PL105913B1

PL105913B1 - METHOD OF OBTAINING ANTHRACHINONE DYES

Info

Publication number: PL105913B1
Application number: PL20401578A
Authority: PL
Inventors: Witold Kaczmarek
Original assignee: Os Bad Rozwojowy Przem Barwni
Priority date: 1978-01-14
Filing date: 1978-01-14
Publication date: 1979-11-30
Also published as: PL204015A1

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania barwników pochodnych 1,4-dwuaminoantrachinonu o ogólnym wzorze 1, w którym Rioznacza lancuch alifatyczny,prosty lub rozgaleziony, zawierajacy od 9 do 12 atomów wegla, R2 oznacza atom wodoru lub grupe sulfonowa, aX oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa albo cykloalkilowa, badz reszte o ogólnym wzorze 2, w którym symbole R3, R4, R5, R6 i R7 oznaczaja atomy wodoru, chloru lub bromu albo grupy metylowa, etylowa, metoksylowa, etoksylowa, hydroksylowa badz N-alkilowa ewentualnie sulfonowa, przydatnych do barwienia wlókien proteinowych, poliamidowych, poliestro¬ wych, ich mieszanek oraz skóry.The subject of the invention is a process for the preparation of 1,4-diaminoanthraquinone derivative dyes of the general formula I, in which Ri represents an aliphatic chain, straight or branched, containing from 9 to 12 carbon atoms, R2 is hydrogen or sulfo, and X is hydrogen or alkyl or cycloalkyl, or the remainder of the general formula II in which the symbols R3, R4, R5, R6 and R7 represent atoms hydrogen, chlorine or bromine or methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, hydroxyl or N-alkyl and sulfonic acid, suitable for dyeing protein, polyamide, polyester fibers their blends and skins.

Znane barwniki pochodne 1,4-dwuaminoantrachinonu otrzymuje sie na drodze stapiania — wobec wodoro¬ tlenków metali alkalicznych — pochodnych l-amino-2-sulfo4-aminoantrachinonu podstawionych w polozeniu 4 rodnikami alkilowymi lub arylowymi, z p-alkilofenolami lub alkoholami, uzywanymi w duzym nadmiarze w stosunku do pochodnej antrachinonu, przy czym pochodne antrachinonu stosuje sie w postaci soli sodowych lub potasowych.The known 1,4-diaminoanthraquinone dyes are obtained by fusing - in the presence of hydrogen alkali metal oxides - l-amino-2-sulfo-4-aminoanthraquinone derivatives substituted in position 4 with alkyl or aryl radicals, with p-alkylphenols or alcohols, used in large excess with respect to the anthraquinone derivative, the anthraquinone derivatives being used in the form of sodium salts or potassium.

Inny znany sposób otrzymywania barwników antrachinonowych polega na stapianiu pochodnych 1 -ami- no-2-bromo-4-(alkilofenyloamino)-antrachinonu z fenolami lub p-alkilofenolami albo alkanolami wobec wodoro¬ tlenków metali alkalicznych.Another known method of obtaining anthraquinone dyes is to fuse 1-amino-derivatives no-2-bromo-4- (alkylphenylamino) anthraquinone with phenols or p-alkylphenols or with alkanols in the presence of hydrogen alkali metal oxides.

Wspólna cecha wyzej podanych metod otrzymywania barwników antrachinonowych jest stosowanie p-alkilofenoli, w których grupy alkilowe sa w postaci lancuchów prostych lub rozgalezionych i zawierja od 4 do 8 atomów wegla.The common feature of the above-mentioned methods of obtaining anthraquinone dyes is the use p-alkylphenols in which the alkyl groups are in the form of straight or branched chains and contain from 4 to 8 carbon atoms.

