjonowanej.Sumaryczny czas ogrzewania w temperaturze wrze¬ nia wynosi 4,8 godziny.Do uzyskanego tym sposobem roztworu enami- ny dodaje sie w ciagu 1,2 godziny w sumie 238,2 czesci wagowych benzochinonu technicznego. Og¬ rzewajac lub chlodzac utrzymuje sie temperature 30—45°C. Gdy nie obserwuje sie juz wydzielania ciepla reakcji, mieszanine reakcyjna ogrzewa sie do temperatury wrzenia i utrzymuje w tej tem¬ peraturze w ciagu 0,5 godziny. Oziebia ssie do tem¬ peratury 25°C i rozpuszczalny produkt odsacza sie, przemywa 670 czesciami wagowymi toluenu i po wysuszeniu na powietrzu do stalej wagi otrzy¬ muje sie 505,1 g 2,3-dwuhydro-3,3-dwumetylo-5- 5 -hydroksy-2-morfolino-benzofuranu, tj. z wydaj¬ noscia 91,7% w przeliczeniu na techniczny benzo- chinon.Etap B) 505,1 czesci wagowych produktu uzy¬ skanego w etapie A) rozprowadza sie w 1083 czes¬ ciach wagowych toluenu i mieszajac ogrzewa sie do temperatury 40°C. Mieszanine reakcyjna utrzy¬ muje sie w temperaturze 40—46°C i w ciagu 0,35 godziny dodaje sie do niej jednoczesnie lecz od¬ dzielnie 258 czesci wagowych chlorku metanosulfo- 10 15 40 nylu i 228 czesci wagowych trójetyloaminy.. Nastepnie dodaje sie 23 czesci wagowych trój¬ etyloaminy i 585 czesci wagowych wody. Dwufa¬ zowa mieszanine ogrzewa sie do temperatury 50— 20 55°C i pozostawia sie do rozdzielenia warstw. Dol¬ na warstwe hydrochlorku trójetyloaminy usuwa sie, a górna wanstwe wykorzystuje sie w reak¬ cjach etapu C).Etap C). Do roztworu uzyskanego w etapie. B) 2B dodaje sie 350 czesci wagowych alkoholu etylo¬ wego, 43 czesci wagowe wody i 655 czesci wago¬ wych 30% wagowo kwasu solnego. Temperatura wzrasta do 47°G. Dwufazowa mieszanine miesza sie w ciagu 16 godzin chlodzac do temperatury w 20°C i po rozdzieleniu faz usuwa sie dolna wodna warstwe.Górna warstwe rozpuszczalnika destyluje sie w celu usuniecia wiekszosci nieprzereagowanego al~ koholu etylowego i przemywa sie roztworem weg¬ lanu sodowego w celu usuniecia sladowych ilosci chlorowodoru. Roztwór destyluje sie usuwajac po¬ zostajacy toluen i otrzymuje sie 564 czesci wago¬ wych metanosulfonianu 2,3-dwuwodoro-3,3-dwu- metylo-2-etoksybenzofuranylu-5 tj. z wydajnoscia 87,5% wagowych w przeliczeniu na techniczny benzochinon stosowany w etapie A).Przyklad VI. Alternatywny sposób przepro¬ wadzania reakcji etapu B) z przykladu V. Otrzy- 45 mywanie 2,3-dwuhydro-3,3-dwumetylo-5-hydroksy- -2-etoksy-benzofuranu. 97 czesci wagowych 2,3-dwuhydro-3,3-dwumety- lo-5-hydroksy-2-morfolino-benzofuranu uzyskane¬ go , w etapie A) wedug przykladu VI odsacza sie, 50 pozostawia na powietrzu do wysuszenia i dodaje sie do 513 czesci wagowych alkoholu etylowego i 32,5 czesci wagowych wody. Do tej mieszaniny dodaje sie 72 czesci wagowych stezonego kwasu siarkowego i ogrzewa sie ja w ciagu 4 godzin w 65 temperaturze wrzenia.Mieszanine reakcyjna oziebia sie, wylewa do 3200 czesci wagowych lodu z woda i otrzymuje sie olej, który zestala sie po zaszczepieniu uprzednio przy¬ gotowanym produktem. Ten produkt odsacza sie 60 i suszy na powietrzu. Otrzymuje sie 57,7 czesci wagowych produktu co odpowiada molowej wy¬ dajnosci 67,5% czystosci okreslonej metoda chro¬ matografii gazowo-cieczowej 95%. Ciagla ekstrak¬ cja przesaczu eterem wykazuje, ze w roztworze os pozostaje jeszcze 5,5% produktu.ii 109 437 12 Otrzymywanie metanosulfonianu 2,3-dwuhydro- -3,3-dwumetylo-2-etoksy-benzofuranylu-5. 8,32 czesci wagowych powyzszego produktu roz¬ puszcza sie w 20 czesciach wagowych toluenu i 6 czesciach wagowych trójetyloaminy. Do tej mie¬ szaniny w ciagu 0,2 godziny utrzymujac tempera¬ ture 40 do 45°C dodaje sie 6,3 czesci wagowych chlorku metanosulfonylu. Mieszajac dodaje sie 15 czesci wagowych wody i dolna warstwe odparo¬ wuje sie do sucha uzyskujac 11,7 czesci wagowych produktu o czystosci okreslonej metoda chroma¬ tografii gazowo-cieczowej ^/o, co odpowiada mo¬ lowej wydajnosci 98%.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania alkanosulfonianów 2,3- -dwuwodoro-2-alkoksybenzofuranylu-5 o ogólnym wzorze 1, w którym Ri i R^ sa takie same lub rózne i oznaczaja grupe alkilowa, M oznacza niz¬ sza grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla a R5 oznacza grupe alkilowa, znamienny tym, ze ben- zochinon poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzo¬ rze 3, w którym Rj i R2 maja wyzej podane zna¬ czenie a R3 i R4 sa takie same lub rózne i ozna¬ czaja grupe alkilowa lub razem z atomem azotu tworza pierscien heterocykliczny, przy czym reak¬ cje prowadzi sie w obecnosci zwiazku o wzorze RiRaCHCHO, w którym Ri i R2 maja wyzej po¬ dane znaczenie, uzyskujac zwiazek o wzorze 2, który poddaje sie w nastepujacych po sobie eta¬ pach reakcji dzialaniu zwiazku o wzorze RsSC^Hal, w którym R5 ma wyzej podane znaczenie a Hal oznacza atom chlorowca w obecnosci akceptora kwasu oraz reakcji z kwasem i alkanolem. