PL104584B1 - Sposob wytwarzania 2-alkilotio-5-alkilo-s-triazolo-/1,5-a/pirymidyn(6h)onow-7 - Google Patents
Sposob wytwarzania 2-alkilotio-5-alkilo-s-triazolo-/1,5-a/pirymidyn(6h)onow-7 Download PDFInfo
- Publication number
- PL104584B1 PL104584B1 PL19501376A PL19501376A PL104584B1 PL 104584 B1 PL104584 B1 PL 104584B1 PL 19501376 A PL19501376 A PL 19501376A PL 19501376 A PL19501376 A PL 19501376A PL 104584 B1 PL104584 B1 PL 104584B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- triazolo
- general formula
- alkyl
- alkylthio
- acoacetate
- Prior art date
Links
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- DOHPJVZVZNYFRH-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine Chemical class N1=C(C)C=CN2N=CN=C21 DOHPJVZVZNYFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- KCOYHFNCTWXETP-UHFFFAOYSA-N (carbamothioylamino)thiourea Chemical compound NC(=S)NNC(N)=S KCOYHFNCTWXETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XGWWZKBCQLBJNH-UHFFFAOYSA-N 3-methylsulfanyl-1h-1,2,4-triazol-5-amine Chemical compound CSC1=NN=C(N)N1 XGWWZKBCQLBJNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUSNOPLQVRUIIM-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2-(4,4-dimethyl-2-oxoimidazolidin-1-yl)-n-[3-(trifluoromethyl)phenyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C1NC(C)(C)CN1C(N=C1N)=NC=C1C(=O)NC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 FUSNOPLQVRUIIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Natural products CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 239000012493 hydrazine sulfate Substances 0.000 description 2
- 229910000377 hydrazine sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical class C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMCMMSCDJUQSIK-UHFFFAOYSA-N N.[Rh+3] Chemical compound N.[Rh+3] DMCMMSCDJUQSIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- -1 acetyl ethyl Chemical group 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 2-alkilotio-5- alkilo-s-triazolo(l,5-a) pirymi-
dyn(6H)onów-7 o ogólnym wzorze 5, w którym R1 i R2 oznaczaja identyczne lub rózne rodniki alkilowe o 1-5
atomach wegla. Zwiazki wytworzone sposobem wedlug wynalazku stanowia obszerna grupe wysoce aktywnych
stabilizatorów fotograficznych, chroniacych skutecznie emulsje blon i papierów przed samorzutnym zadymia¬
niem.
Dotychczas nie jest znany sposób wytwarzania tych zwiazków.
Sposobem wedlug wynalazku 2-alkilotio-5- alkilo-s-triazolo(l,5-a) pirymidyn(6H)ony-7 o ogólnym wzorze
, w którym R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, wytwarza sie w ten sposób, ze N,N*-dwutiokarbamylohydra-
zyne o wzorze 1 poddaje sie konwersji na ester dwualkilowy kwasu hydrazo-N,N'-dwu-(iminokarbotiolowego)
o ogólnym wzorze 2, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, a otrzymany produkt poddaje sie wewnatrz-
czasteczkowej kondensacji do 3-alkilotio-5- amino-1,2,4-triazolu o ogólnym wzorze 3, w którym R2 ma wyzej
podane znaczenie, po czym uzyskana pochodna 1,2,4-triazolu kondensuje sie z acylooctanem alkilu, korzystnie
z acylooctanem etylu o ogólnym wzorze 4, w którym R1 posiada wyzej podane znaczenie. N,N'-dwutiokarbamy-
lohydrazyne wytwarza sie w znany sposób, stosujac reakcje siarczanu hydrazyny z rodankiem amonu w obecno¬
sci wody destylowanej. Proces kondensacji 3-alkilotio-5- amino-1,2,4 triazolu z acylooctanem alkilu, korzystnie
z acylooctanem etylu, prowadzi sie w roztworze organicznego kwasu karboksylowego, korzystnie w roztworze
lodowatego kwasu octowego.
Wytwarzane sposobem wedlug wynalazku 2-alkilotio-5-alkilo- s-triazolo (1,5-a) pirymidyn(6H)ony-7
o ogólnym wzorze 5, w którym R1 i R2 posiadaja wyzej podane znaczenie, wykazuja wysoki efekt stabilizacyjny
w emulsjach fotograficznych juz przy bardzo malych stezeniach. Ich aktywnosc w tym wzgledzie jest szczególnie
wysoka w przypadku zwiazków wyrazonych wzorem 5, w którym R1 i R2 stanowia rodniki metylowe.
Niezbedne do opracowanej syntezy surowce sa tanie i latwo dostepne w zwiazku z czym, sposób wedlug
wynalazku posiada istotne zalety natury ekonomicznej i nadaje sie do wykorzystania na skale przemyslowa.