Sposobem wedlug wynalazku pochodne 1,4-dwuaminoantrachinonu zawierajace w polozeniu 2 atom chloru, bromu lub grupe sulfonowa oraz w polozeniu 4 grupe aminowa, ewentualnie podstawiona grupa alkilowa lub cykloalkilowa badz reszta o ogólnym wzorze 2, w którym symbole R3, R4, R5, R6 i R7 oznaczaja atomy wodoru, chloru lub bromu albo grup: metylowafetylowa, metoksylowa, etoksylowa, hydroksylowa, N-alkilowa badz sulfonowa, poddaje sie stapianiu z mieszanina p-alkilofenoli skladajaca sie co najmniej w 75% z p-alkilofe-2 105 913 noli, w których grupy alkilowe sa w postaci lancuchów prostych lub rozgalezionych i zawieraja od 9 do 12 atomów wegla, przy czym stapianie prowadzi sie w srodowisku wodorotlenków metali alkalicznych, zwlaszcza korzystnie wobec wodorotlenku sodu, przy nadmiarze od 3 do 5 moli p-alkilofenoli na 1 mol uprzednio okreslo¬ nych pochodnych 1,4-dwuaminoantrachinonu. Otrzymuje sie zawiesinowe blekity i fiolety antrachinonowe o róznych odcieniach i o wysokich odpornosciach na swiatlo i czynniki mokre.According to the method of the invention, 1,4-diaminoanthraquinone derivatives having a 2 atom position chlorine, bromine or sulfone group and in position 4 an amino group, optionally substituted alkyl group or cycloalkyl or a moiety of the general formula II in which the symbols R3, R4, R5, R6 and R7 represent atoms hydrogen, chlorine or bromine or the groups: methyl naphthyl, methoxy, ethoxy, hydroxyl, N-alkyl or sulphonate, melts with a mixture of p-alkylphenols of at least 75% p-alkyl-2 105 913 ns in which the alkyl groups are in the form of straight or branched chains and contain from 9 to 12 carbon atoms, the fusion being carried out in the environment of alkali metal hydroxides, especially preferably in the presence of sodium hydroxide, in an excess of 3 to 5 moles of p-alkylphenols per mole previously determined 1,4-diaminoanthraquinone derivatives. Suspension blues and anthraquinone purples are obtained in various shades and with high resistance to light and wet factors.

'Otrzymane sposobem wedlug wynalazku barwniki zawiesinowe badz jako jednorodne, badz w mieszani¬ nach z innymi barwnikami zawiesinowymi barwia wlókna poliestrowe w dowolnym stadium przerobu na drodze wyczerpywania z kapieli jak równiez moga byc stosowane do barwienia w masie w trakcie formowania polimeru.Disperse dyes obtained by the process according to the invention either as homogeneous or mixed with other disperse dyes, it dyes the polyester fibers at any stage of its on-road processing depletion from the bath as well as can be used to dye in mass during polymer molding.

Z otrzymanych sposobem wedlug wynalazku fioletów i blekitów zawiesinowych, przez poddanie ich sulfonowaniu w znany sposób uzyskuje sie blekity i fiolety kwasowe o róznych odcieniach, charakteryzujace sie wysokimi odpornosciami na czynniki mokre i swiatlo. Barwniki te — badz jako jednorodne, badz w mieszaninach z innymi barwnikami kwasowymi zawierajacymi co najmniej jedna grupe sulfonowa - barwia na drodze wyczerpywania z kwasnej kapieli wlókna proteinowe i poliamidowe ewentualnie wlókna mieszane w dowolnym stadium przerobu, oraz barwia równiez skóre.From the violets and suspension blues obtained by the method according to the invention, by subjecting them by sulfonation in a known way, acid blues and violets of various shades are obtained, characterized by high resistance to wet factors and light. Also dyes - either as homogeneous or in mixtures with other acid dyes containing at least one sulfone group - dyes on the road depletion from acid bath protein and polyamide fibers or mixed fibers in any processing stage, and also stains the leather.