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze R1R2CHCHO stosuje sie w ilosci 10—200 procent molowych w przeliczeniu na zwia¬ zek o wzorze 3. 3. Sposób wytwarzania alkanosulfonianów 2,3- 5 -dwuwodoro-2-alkoksybenzofuranylu-5 o ogólnym wzorze 1, w którym Rj i R2 sa takie same lub rózne i oznaczaja grupe alkilowa, M oznacza niz¬ sza grupe alkilowa zawierajaca 1—6 atomów weg¬ la a R5 oznacza grupe alkilowa, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze HNR3R4, w którym R3 i R4 sa takie same lub rózne i oznaczaja nizsza grupe alkilowa lub razem z atomem azotu tworza piers¬ cien heterocykliczny, poddaje sie reakcji z nad¬ miarem zwiazku o wzorze R1R2CHCHO uzyskujac mieszanine zawierajaca zwiazki o wzorze 3 i o wzo¬ rze RiR2CHCHO, w których Rlf R2, R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie, po czym otrzymana mie¬ szanine poddaje sie reakcji z benzochinonem uzy¬ skujac zwiazek o wzorze 2, który poddaje sie w oddzielnych etapach reakcji ze zwiazkiem o wzo¬ rze R5S02Hal w obecnosci akceptora kwasu oraz reakcji z kwasem i alkanolem. 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania zwiazku o wzorze 5 p- -benzochinon poddaje sie reakcji z 1—4 procen¬ towym molowym nadmiarem enaminy o wzorze 6, w obecnosci 10—200 procent molowych aldehy¬ du izomaslowego, w przeliczeniu na enamine, w srodowisku weglowodoru aromatycznego, po czym uzyskany produkt poddaje sie reakcji ze zwiaz¬ kiem o wzorze CH3S02C1 w obecnosci akceptora kwasu oraz reakcji z alkoholem etylowym i kwa¬ sem mineralnym, takim jak kwas siarkowy, chlo¬ rowodorowy lub fosforowy, przy czym reakcje ze zwiazkiem o wzorze CH3S02C1 prowadzi sie przed lub po reakcji z alkoholem etylowym i kwasem mineralnym. 15 20 23 301Ó9 43T \ OM WZÓR Ri HO^i—f-R2 0'C-H NR3RA WZÓR 2 0R6 R,R2C=CH-NR3R4 0R 6 WZÓR 3 WZÓR u ,CH„ OC2H5 WZÓR 5 :ch3)2c = c-n~~o WZÓR 6 PLThe present invention relates to a process for the preparation of 2,3-dihydro-2-alkoxy-benzofuranyl-5 alkanesulfonates of the general formula I, in which R1 and R2 may be the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group, especially a lower alkyl group of 1-6 carbon atoms, such as a methyl, ethyl or propyl group, or R1 and R2 together form an alkylene chain, for example a chain of 2-5 carbon atoms, and M and R5 which may be the same or different, denote an alkyl group, especially a lower alkyl group, such as a methyl, ethyl or propyl group, which find use as herbicides. However, solutions made up of the compounds of formula 1 do not show satisfactory properties as they are destroyed during storage. sediment. It has been found that the precipitation is caused by the presence of hydroquinone derivative substances in the solution and that when the compounds of formula 2 contain less than 1 mole percent of impurities derived from With the names of hydroquinone, that is, the impurity of formula IV, in which Rg is hydrogen or the group R5SO2—, little or no additional hydroquinone derivates are formed during their conversion to compounds of formula I, and thus , it is possible to prepare compounds of the formula I containing less than one mole percent of the impurity. which are derivatives of hydroquinone. In this way, it is possible to obtain herbicidal solutions with a reduced tendency to form deposits. According to the invention, the method for the preparation of the compound of formula I, in which R 1 and R 2 can be the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group, or R 1 and R 2 can be together form an alkylene chain, M is a lower alkyl group of 1-6 carbon atoms, and R5 is an alkyl group, whereby the benzoquinone is reacted with a compound of formula III in which Rj and R2 have the meaning given above and R * and R4 are the same or different and represent an alkyl group or form a heterocyclic ring together with the nitrogen atom, the reactions being carried out in the presence of a compound of formula Rj R2 CHCHO * in which R1 and R2 have the above the meaning given to yield a compound of formula II which is reacted in successive reaction steps with a