Wszystkie czynnosci preparatywne prowadzone sposobem wedlug wynalazku charakteryzuja sie pelna reprodu-2 104584
ktywneseia, duza prostota wykonania oraz zadawalajaca wydajnoscia produktów syntezy. Nic wymagaja gne pfzy
tym Stolowania kosztownej aparatury oraz trudnych do uzyskania parametrów reakcji.
SpOSdb wedlug wynalazku, nie ograniczajac jego zakresu objasnia blizej nastepujacy przyklad synte/y
zwiazku 2»metylotio*5- metylo-s-triazolo(l,5-a) pirymidyn(6H)onu-7 o ogólnym wzorze 5, w którym R1 1 P2
stanowia rodniki metylowe.
Przyklad.
Synteza 1. W kolbie o pojemnosci 11 zaopatrzonej w chlodnice zwrotna umieszcza sie 130 g (1 mol)
siarczanu hydrazyny, 152 g (2 mole) rodanku amonu i 380 ml destylowanej wody, po czym ogrzewa sie calosc
na wrzacej lazni wodnej przez 10 godzin. Wytracony produkt reakcji odsacza sie i krystalizuje z goracej destylo¬
wanej wody. W wyniku otrzymuje sie 65 g (50% wydajnosci teoretycznej) N,N'-dwutiokarbamylohydrazyny
w postaci drobnych bialych krysztalów (igiel) o temperaturze topnienie 208—210°C.
Synteza 2. W kolbie trójszyjnej o pojemnosci 0,5 1 zaopatrzonej w mieszadlo mechaniczne, termometr
i wkraplacz umieszcza sie 40 g (0,266 mola) N,N'-dwutiokarbamylohydrazyny oraz 320 ml 2-normalnego wodo¬
rotlenku sodowego i po rozpuszczeniu sie powstalej zawiesiny, chlodzi sie calosc do temperatury 5—10°C.
Z kolei, intensywnie mieszajac i chlodzac roztwór wkrapla sie do niego powoli 100 g (0,8 mola) siarczanu
dwumetylu z szybkoscia zapewniajaca utrzymanie temperatury ukladu ponizej 10°C. Po zakonczeniu tej czyn¬
nosci, calosc miesza sie jeszcze przez 1,5 godziny podnoszac stopniowo temperature do 20°C. Z kolei powstaly
osad odsacza sie, przemywa wielokrotnie destylowana woda i krystalizuje z benzenu. W wyniku uzyskuje sie 30 g
(64% wydajnosci teoretycznej) estru dwumetylowego kwasu hydrazo-N,N'-dwu-(iminokarbotiolowego) w postaci
bialych dobrze wyksztalconych igiel o temperaturze topnienia 132—134°C.
Synteza 3. W niewielkich rozmiarów okraglodennej kolbie ze szkla termoodpornego, zaopatrzonej w ter¬
mometr i krótka powietrzna chlodnice zwrotna umieszcza sie 20 g (0,11 mola) estru dwumetylowego kwasu
hydrazo-N,N'-dwu(iminokarbotiolowego), po czym dolna czesc kolby zanurza sie w rozgrzanym do 200°C oleju
parafinowym. Nastepuje gwaltowne stopnienie sie jej zawartosci, a po podniesieniu sie temperatury ukladu do
150—155°C rozpoczyna sie wydzielanie merkaptanu metylowego. Procesowi temu towarzyszy silne pienienie sie
masy reakcyjnej, które przybiera na intensywnosci w miare dalszego ogrzewania substratu. Po osiagnieciu przez
uklad temperatury rzedu 180°C pienienie to ma miejsce w calej masie, natomiast w temperaturze 190—200°C
zaczyna malec. W momencie tym proces przerywa sie i zawartosc kolby odstawia sie do zakrzepniecia.
W celu wyodrebnienia powstalego zwiazku otrzymana mieszanine reakcyjna rozpuszcza sie w niewielkiej
ilosci goracego bezwodnego etanolu, a nastepnie studzi i traktuje nadmiarem suchego eteru. Wytracony w ten
sposób surowy preparat krystalizuje sie z etanolu. W wyniku uzyskuje sie 12 g (82% wydajnosci teoretycznej)
3-metylotio-5- amino-l,2,4-triazolu w postaci drobnych kremowych krysztalów o temperaturze topnienia
136-137°C.
Synteza 4. W niewielkich rozmiarów okraglodennej kolbie zaopatrzonej w chlodnice zwrotna umieszcza
sie 11,7 g (0,09 mola) 3-metylotio-5- amino-1,2,4- triazolu, 19,5 g (0,15 mola) swiezo przedestylowanego acety-
looctanu etylu i 60 ml lodowatego kwasu octowego. Uzyskany roztwór ogrzewa sie do wrzenia na lazni piasko¬
wej przez 2 godziny, a nastepnie powoli chlodzi. Wytracony bialy osad odsacza sie, przemywa niewielka iloscia
kwasu octowego i krystalizuje z etanolu. W wyniku otrzymuje sie 13,8 g (78,2% wydajnosci teoretycznej) 2-me-
tylotio-5- metylo-s-triazolo (1,5-a) -pirymidyn(6H)onu-7 w postaci bialych, wlóknistych krysztalów o tempera¬
turze topnienia 280-281,5°C.