Wynalazek ilustruja, nie ograniczajac jego zakresu, nastepujace przyklady, w których czesci i procenty oznaczaja czesci i procenty wagowe, a stopnie temperatury sa podane w stopniach Celsjusza: Przyklad I. Do mieszaniny skladajacej sie z 2,5 czesci p-nonylofenolu i 0,5 czesci p-tert-butylofenolu, podgrzanej do temperatury 150°, dodaje sie 0,4 czesci wodorotlenku sodu, a nastepnie 1 czesc kwasu l-amino-4- (2,,4\6,-trójmetylofenyloamino) -antrachinono -2- sulfonowego, po czym calosc ogrzewa sie - ciagle mieszajac do temperatury 230° i utrzymuje w tych warunkach w ciagu 1,5 godziny. Uzyskana mase stopowa chlodzi sie do 120° i wprowadza do 10 czesci etanolu w taki sposób, aby temperatura powstajacej zawiesiny etanolowej nie przekroczyla 50°. Nastepnie zawiesine etanolowa wygrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna przez 2 godziny, po czym dodaje sie 2 czesci wody inadal utrzymuje cala mase w stanie wrzenia przez dalsze 2 godziny. Po zakonczeniu wygrzewania calosc schladza sie do temperatury 20°, filtruje, a otrzymany osad przemywa trzykrotnie 1 czescia etanolu, a nastepnie 2 czesciami wody o temperaturze 60° i suszy, otrzymujac 0,8 czesci zawiesinowego fioletu.^ Przyklad II. Do mieszaniny skladajacej sie z 1,5 czesci ri-nonylofenolu, 0,9 czesci p-dodecylofenolu, 0,2 czesci p-izooktylofenolu i 0,4 czesci p-krezolu, podgrzanej do temperatury 150°, dodaje sie 0,2 czesci wodorotlenku sodu oraz 1 czesc l-amino-2-b^omo4-(2^4^6'-t^ójmetylofenyloanlino>ant^achinonu, po czym calosc ogrzewa sie do temperatury 200°C i ciagle mieszajac utrzymuje w tych warunkach przez 2 godziny.The invention is illustrated without limiting its scope by the following examples, in which parts and percentages denote parts and percentages by weight, and temperature degrees are given in degrees Celsius: Example I. For a mixture consisting of 2.5 parts p-nonylphenol and 0.5 parts p-tert-butylphenol, heated to 150 °, 0.4 parts of sodium hydroxide are added, followed by 1 part of l-amino-4- (2,4,4, 6, -trimethylphenylamino) -anthraquinone -2-sulfonic acid, then it is heated - with constant stirring to a temperature of 230 ° and kept under these conditions for 1.5 hours. The resulting alloy mass is cooled to 120 ° and introduces up to 10 parts of ethanol in such a way that the temperature of the resulting ethanol suspension does not exceeded 50 °. The ethanol suspension is then heated to reflux under reflux for 2 hours, then 2 parts of water are added and the mass is kept boiling for a further 2 hours. After heating, the whole thing is cooled to 20 °, filtered and the obtained sediment washed three times with 1 part of ethanol, and then with 2 parts of water at 60 °, and dried, giving 0.8 parts of suspension violet. ^ Example II. For a mixture of 1.5 parts ri-nonylphenol, 0.9 parts p-dodecylphenol, 0.2 parts p-isooctylphenol and 0.4 parts p-cresol heated to 150 °, 0.2 parts are added sodium hydroxide and 1 part of 1-amino-2-b3 omo4- (2 ^ 4 ^ 6'-t-methylphenylanlino> antichachinone, then The whole is heated to a temperature of 200 ° C and, under constant stirring, kept under these conditions for 2 hours.