compound of formula RsSO2 Hal, in which R5 has the meaning given above and Hal is a halogen atom in the presence of an acid acceptor and reacted with an acid ia Hydroquinone derivative impurities are readily detected by gas / liquid chromatography. Preferably, the amount of impurities does not exceed 0-5 mole percent. The conversion of the -NR3R4 group in the compound of formula II is carried out by hydrolysis and alkoxy * 109 437c and acid-alkanol fractions. It is preferably done in one the stage using a mixture of an acid and an alkanol. For the conversion, a strong acid, both mineral and organic, is used, which does not participate in the side reactions of the conversion process due to salt formation with the HNR3R4 amine released during the process and which dissociates preferably in water giving from one grammole of acid at least 1 gram equivalent of H + ions. Thus, suitable acids for use in this process are hydrochloric, sulfuric and phosphoric acid. Nitric acid is not applicable because of the possible oxidation of the reactants and / or the products. The acid may be anhydrous or in the form of a solution in water. As the mineral acid, it is preferable to use hydrochloric acid in a ratio not exceeding 20 parts of acid to 80 parts of water in the reaction mixture. The compound HOM is preferably a lower alkane. in particular with methanol, ethanol, propanol or isopropanol. Conversions of the -NR3R4 group are preferably carried out in a liquid medium, for example in an excess of alkanol. However, the reactions are conveniently carried out by adding the solution of the compound of formula II prepared in the earlier stage of the reaction to the shaken mixture of acid and alkanol so as to form a two-phase reaction mixture. The addition is carried out in one or more steps, or when the process is being carried out. continuously - continuously. The reaction can be carried out at elevated temperatures although it is preferable to use temperatures below 40 ° C. It has been found that the ratio of acid, alkanol and the compound of formula II affects the yield and quality of the product. The preferred molar ratio of alkanol to acid i to the compound of formula 2 is 1.5: 1.2: 1. Although H 2 SO 4 is used as the acid, the process can be carried out in a virtually anhydrous environment such as With other acids, such as HCl, it is preferable to use some water. In this case it is preferable to use more than 0.35 parts by weight of HCl per part by weight of the water in the mixture. It is preferred to shake the reaction mixture, it should be noted that all amounts and proportions are based on the entire mixture and not its aqueous or organic layer. In addition to the reagents and solvents, the reaction mixture may contain small amounts of other harmless substances. Thus, it is not required to use the compound of formula II in its pure form, it can be used as a compound of formula 2, the product obtained in the preparation stage of this compound. The product of formula I is recovered from the reaction mixture as follows: process: the mixture is allowed to separate into the aqueous and organic phases, the organic layer is separated and the product is recovered from it, for example by distillation (removing excess alkanol and solvent), washing (for example with carbonate, d) and a further distillation, preferably under reduced pressure, to remove residual solvent. The product separated off can then be purified in the usual way. In the compound of formula II, the group -OH or the group -OSO2Rg is present in the 5-position. Preferably there is a -OSO2R5 group on the 5-position. Such a group may preferably be a CH3SO2O- group which is introduced into a compound of formula II by reacting it with a compound of the formula Hal SO2R5, in which Hal is a halogen atom, preferably a chlorine atom, in the presence of an reactor. acidic. The reactions are carried out before the conversion of the NR3R4 group is carried out as described above. The reaction of the compound of formula 2 with Hal SO2R5 is carried out in the presence of an acid acceptor such as tertiary amines, especially tri-alkylamines such as trimethylamine or triethylamine. , tertiary aromatic amines such as dimethylamiline and pyridine and its homology. Although the reagents may be used in approximately stoichiometric amounts, it is preferable to give an excess of, for example, up to 20 mole% of the compound of formula R5SO2Hal