Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia tlenku styrenu, nadajacego sie zwlaszcza jako pólproSSukt do syntezy 2-fehyloetanolu, skladnika wiekszosci kompozycji zapachowych. Tlenek styre¬ nu przeznaczony do tego celu powinien byc mozli¬ wie pozbawiony zanieczyszczen, bowiem wówczas zapewnia otrzymanie 2-fenyloetanolu odpowiedniej jakosci, nadajacego sie do stosowania w przemysle perfumeryjnym.Znany jest sposób wytwarzania tlenku styrenu polegajacy na chlorohydrynowaniu styrenu i dzia¬ laniu na otrzymana chlorohydryne srodkiem alka¬ licznym, np. wodnym roztworem wodorotlenku me¬ talu alkalicznego w celu przeprowadzenia jej w tlenek. Chlorohydrynowanie styrenu nastepuje np. przez przylaczenie kwasu podchlorawego do po¬ dwójnego wiazania. Realizuje 6ie to najczesciej przez reakcje styrenu z podchlorynami sodowym i wapniowym w temperaturze okolo 40°C.Inny sposób polega na dzialaniu na styren nad¬ tlenkiem wodoru i kwasu solnego w temperaturze 75°C, przy czym reakcje prowadzi sie w ten spo¬ sób, ze do mieszaniny styrenu i kwasu solnego wkrapla sie roztwór nadtlenku wodoru.We wszystkich znanych procesach chlorohydryno- wania styrenu otrzymuje sie mieszanine skladaja¬ ca sie z chlorohydryny styrenowej, 1,2-dwuchloro- styrenu i nieprzereagowanegp styrenu oraz produk¬ tów polimeryzacji styrenu.W najkorzystniejszym przypadku otrzymuje sie u 15 SB 2 mieszanine, w której zawartosc chlorohydryny sty¬ renowej nie przekracza 70—80f/t, a ilosc 1,2-dwu- chlorostyrenu wynosi 20—25*/§, zas ilosc nieprze- reagowanego styrenu i jego polimerów do 5%.Do dalszego przerobu na tlenek styrenu stosuje sie w znanych sposobach, badz chlorohydryne o- czyszczona za pomoca rektyfikacji, badz chloro¬ hydryne surowa, a wówczas otrzymany tlenek sty¬ renu musi byc oczyszczony na drodze rektyfikacji.Z uwagi na niezadowalajaca wydajnosc znanych sposobów wytwarzania tlenku styrenu spowodowa¬ na tworzeniem sie produktów ubocznych i koniecz¬ noscia ich usuwania z produktu posredniego lub koncowego za pomoca pracochlonnych operacji, po¬ szukiwano dogodniejszej metody otrzymywania te¬ go surowca.Stwierdzono, ze ogranicza sie tworzenie produk¬ tów ubocznych w znacznym procesie, jezeli chloro¬ hydrynowanie styrenu dokonuje sie przez jedno¬ czesne i równomierne wprowadzenie do wrzacego roztworu kwasu solnego styrenu, stezonego roztwo¬ ru nadtlenku wodoru i stezonego kwasu solnego od¬ dzielajac wytworzona chlorohydryne styrenowa w sposób periodyczny lub ciagly, na która dziala sie wodorotlenkiem metalu alkalicznego, w celu prze¬ prowadzenia w tlenek styrenu. Proces chlorohydry- nowania prowadzi sie w temperaturze wrzenia mie¬ szaniny reakcyjnej.Szczególnie korzystne jest prowadzenie procesu chlorohydrynowania w sposób ciagly, bowiem uzy- 107 865107 865 3 4 skuje sie wówczas produkt zawierajacy przecietnie 6%, a najwyzej do 12% zanieczyszczen, takich jak 1,2-dwuchlorostyren a wydajnosc chlorohydryny styrenowej przekracza 80%.Podwyzszenie wydajnosci i selektywnosci pro¬ cesu chlorohydrynowania prowadzonego w tempe¬ raturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej jest zaska¬ kujace z uwagi na fakt, ze w procesie tym do sty¬ renu przylacza sie kwas podchlorawy powstajacy in statu nascendi, którego trwalosc, jak wiadomo, zmniejsza sie gwaltownie wraz ze wzrostem tempe¬ ratury. Nalezaloby wiec sadzic, ze w podwyzszonej temperaturze tworzenie sie chlorohydryny styre¬ nowej powinno zachodzic z niska wydajnoscia, a tymczasem nieoczekiwanie w sposobie wedlug wy¬ nalazku reakcja ta przebiega nie tylko z wysoka wydajnoscia, ale produkt jest znacznie mniej za¬ nieczyszczony, co pozwala zrezygnowac z oczyszcza¬ nia zarówno chlorohydryny, jak tez otrzymanego z niej tlenku styrenu.Przyklad I. Do reaktora o pojemnosci 1200 1 zaopatrzonego w mieszadlo, plaszcz grzejny i chlod¬ nice zwrotna, w którym znajduje sie ogrzany do wrzenia 2-procentowy wodny roztwór kwasu sol¬ nego wprowadza sie jednoczesnie i równomiernie podczas intensywnego mieszania styren z szybkos¬ cia 52 kg na godzine, stezony kwas solny z szyb¬ koscia 56 kg na godzine i 30-procentowy nadtlenek wodoru z szybkoscia 62,5 kg na godzine. Dozowa¬ nie surowców prowadzi sie w ciagu 4 godzin, a naste¬ pnie wygrzewa mieszanine reakcyjna przez 2 godziny chlodzi do 30°C i rozdziela warstwy. Otrzymuje sie 325 kg warstwy organicznej zawierajacej 10% 1,2- -dwuchlorostyrenu, 