Otrzymana mase stopowa studzi sie do temperatury 120° i wprowadza do 10 czesci etanolu w taki sposób, aby temperatura powstajacej zawiesiny etanolowej nie przekroczyla 50°. Nastepnie uzyskana zawiesine etanolowa wygrzewa sie pod chlodnica zwrotna przez 2 godziny, w temperaturze wrzenia, dodaje do niej 3 czesci wody i wygrzewa przez dalsze 2 godziny w temperaturze wrzenia, po czym calosc schladza sie do temperatury 20°, filtruje a otrzymany osad poddaje sie trzykrotnemu przemywaniu — kazdorazowo 1 czescia 50% alkoholu etylowego, a nastepnie osad przemywa sie 2 czesciami wody o temperaturze 60° i suszy, otrzymujac 0,9 czesci zawiesinowego fioletu.The resulting alloy mass is cooled down to a temperature of 120 ° and introduced to 10 parts of ethanol in such a way that the temperature of the formed ethanol suspension did not exceed 50 °. An ethanol suspension was then obtained is heated under reflux for 2 hours, at boiling point, 3 parts of water are added to it and boiling for a further 2 hours at the boiling point, then it is completely cooled to 20 °, it is filtered and the obtained sludge is washed three times - each time 1 part of 50% alcohol ethyl acetate, and then the sediment is washed with 2 parts of water at 60 ° and dried, obtaining 0.9 parts of the suspension violet.

Przyklad III. Do 3,0 czesci p-dodecylofenolu podgrzanego do temperatury 150° dodaje sie 0,56 czesci wodorotlenku potasu, a nastepnie 0,95 czesci l-amino-2-chloro4-(2',4,,6,-trójmetylofenyloamino) -antra- chinonu, po czym postepuje sie sposobem opisanym w przykladzie I, otrzymujac 0,7 czesci zawiesinowego fioletu.Example III. 0.56 is added to 3.0 parts of p-dodecylphenol heated to 150 ° parts of potassium hydroxide followed by 0.95 parts of l-amino-2-chloro4- (2 ', 4,, 6, -trimethylphenylamino) -anthra- quinone, followed by the method described in example I, obtaining 0.7 parts of the suspension purple.

Przyklad IV. Do mieszaniny skladajacej sie z 1,1 czesci p-nonylofenolu, 1,4 czesci p-dodecylofenolu, 0,1 czesci p-krezolu, 0,25 czesci p-tert-butylofenolu i 0,15 czesci p-izooktylofenolu, podgrzanej do temperatury 150°, dodaje sie 0,4 czesci wodorotlenku sodu oraz 1 czesc kwasu l-amino4-(2',4,,6,-trójmetylofenyloamino)- antrachinono-2-sulfonowego, po czym postepujac sposobem opisanym w przykladzie I otrzymuje sie 0,8 czesci fioletu zawiesinowego.Example IV. For a mixture consisting of 1.1 parts p-nonylphenol, 1.4 parts p-dodecylphenol, 0.1 parts p-cresol, 0.25 parts p-tert-butylphenol and 0.15 parts p-isooctylphenol, heated to temperature 150 °, 0.4 parts of sodium hydroxide and 1 part of l-amino4- (2 ', 4,, 6, -trimethylphenylamino) acid are added anthraquinone-2-sulfonic acid, then following the procedure described in example 1, 0.8 parts are obtained dispersion violet.

Przyklad V. Do 3 czesci p-nonylofenolu, podgrzanego do temperatury 150°, dodaje sie 0,2 czesci wodorotlenku sodu oraz 1 czesc l-amino-2-bromo-4-(2',4',6,-trójmetylofenyloamino)- antrachinonu, po czym postepuje sie sposobem opisanym w przykladzie II, otrzymujac 0,86 czesci zawiesinowego fioletu.Example 5 To 3 parts of p-nonylphenol, heated to 150 °, 0.2 parts are added sodium hydroxide and 1 part of l-amino-2-bromo-4- (2 ', 4', 6, -trimethylphenylamino) - anthraquinone, then the method described in example II was followed, obtaining 0.86 parts of suspension violet.

Przyklad VI. Do 3 czesci p-nonylofenolu podgrzanego do temperatury 150° dodaje sie 0,4 czesci wodorotlenku sodu, a nastepnie 1 czesc kwasu l-amino4-etyloaminoantrachinono-2-sulfonowego, po czym postepuje sie sposobem opisanym w przykladzie I, otrzymujac 0,82 czesci fioletu zawiesinowego.Example VI. 0.4 parts are added to 3 parts of p-nonylphenol heated to 150 ° sodium hydroxide, then 1 part of l-amino-4-ethylaminoanthraquinone-2-sulfonic acid, then the method described in example 1 is followed, obtaining 0.82 parts of suspension violet.