to the compound of formula II and an excess of about 10-50 mole% of the acid acceptor in The reaction can be carried out in one or more steps by mixing RgSO2Hal and the compound of formula 2 simultaneously or sequentially. The desired reaction temperature is less than 100 ° C and is preferably in the range of 30- 80 ° C. However, in order to avoid the reaction being carried out in a homogeneous environment, the reactions are preferably carried out in an organic solvent or in excess of an acid acceptor. Suitable solvents are nonpolar organic solvents such as benzene, toluene, xylene or hexene. When the reaction is complete as indicated by analysis of a sample of the mixture showing little or no compound of formula II, where H is hydrogen, the reaction product can be recovered in the usual way. However, in the case where the NR3R4 group in the compound of formula II has not been converted, it is preferable not to separate the product but to extract water from the acid acceptor halogen salt mixture, then separate the organic layer containing the compound of formula II and treat it to reaction with an acid and an alkanol as described above. This method for the preparation of compounds of formula II is particularly useful for the preparation of compounds of formula II in which R1 and R2 are the same lower alkyl group, preferably a methyl or ethyl group, and the group —NR3R4 is a piperidine, morpholino group. or pyrrolidine; In this case, the compound of the formula RiR2CHCHO will be an aliphatic aldehyde, preferably C5 isobutyraldehyde. The above process for the preparation of the compounds of formula 2 may usually be carried out in a liquid environment. Suitable environmental liquids are, in this case, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene or xylene, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or petroleum ethers, chlorinated hydrocarbons or aliphatic ketones such as acetone or methyl ethyl ketone. , the liquid environment may be wholly or partially a compound of the formula RiRoCHCHO—, such a need may arise when isobutyraldehyde is used. However, it is preferable to use a liquid medium in which the compound of Formula II and water are poorly dissolved or poorly mixed. Aromatic hydrocarbons are an example of such a liquid environment. Benzoquinone and Compound III are used in preferably in the form of solutions or slurries in one of the above-mentioned liquid environments, while; the reactions are preferably carried out by shaking the mixture at a temperature in the range 20-60 ° C, for example at 40-50 ° C. The reactions may also be carried out at temperatures below or above those indicated, for example at temperatures reaching the boiling point of the mixture. In the event that the reaction is not carried out under reflux, it is preferable to heat the mixture in the final stages of the reaction to a temperature of, for example, 100-120 ° C. The amount of the compound of formula R 1 R 2 CHCHO in the mixture is preferably at least 10, for example 10-200 mole percent, based on the amount of the compound of formula III, and is generally in the range 20-100 mole percent. The compound of formula RiRoCHCHO can be added to the mixture either separately or as a solvent or carrier for one or both of the reactants. A convenient method for introducing a compound of formula R1R9CHCHO into the mixture is the use of a post-reaction mixture obtained in the process of preparing the compound of formula 3. Thus, the compound of formula III can be prepared by reacting a compound of formula H — NR3R4 with the compound of formula III. an excess, for example 10-200%, preferably 20-100 mole percent, of an excess of a compound of the formula R <1> CHCHO. The product obtained is used directly, without purification, in the preparation of the compound of Formula II, although it is usually necessary to remove the water, for example by distillation. The compound of formula II or its derivatives can also be prepared by reacting a compound of formula H — NR3R4 with an excess of a compound of formula RiRoCHCHO to give a mixture containing the compound of formula III and the compound of formula RiR2CHCHO. and then reacting this mixture with benzoquinone. It has been found that although the preparation of the compound of formula II can be carried out by adding a solution of the enamine of formula III to the benzoquinone solution or slurry, the product of this reaction may be