4% nieprzereagowanego styrenu i 85% chlorohydryny, co stanowi 88% wydajnosci w przeliczeniu na styren. Do otrzymanej warstwy or¬ ganicznej umieszczonej w 1200 1 reaktorze z mie¬ szadlem dodaje sie podczas intensywnego mieszania 229 kg 40% wodorotlenku sodowego z taka szybkos¬ cia, aby temperatura utrzymywala sie w granicach 45—50°C.Po zakonczeniu dozowania wygrzewa sie miesza¬ nine reakcyjna przez 3 godziny w temperaturze 45—50°C, nastepnie dodaje 229 kg wody i po roz¬ puszczeniu chlorku sodowego i schlodzeniu do 30°C rozdziela warstwy. Otrzymuje sie 260 kg warstwy organicznej zawierajacej 12% 1,2-dwuchlorostyrenu, 5% nieprzereagowanego styrenu i 77,5% tlenku sty¬ renu, co stanowi 84% wydajnosci w przeliczeniu na styren.Przyklad II. Do pionowego reaktora ruro¬ wego z poziomymi perforowanymi przegrodami, za¬ opatrzonego w plaszcz grzejny, mieszadlo i chlod¬ nice zwrotna, wypelnionego wodnym roztworem kwasu solnego o stezeniu 5% ogrzanym do tempe¬ ratury wrzenia, wprowadza sie podczas intensyw¬ nego mieszania styren z szybkoscia 0,416 kg na go¬ dzine, stezony kwas solny z szybkoscia 0,400 kg na godzine i 30% roztwór nadtlenku wodoru z szyb¬ koscia 0,500 kg na godzine.Splywajaca w dól reaktora mieszanina reakcyjna zostaje rozdzielona na warstwy. Warstwa dolna, organiczna odbierana jest w ilosci 0,635 kg na go¬ dzine i zawiera 4% l,2dwuchlorostyrenu i 94% chlo¬ rohydryny styrenowej, co stanowi 92% wydajnosci w przeliczeniu na styren. Otrzymana warstwe or¬ ganiczna przerabia sie na tlenek styrenu jak w przykladzie I.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania tlenku styrenu przez dzia¬ lanie kwasu solnego i nadtlenku wodoru na styren i nastepne traktowanie wytworzonej chlorohydry¬ ny styrenowej wodorotlenkiem metalu alkalicznego, znamienny tym, ze styren, stezony roztwór kwasu solnego i nadtlenek wodoru wprowadza sie jedno¬ czesnie i równomiernie do wrzacego roztworu kwa¬ su solnego o stezeniu 1—10%, po czym na wydzie¬ lona w sposób periodyczny lub ciagly chlorohy- dryne styrenowa dziala sie wodorotlenkiem metalu alkalicznego, 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze pro¬ ces chlorohydrynowania styrenu prowadzi sie w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej. 10 15 20 25 30 35 OZGraf. Lz. 983 (100+17) Cena 45 zl PLThe subject of the invention is a method of obtaining styrene oxide, which is suitable especially as a semi-product for the synthesis of 2-phehylethanol, a component of most fragrance compositions. Styrene oxide intended for this purpose should be as free from impurities as possible, because then it ensures obtaining 2-phenylethanol of appropriate quality, suitable for use in the perfumery industry. There is a known method of producing styrene oxide by chlorohydrating styrene and acting on the obtained chlorohydrin with an alkaline agent, such as an aqueous solution of an alkali metal hydroxide, to convert it to the oxide. The chlorohydrination of styrene takes place, for example, by attaching hypochlorous acid to the double bond. This is most often done by reacting styrene with sodium and calcium hypochlorites at a temperature of about 40 ° C. Another method consists in treating styrene with hydrogen peroxide and hydrochloric acid at a temperature of 75 ° C, the reactions being carried out in this way, that a solution of hydrogen peroxide is added dropwise to the mixture of styrene and hydrochloric acid. In all known processes of styrene chlorohydrination, a mixture is obtained consisting of styrene chlorohydrin, 1,2-dichloro-styrene and unreacted styrene and products of styrene polymerization. in the most advantageous case, a 2 mixture is obtained, in which the content of styrene chlorohydrin does not exceed 70-80% / t, and the amount of 1,2-dichlorostyrene is 20-25% / §, while the amount of unreacted styrene and its of polymers to 5%. For further processing into styrene oxide, it is used in known methods, either chlorohydrin purified by rectification, or crude chlorohydrine, and then the obtained styrene oxide nu must be purified by rectification. Due to the unsatisfactory efficiency of the known methods for the production of styrene oxide due to the formation of by-products and the necessity to remove them from the intermediate or end product by means of labor-intensive operations, a more convenient method of obtaining