Przyklad VII. Do 3 czesci p-dodecylofenolu podgrzanego do temperatury 150° dodaje sie 0,2 czesci wodorotlenku sodu, a nastepnie 1 czesc kwasu l-amino4-cykloheksyloaminoantrachinono-2-sulfonowego, po czym postepujac sposobem opisanym w przykladzie II otrzymuje sie 0,87 czesci fioletu zawiesinowego.Example VII. 0.2 parts are added to 3 parts of p-dodecylphenol heated to 150 ° sodium hydroxide, then 1 part of l-amino-4-cyclohexylaminoanthraquinone-2-sulfonic acid, after by which, following the procedure described in example II, 0.87 parts of suspension violet are obtained.

Sposobami opisanymi w przykladach I i II otrzymuje sie szereg barwników zawiesinowych przedstawio¬ nych w przykladach VIII—XX, a zamieszczonych w tabeli 1.105 913 Tabela 1 Przyklad Ri R, Znaczenie podstawników w zwiazku o wzorze ogólnym X oznacza reszte o wzorze ogólnym 2 w którym symbole maja okreslone nizej znaczenie Barwa R4 R» R.A number of disperse dyes are prepared by the methods described in Examples I and II in the examples VIII to XX, and included in table 1,105,913 Table 1 Example Ri R, The meaning of substituents in a compound of general formula X represents the residue of general formula 2 in which the symbols have the meaning defined below Color R4 R » R.

VIII IX X XI XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX l'C,H19 CK >l C1JH2$ c, »» „ „ )H19 ,, ll „ »l »» J >l l H CH3 >> »» » »» H » »* ? »> Cl H > »» i ll i ll l »J H „ »» »» CH3 H OC2H$ H Br H NHCH, H N/C,Hs/a H »» CH3 Cl H „ „ >» »» OH H N/C,Hs/a H H >> „ >> M »l „ Cl H il »» >» «> H CH, H »» OCH3 C,H5 OCaH5 H ll »» „ »l >» blekitny fiolet fiolet blekitny fiolet fiolet blekitny fiolet blekitny fiolet blekitny fiolet fiolet ll blekit blekit ll ll Przyklad XXI. 1 Czesc fioletu zawiesinowego otrzymanego sposobem opisanym w przykladzie I rozpuszcza sie w 10 czesciach bezwodnego kwasu siarkowego w temperaturze 15°, a nastepnie calosc miesza sie w tej temperaturze przez 1 godzine, po czym dodaje sie 3 czesci 25% oleum. Otrzymana mase posulfonacyjna wylewa sie na mieszanine skladajaca sie z 20 czesci wody i 20 czesci lodu, celem utrzymania temperatury w granicach 35-38°, a nastepnie calosc miesza sie wciagu 1 godziny i filtruje. Otrzymany osad przemywa sie dwa lub wiecej razy, kazdorazowo 10 czesciami wody o temperaturze 85°, az do uzyskania odcieku o fioletowej barwie. Uzyskana pasta odpowiada 0,9 czesciom barwnika kwasowego w postaci wolnego kwasu.VIII IX X XI XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX l'C, H19 CK > l C1JH2 $ c, »» " " ) H19 ,, ll " »L »» J > l l H. CH3 >> »» »» » H. »» * ? »> Cl H. > »» and ll and ll l »J H. " »» »» CH3 H. OC2H $ H. Br H. NHCH, H. N / C, Hs / a H. »» CH3 Cl H. " " > » »» OH H. N / C, Hs / a H. H. >> " >> M. »L " Cl H. loam »» > » «> H. CH, H. »» OCH3 C, H5 OCaH5 H. ll »» " »L > » blue violet violet blue violet violet blue violet blue violet blue violet violet ll blue blue ll ll Example XXI. 1 Part of the suspension violet obtained by the method described in example I it is dissolved in 10 parts of anhydrous sulfuric acid at a temperature of 15 °, and then the whole is mixed at this temperature for 1 hour, then 3 parts of 25% oleum are added. The obtained post-sulfonation mass It is poured onto a mixture of 20 parts water and 20 parts ice to maintain temperature within 35-38 °, then the whole is mixed for 1 hour and filtered. The resulting precipitate is washed two or more times with 10 parts of water at 85 ° each time until a purple effluent is obtained color. The paste obtained corresponds to 0.9 parts of the acid dye as free acid.