discolored due to side reactions. Interestingly, these side reactions are suppressed when the enamine is present in the mixture within J437 6 of the entire reaction time, or more of it in an amount greater than the stoichiometric amount necessary to react with the benzoquinone. Presence of the necessary amount of enamine in the mixture 5 This can be achieved, for example, by adding benzoquinone in one portion or gradually over a period of time to a mixture containing the desired amount of enamine, or by adding benzoquinone and enamine in appropriate proportions to a continuous process. The total excess of enamine is preferably 1-10%, in particular 1-4 mole percent, although a larger excess may be used if desired. Even in the initial stages of the batch process, a much greater excess of erfamine may occur when the benzoquinone is gradually added. The compound of formula II or its derivatives are also obtained by reacting the compound of formula H — NR3R4 with that taken in excess of the compound of formula R1R9CHCHO, carried out in the presence of an organic solvent, to obtain a mixture * containing the compound of formula III, which is then reacted with the benzoquinone, the compound of formula III being present in the reaction mixture practically all the time in an amount greater than the stoichiometric amount required to react with the benzoquinone present in the mixture or by reacting the benzoquinone with the compound of formula III, the reactions being carried out in the presence of a compound of formula RtR-jCHCHO, and furthermore for practically the entire duration of the reaction, the compound of formula 3 is present in the mixture in an amount greater than the stoichiometric amount needed to reaction with the benzoquinone present in the mixture. The above process for the preparation of the compounds of formula 2 can be carried out continuously or batchwise and the resulting product of formula 2 can be recovered in the usual way, for example by passing the reaction mixture to The separation of the sediment of the product, which is then washed. However, in the case where the compound of formula 2 is used directly in the preparation of the compounds of formula 1, the product may not be isolated from the mixture. Alternatively, the compounds of formula 1 in which R x and R2 may be the same or different and represent an alkyl group, and M and R5 may be the same or different and represent an alkyl group, this can be prepared by reacting a benzoquinone with an enamine of formula III, where Ri and R2 are as defined above, and Rj and R4 55 may be the same or different and represent a lower alkyl group, or R3 and R4 together with the nitrogen atom form a heterocyclic ring in the presence of a compound of the formula R 'and R2CHCHO, the enamine preferably being within 60 practically all of the reaction times greater than the stoichiometric amount needed to react with the benzoquinone and then the OH group is converted to the -OSO2R5 group, then the -NR3R4 group to the -OM group, the conversions being the ^ NR $ R | C / 1 can be performed either after conversion of the OH group, and M and R5 have the above meanings. The above reaction steps can be carried out separately but are easy to arrange in a sequential process. Moreover, it is possible to recover excess reagents and solvents and recycle them. Thus, the acid acceptor can be recovered from the water layer after conversion of the R6 group by adding to this layer halogen seli and bases, for example NaOH, and then completely distilling. The organic layer obtained after conversion of the R10 group can be fractionally distilled to recover the alkanol and solvent, the water layers after conversion of the Rio group can be distilled to recover the alkanol and possibly acid, and the residue is added with bases to release amine of the formula HNR3R4 and the acid acceptor, which was found in the organic layer obtained after conversion of the R6 group. The resulting mixture was subjected to fractionated distillation to recover the amine and direct it to compound formation, recover the acid acceptor and reuse it in the process. The process of the conversion of the R6 group is illustrated by the following examples in which, unless otherwise stated, all specify parts and percentages by weight. Example I. Trapping of enamine. A mixture of 332 parts by weight of isobutyric aldehyde and (i.e. 100% molar excess) 1,867.5 parts by weight of toluene are mixed and 200.5 parts by weight of morpholine are added. The temperature rises from 20 ° to 41 ° C. The mixture is heated to boiling point and the aqueous layer is continuously separated from the recycle stream of solvent. In order to remove the water completely, the last part of the reaction is carried out in a fractional column. The total heating time at boiling point is 4.8 hours. Preparation of 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-5-hydroxy-2-morpholine-benzofuran. 