it was sought. It has been found that the formation of by-products in a significant process is reduced if the chlorohydrination of styrene is carried out by simultaneously and uniformly introducing into the boiling solution of styrene hydrochloric acid, a concentrated solution of hydrogen peroxide and concentrated hydrochloric acid, separating batchwise or continuously produced styrene chlorohydrin, treated with an alkali metal hydroxide for conversion to styrene oxide. The chlorohydrination process is carried out at the boiling point of the reaction mixture. It is particularly advantageous to carry out the chlorohydrination process in a continuous manner, because the resulting product is then formed with an average of 6%, and at most up to 12% of impurities, such as 1,2-dichlorostyrene and the yield of styrene chlorohydrin exceeds 80%. Increasing the efficiency and selectivity of the chlorohydrination process carried out at the boiling point of the reaction mixture is surprising due to the fact that in this process hypochlorous acid is attached to styrene. arising in statu nascendi, the durability of which, as is known, decreases sharply with increasing temperature. It should therefore be assumed that at elevated temperatures the formation of styrene chlorohydrin should occur with a low yield, yet unexpectedly in the process according to the invention this reaction proceeds not only with high yield, but the product is much less impure, which makes it possible to resign. from the purification of both the chlorohydrin and the styrene oxide obtained therefrom. Example I. In a 1,200 liter reactor equipped with a stirrer, a heating jacket and a reflux cooler containing a 2% boiling aqueous solution of the acid salt Styrene is introduced simultaneously and uniformly with vigorous agitation at a rate of 52 kg per hour, concentrated hydrochloric acid at a rate of 56 kg per hour and 30% hydrogen peroxide at a rate of 62.5 kg per hour. The metering of the raw materials is carried out for 4 hours, and then the reaction mixture is heated for 2 hours, cooled to 30 ° C and the layers are separated. 325 kg of organic layer was obtained containing 10% 1,2-dichlorostyrene, 4% unreacted styrene and 85% chlorohydrin, which is 88% yield in terms of styrene. 229 kg of 40% sodium hydroxide were added to the obtained organic layer placed in a 1200-liter stirred tank with vigorous stirring at such a rate that the temperature remained in the range of 45-50 ° C. After dosing is finished, the heating is stirred and mixed. Reaction for 3 hours at 45 ° -50 ° C, then added 229 kg of water and, after dissolving sodium chloride and cooling to 30 ° C, the layers were separated. 260 kg of organic layer is obtained containing 12% 1,2-dichlorostyrene, 5% unreacted styrene and 77.5% styrene oxide, which is 84% of the yield in terms of styrene. Into a vertical tubular reactor with horizontal perforated baffles, equipped with a heating jacket, stirrer and reflux cooler, filled with a 5% aqueous hydrochloric acid solution heated to the boiling point, styrene is introduced with vigorous stirring. at a rate of 0.416 kg per hour, concentrated hydrochloric acid at a rate of 0.400 kg per hour and a 30% hydrogen peroxide solution at a rate of 0.500 kg per hour. The reaction mixture flowing down the reactor is separated into layers. The organic bottom layer is withdrawn 0.635 kg per hour and contains 4% 1,2-dichlorostyrene and 94% styrene chlorohydrin, which is 92% of the styrene yield. The obtained organic layer is processed into styrene oxide as in Example I. Claims 1. The method of obtaining styrene oxide by the action of hydrochloric acid and hydrogen peroxide on styrene and subsequent treatment of the prepared styrene chlorohydrin with an alkali metal hydroxide, characterized by the fact that styrene, a concentrated solution of hydrochloric acid and hydrogen peroxide are introduced simultaneously and uniformly into the boiling solution of hydrochloric acid at a concentration of 1-10%, and then the chlorohydrate, separated in a periodic or continuous manner, is treated with an alkali metal hydroxide. , 2. The method according to claim The process of claim 1, wherein the styrene chlorohydrination is carried out at the boiling point of the reaction mixture. 10 15 20 25 30 35 OZ Graph. Lz. 983 (100 + 17) Price PLN 45 PL