Przyklad XXII. 2 czesci fioletu zawiesinowego otrzymanego sposobem opisanym w przykladzie VI rozpuszcza sie w 10 czesciach bezwodnego kwasu siarkowego w temperaturze 15°, calosc miesza sie w tej tem¬ peraturze w ciagu 1 godziny, dodaje sie 3 czysci 25% oleum i postepujac sposobem opisanym w przykladzie XXI otrzymuje sie paste odpowiadajaca 1,5 czesciom barwnika kwasowego w postaci wolnego kwasu.Example XXII. 2 parts of suspension violet obtained by the method described in example VI it is dissolved in 10 parts of anhydrous sulfuric acid at 15 °, the whole is mixed at this temperature temperature within 1 hour, add 3 purities of 25% oleum and proceed as described in the example XXI you get a paste corresponding to 1.5 parts of the acid dye in the form of free acid.

Przyklad XXIII. 2 czesci fioletu zawiesinowego otrzymanego sposobem opisanym w przykladzie VII rozpuszcza sie w 10 czesciach bezwodnego kwasu siarkowego w temperaturze 15°, po czym calosc miesza sie w tej temperaturze wciagu 1 godziny, a nastepnie dodaje 3 czesci 25% oleum i postepujac sposobem opisanym w przykladzie XXI otrzymuje sie paste odpowiadajaca 1,8 czesciom barwnika kwasowego w postaci wolnego kwasu.Example XXIII. 2 parts of dispersion violet obtained by the method described in example VII is dissolved in 10 parts of anhydrous sulfuric acid at a temperature of 15 °, then the whole is mixed in at this temperature within 1 hour, then add 3 parts of 25% oleum and proceed as described in Example 21, a paste is obtained that corresponds to 1.8 parts of the acid dye in free form acid.

Przyklad XXIV. 2,2 Czesci fioletu zawiesinowego otrzymanego sposobem opisanym w przykladzie II rozpuszcza sie w 10 czesciach bezwodnego kwasu siarkowego w temperaturze 15°, po czym calosc miesza sie wciagu 1 godziny, a nastepnie dodaje sie 3 czesci 25% oleum i postepuje sposobem opisanym w przykladzie XXI, otrzymujac paste odpowiadajaca 1,8 czesci barwnika kwasowego w postaci wolnego kwasu.Example XXIV. 2.2 Parts of the suspension violet obtained by the method described in Example II is dissolved in 10 parts of anhydrous sulfuric acid at a temperature of 15 °, then the whole is mixed within 1 hour, then 3 parts of 25% oleum are added and proceed as described in the example XXI, receiving a paste corresponding to 1.8 parts of an acid dye in the form of free acid.

Przyklad XXV. 2,3 Czesci fioletu zawiesinowego otrzymanego sposobem opisanym w przykladzie IV rozpuszcza sie w 10 czesciach bezwodnego kwasu siarkowego w temperaturze 15°, po czym calosc miesza sie w tej temperaturze wciagu 1 godziny, a nastepnie dodaje sie 3 czesci 25% oleum i postepujac sposobem opisanym w przykladzie XXI otrzymuje sie paste odpowiadajaca 1,9 czesci barwnika kwasowego w postaci wolnego kwasu.Example XXV. 2.3 Parts of the Disperse Violet obtained by the method described in Example IV is dissolved in 10 parts of anhydrous sulfuric acid at a temperature of 15 °, then the whole is mixed at this temperature for 1 hour, then add 3 parts of 25% oleum and continue described in example XXI, a paste corresponding to 1.9 parts of an acid dye in the form is obtained free acid.