51.5 parts of toluene are added to 54 parts of technical benzoquinone and 51.5 parts of toluene are obtained. to this slurry, the enamine solution obtained by the above method is added in an amount sufficient to provide a 42 molar excess of enamine over technical benzoquinone. The enamine solution is added over 0.7 hours while maintaining the temperature at 40-45 ° C. After this time, the reaction mixture was heated to reflux and held at that temperature for 0.25 hours. It is then cooled to 25 ° C, the insoluble product is filtered off, washed with toluene and air-dried to constant weight to give 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-5-hydroxy-2-morpholine. Benzofuran. The yield of 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-5-hydroxy-2-morpholine-benzofuran is 89.3% based on the starting benzoquinone and its analytical purity 98.72. The product has a hydroquinone impurity content of 0.2%. Comparative example. The above reactions are repeated with the enamine solution subjected to a fractionated distillation to remove unreacted isobutyraldehyde, so that no appreciable amount of isobutyraldehyde is lost during the reaction of the enamine with the benzoquinone. In this case, 2,3-dihydro-3,3-dimethyl--5-hydroxy-2-morpholine-benzofuran is obtained with a yield of 69.2%, a purity of 96.1%, and the hydroquinone content is 1. 6%. Repeating the comparative example, except that an equimolar amount of isobutyric aldehyde calculated as enamine is added as a reactive reagent to the reaction vessel which gives 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-15 -5-hydroxy-2-morpholine-benzofuran. The product is obtained with a yield of 90%, a purity of 97.8% and a hydroquinone content of 0.2%. Example II. A mixture of 332 parts by weight (ie 100% molar excess) of isobutyraldehyde and 867.5 parts by weight of toluene is mixed and 200.5 parts of morpholine are added. The temperature rises from 20 to 41 ° C. The mixture is heated to reflux and the aqueous layer is continuously separated from the recycle solvent stream. A fractionated column is used to remove the water completely at the end of the reaction. The total heating time at reflux was 4.8 hours. A total of 238.2 parts by weight of technical benzoquinone are added to this enamine solution over 1.2 hours, i.e. 95.7 mol% based on morpholine assuming 100% enamine conversion. The temperature is maintained during the addition of benzoquinone. to 45 ° C by heating or cooling, respectively. When the exotherm is complete, the reaction mixture is heated to reflux and held at this temperature for 0.5 hours. Then it is cooled to a temperature of 25 ° C, the insoluble product is filtered off, washed with 670 parts by weight of toluene, and after air drying to constant weight, 505.1 parts by weight of 2,3-dihydro-3.3 are obtained. dimethyl-5-hydroxy-2-morpholine-benzofuran, ie 91.7% based on the consumed technical benzoquinone. Example III. A solution of 0.52 molar equivalent of enamine in toluene and isobutyraldehyde prepared in a manner similar to the enamine solution obtained according to Example II is added to the pulp of 108 parts by weight of benzoquinone in 104 parts by weight of toluene. This solution is added over 0.75 hours while maintaining the temperature at 40 to 45 ° C. The mixture was stirred for 16 hours, then an additional 0.52 molar equivalent of enamine in solution was added. The mixture is heated to reflux and the product is isolated as described in Example 1. 208.3 parts by weight of the product are obtained, ie with a yield of 83.6% in terms of technical benzoquinone. Example 2 is light brown, while the product of this example is gray. Example IV, Preparation of Methanesulfonyl, -109,497 Itnu 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-2-morpholine-benzofuranyl-5. 