Claims (4)
1. Zastrzezenia patentowe
2. Sposób wytwarzania 2-alkilotio-5- alkilo-s-triazolo (1,5-a) pirymidyn(6H)onów-7 o ogólnym wzorze 5, w którym R1 iR2 oznaczaja identyczne lub rózne rodniki alkilowe o 1-5 atomach wegla, znamienny tym, ze
3. -alkilotio-5-amino- 1,2,
4. -triazol kondensuje sie z acylooctanem alkilu, korzystnie z acylooctanem etylu o ogólnym wzorze 4, w którym R1 ma wyzej podane znaczenie, w roztworze organicznego kwasu karboksy- lowego, korzystnie w roztworze lodowatego kwasu octowego.104 584 I NCNMNIkNII 2 II II 1 S r> WZÓR l 1IN=CN1!NI1C=NII I I s s l2 l2 R R W/.OR 2 IIN II2NC ¦N O-S-R' N W/OR 3 rY-ch cooc.,iir II O 2 WZÓR R — \i " W/.OR r>
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL19501376A PL104584B1 (pl) | 1976-12-31 | 1976-12-31 | Sposob wytwarzania 2-alkilotio-5-alkilo-s-triazolo-/1,5-a/pirymidyn(6h)onow-7 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL19501376A PL104584B1 (pl) | 1976-12-31 | 1976-12-31 | Sposob wytwarzania 2-alkilotio-5-alkilo-s-triazolo-/1,5-a/pirymidyn(6h)onow-7 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL195013A1 PL195013A1 (pl) | 1978-07-17 |
| PL104584B1 true PL104584B1 (pl) | 1979-08-31 |
Family
ID=19980267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL19501376A PL104584B1 (pl) | 1976-12-31 | 1976-12-31 | Sposob wytwarzania 2-alkilotio-5-alkilo-s-triazolo-/1,5-a/pirymidyn(6h)onow-7 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL104584B1 (pl) |
-
1976
- 1976-12-31 PL PL19501376A patent/PL104584B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL195013A1 (pl) | 1978-07-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| IL22669A (en) | (Alaoxy-low benzamide) -New pyrolidines and piperidines | |
| US2913454A (en) | Certain cycloalkanotriazoles, process and intermediates | |
| US2700671A (en) | Derivatives of 3.5-dioxo-pyrazolidine | |
| US4087423A (en) | Pyrazolo[4,3-e][1,2,4]triazolo[4,3-c]pyridines | |
| US3168532A (en) | 1, 5-diarylpyrrole-2-propionic acid compounds | |
| US5498711A (en) | Synthesis of 4,10-dinitro-2,6,8,12-tetraoxa-4,10-diazatetracyclo[5.5.0.05,903,11]dodecane | |
| PL104584B1 (pl) | Sposob wytwarzania 2-alkilotio-5-alkilo-s-triazolo-/1,5-a/pirymidyn(6h)onow-7 | |
| DE1670482A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des Cumarins | |
| US3412094A (en) | 5-alkyl-2-amino-4-azido-6-phenylpyrimidines and congeners | |
| DE1932384A1 (de) | Derivate des 2-Oxo-1,2-dihydro-chinolins | |
| US3158598A (en) | Nu-arylcarbamyl-glucosamines | |
| US2912461A (en) | Process of preparing 2-acyl-1-phenyl-hydrazides | |
| US1682062A (en) | Au ieass ohs | |
| US4069228A (en) | Coumarins containing sulphonylamino groups | |
| US2354492A (en) | Marihuana active compound | |
| AT258911B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Piperazinderivaten | |
| US2833781A (en) | Isothiourea-alkylsulfonates | |
| CA1137482A (en) | Process for the production of 5-aminoisoxazoles | |
| US2740785A (en) | 4-hydroxy-5-alkyl-6-arylpyrimidine derivatives | |
| EP0062068B1 (en) | N-phthalidyl-5-fluorouracil derivatives | |
| US2953598A (en) | Acyl hydrazines | |
| US3706759A (en) | Anthelmintic thiocyanatobenzothiazoles | |
| US2889326A (en) | Acyl derivatives of 5, 6 dihydro-benzo [c]-cinnoline | |
| US3758474A (en) | Hyl-7-hydroxy pyrimidines process for the production of-2-aryl-3-imino s triazolo n4,3-ae-5-meprocess for the production of-2-aryl-3-imino s triazolo (4,3-a)-5-met | |
| US4137411A (en) | Preparation of 2,4-diamino-5-(4-amino-3,5-substituted-benzyl)-pyrimidines |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RECP | Rectifications of patent specification |