Sposobem podanym w przykladzie XXI otrzymuje sie na drodze sulfonowania barwników zawiesinowych uzyskanych w przykladach III, V iVIII-XX szereg barwników kwasowych przedstawionych w przykladach XXVI-XL, zamieszczonych w tabeli 2.105 913 Tabela 2 Przyklad XXVI XXVII XXVIII XXIX XXX XXXI XXXII XXXIII XXXIV xxxv xxxvi XXXVII XXXVIII XXXIX XL R, C#Htt Ci a Hi i C»H1« »l Cn^ts w n »» CfH19 M »» „ »» M l» Znaczenie podstawników w zwiazku o ogólnyn R, OSO,H „ wzorze 1 X oznacza reszte o wzorze ogólnym 2, w którym symbole R» K CH, H »» n H CH, „ »» »? t» >» H CH, H „ OC, H, Cl H H Br OSO,H H NCH, OSO, H N/C2H5/, maja nizej okreslone znaczenie R.The method described in example XXI is obtained by sulfonation of disperse dyes obtained in examples III, V and VIII-XX the series of acid dyes shown in the examples XXVI-XL, included in table 2.105 913 Table 2 Example XXVI XXVII Xxviii XXIX XXX XXXI XXXII XXXIII XXXIV xxxv xxxvi XXXVII XXXVIII XXXIX XL R, C # Htt Ci a Hi i C »H1« »L Cn ^ ts in n »» CfH19 M. »» " »» M. l » The importance of substituents in general terms R, SPA, H " formula 1 X is the residual of general formula 2, in which the symbols R »K CH, H »» N H. CH, " »» »? t »>» H CH, H. "OC, H, Cl H H Br SPA, H H NCH, SPA, H N / C2H5 /, they have the following meaning R.

CH, ll OSO,H i» CH, Cl OSO,H >t t» H »i OH OSO,H N/CaH$/, OSO,H R.CH, ll SPA, H and" CH, Cl SPA, H > t t » H. "and OH SPA, H N / CaH $ /, SPA, H R.

H »l l» »! OSO,H »» H „ »» Cl H n »» »» »» R, CH, »t H CH, H *» OCH, C,H, OC,H, H »» »» »» r» »» Barwa fiolet „ blekitny fiolet fiolet blekitny fiolet fiolet blekitny fiolet blekitny fiolet w fiolet »» blekit ,, »» ?»H. »L l » »! SPA, H »» H. " »» Cl H. n »» »» »» R, CH, »Vol H. CH, H. * » Oh, C, H, OC, H, H. »» »» »» r » »» Color violet " blue violet violet blue violet violet blue violet blue violet in violet »» blue ,, »» ? »

Claims

Patent claims

A method for the preparation of anthraquinone dyes of general formula I, in which R1 represents an aliphatic chain containing from 9 to 12 carbon atoms, R2 represents a hydrogen atom or a sulfone group, and X represents a hydrogen atom or an alkyl or cycloalkyl group, optionally the remainder of the general formula II , in which the symbols R3, R4, R5, R6, and R7 represent hydrogen, chlorine or bromine atoms or methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, hydroxyl or N-alkyl or sulfo groups, consisting in fusing 1,4-di-aminoanthraquinone derivatives containing a 2-position chlorine or bromine atom or a sulfone group and a 4-amino group, an optionally substituted alkyl or cycloalkyl group, or a residue of the above-described general formula 2, with p-alkylphenols in the environment of alkali metal hydroxides, exchangeable with that as p- Alkylphenols are a mixture of p-alkylphenols consisting at least 75% of p-alkylphenols in which a branched or straight aliphatic chain is era from 9 to 12 carbon atoms.

2. The method according to claim The process of claim 1, wherein the melting is carried out in a sodium hydroxide environment.

3. The method according to p. 2. A process according to claim 2, characterized in that from 3 to 5 moles of p-alkylphenols are used per 1 mole of the 1,4-diaminoanthraquinone derivative. 105 913 NH-X Formula 2