112.5 parts by weight of the product obtained in Example 1 are spread over with 350 parts of toluene and heated to 40 ° C. while stirring. Simultaneously, but separately, 56.5 parts by weight of methanesulfonyl chloride and 50.5 parts by weight of triethylamine are added to the reaction mixture which is kept for 0.35 hours at 40-46 ° C. 5 more parts by weight of triethylamine are added, followed by 110 parts by weight of water. The two-phase reaction mixture is heated to 50 to 55 ° C. and allowed to separate the layers. The lower layer of triethylamine hydrochloride is removed and the upper organic layer is evaporated to dryness to give solid 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-2-morpholine benzofuranyl-5 methanesulfonate. Preparation of the methanesulfonate. 2,3-difUhydro -3,3-dimethyl-2-ethoxy-benzofuranylu-5. 24.9 parts by weight of the product obtained in the above process are dispersed in 50 parts by weight of water and 22.4 parts by weight of anhydrous hydrogen chloride. The suspension is rapidly heated to a temperature of 90 to 100 ° C and after 2 minutes it is cooled. The crude product is extracted in 3 portions of 60 parts by weight of ether and the extracts are washed with 2 portions of 50 parts by weight of water. The extracts are dried over sodium sulphate and evaporated to a resin which crystallizes to give 2,3-dihydro-3 methanesulfonate. 3-dimethyl-2-hydroxy-benzofuranylu-5. The crystals are dissolved in ethanol containing 2 drops of sulfuric acid and heated for 1 hour at the boiling point. The mixture is cooled, neutralized with triethylamine and evaporated to about 1/4 of its original volume. After adding water, 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-2-ethoxybenzofuranyl-5 methanesulfonate is precipitated. This product contains 0.4% of dimesylquinol (impurity), while in the product obtained according to the comparative example for example I, 2% of impurities are present. Example 5 Stage A) A mixture of 332 parts by weight of isobutyraldehyde (100% molar excess) ) and 867.5 parts by weight of toluene are mixed and 200.5 parts by weight of morpholine are added. The temperature rises from 20 to 41 ° C. The mixture is heated to reflux and the water layer is continuously separated from the recycle solvent stream. For complete removal of water in the final phase, the reaction is carried out using a fractionated column. The total heating time at reflux is 4.8 hours. The enamine solution thus obtained is added over 1.2 hours. in total, 238.2 parts by weight of technical benzoquinone. By heating or cooling it is kept at 30-45 ° C. When no more heat of reaction was observed, the reaction mixture was heated to reflux and held at that temperature for 0.5 hours. It chills to a temperature of 25 ° C and the soluble product is filtered off, washed with 670 parts by weight of toluene, and after air drying to a constant weight, 505.1 g of 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-5 are obtained. 5-hydroxy-2-morpholine-benzofuran, i.e. with a yield of 91.7% in terms of technical benzoquinone. Stage B) 505.1 parts by weight of the product obtained in stage A) are distributed in 1083 parts toluene by weight and heated to 40 ° C with stirring. The reaction mixture is kept at a temperature of 40-46 ° C and, over 0.35 hours, 258 parts by weight of methanesulfonyl chloride and 228 parts by weight of triethylamine are added simultaneously but separately. Then 23 parts are added. by weight of triethylamine and 585 parts by weight of water. The two-phase mixture is heated to 50 ° -55 ° C and the layers are allowed to separate. The lower layer of triethylamine hydrochloride is removed and the upper layer is used in the reactions of step C). Step C). To the solution obtained in step. B) 2B 350 parts by weight of ethyl alcohol, 43 parts by weight of water and 655 parts by weight of 30% by weight of hydrochloric acid are added. The temperature rises to 47 ° G. The two-phase mixture is stirred for 16 hours, cooled to 20 ° C, and after phase separation, the lower aqueous layer is removed. The upper layer of solvent is distilled to remove most of the unreacted ethyl alcohol and washed with sodium carbonate solution to remove trace amounts of hydrogen chloride. The solution is distilled to remove the remaining toluene, and 564 parts by weight of 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-2-ethoxybenzofuranyl-5-methanesulfonate are obtained, i.e. with a yield of 87.5% by weight based on technical benzoquinone. used in step A). Example VI. Alternative method of carrying out the reaction of step B) of Example V. Preparation of 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-5-hydroxy-2-ethoxy-benzofuran. 97 parts by weight of 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-5-hydroxy-2-morpholine-benzofuran obtained in step A) according to Example VI are filtered off, 50 is allowed to air dry and added to the mixture. 513 parts by weight of ethyl alcohol and 32.5 parts by weight of water. 72 parts by weight of concentrated sulfuric acid are added to this mixture and it is heated for 4 hours at reflux temperature. The reaction mixture is cooled, poured into 3200 parts by weight of ice with water, and an oil is obtained which solidifies after inoculation with cooked product. This product is drained off 60 and air dried. The product obtained was 57.7 parts by weight, corresponding to a molar yield of 67.5%, with a purity determined by gas-liquid chromatography of 95%. The continuous extraction of the filtrate with ether shows that 5.5% of the product remains in the ossolution. Preparation of 2,3-Dihydro -3,3-dimethyl-2-ethoxy-benzofuranyl-5 methanesulfonate. 8.32 parts by weight of the above product are dissolved in 20 parts by weight of toluene and 6 parts by weight of triethylamine. 6.3 parts by weight of methanesulfonyl chloride are added to this mixture while maintaining a temperature of 40 to 45 ° C. While stirring, 15 parts by weight of water are added and the lower layer is evaporated to dryness, giving 11.7 parts by weight of a product of the purity determined by gas-liquid chromatography, which corresponds to a possible yield of 98%. Claims 1. Process for the preparation of 2,3-dihydro-2-alkoxybenzofuranyl-5 alkanesulfonates of the general formula I, in which R 1 and R 5 are the same or different and represent an alkyl group, M is a lower alkyl group with 1-6 carbon atoms, and R5 is an alkyl group, characterized in that the benzoquinone is reacted with a compound of formula 3, where Rj and R2 are as defined above and R3 and R4 are the same or different and represent an alkyl group or together with the nitrogen atom form a heterocyclic ring, the reactions being carried out in the presence of a compound of formula RiRaCHCHO, in which Ri and R2 are as defined above, to obtain a compound of formula II, which is processed in successive steps the reaction of a compound of the formula RsS C1-4 Hal, wherein R5 is as defined above and Hal is a halogen atom in the presence of an acid acceptor and reaction with acid and alkanol. 2. The method according to claim 3. Process for the preparation of 2,3-5-dihydro-2-alkoxybenzofuranyl-5-alkanesulfonates of the general formula (1), wherein the compound of formula R1R2CHCHO is used in an amount of 10-200 mole percent based on the compound of formula 3. The compound of claim 1, wherein R1 and R2 are the same or different and represent an alkyl group, M is a lower alkyl group of 1-6 carbon atoms and R5 is an alkyl group, characterized by the compound of formula HNR3R4, wherein R3 and R4 are the same or different and represent a lower alkyl group, or together with the nitrogen atom to form a heterocyclic ring, are reacted with an excess of a compound of formula R1R2CHCHO to give a mixture containing compounds of formula III and formula RiR2CHCHO in which R1f R2, R3 and R4 are as defined above, and the resulting mixture is reacted with a benzoquinone to give a compound of formula II, which is reacted in separate steps with the compound of formula R5SO2Hal in the presence of an acid acceptor and reacted with acid and alkanol. 4. The method according to p. 3. The process according to claim 3, characterized in that, in the preparation of the compound of formula 5, p-benzoquinone is reacted with a 1-4% molar excess of the enamine of formula 6, in the presence of 10-200 mol% of isobutyric aldehyde, based on the enamine. in an aromatic hydrocarbon environment, the resulting product is then reacted with a compound of formula CH3SO2Cl in the presence of an acid acceptor and reacted with ethyl alcohol and a mineral acid such as sulfuric acid, hydrochloric acid or phosphoric acid, reacting with the compound of formula CH3SO2Cl is carried out either before or after reaction with ethyl alcohol and mineral acid. 15 20 23 301Ó9 43T \ OM FORMULA Ri HO ^ i — f-R2 0'CH NR3RA FORMULA 2 0R6 R, R2C = CH-NR3R4 0R 6 FORMULA 3 FORMULA u, CH "OC2H5 FORMAT 5: ch3) 2c = cn ~~ o PATTERN 6 PL