PL103658B1 - Sposob wytwarzania dwumetylosulfotlenku d-6 - Google Patents
Sposob wytwarzania dwumetylosulfotlenku d-6 Download PDFInfo
- Publication number
- PL103658B1 PL103658B1 PL19859677A PL19859677A PL103658B1 PL 103658 B1 PL103658 B1 PL 103658B1 PL 19859677 A PL19859677 A PL 19859677A PL 19859677 A PL19859677 A PL 19859677A PL 103658 B1 PL103658 B1 PL 103658B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- gray
- exchange
- replacements
- exchanges
- last
- Prior art date
Links
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 title description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N Heavy water Chemical compound [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 claims description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób deuterowania dwu metylosulfotlenku, w wyniku którego nastepuje
wymiana wszystkich szesciu wodorów w czasteczce na deutery.
Deuterodwumetylosulfotlenek sluzy jako rozpuszczalnik w badaniach spektroskopowych takich, jak
protonowy rezonans jadrowy (NMR), spektroskopia w podczerwieni (IR) oraz w badaniach kinetyki i mechaniz¬
mów reakcji.
Jeden ze znanych sposobów wytwarzania deuterodwumetylosulfotlenku polega na dzialaniu tlenkiem
deuteru na dwumety Iosulfotlenek w obecnosci zasadowego katalizatora. Reakcja ta jest odwracalna a wiec w celu
przesuniecia równowagi w kierunku deuterowania konieczne jest stosowanie nadmiaru D20. Wedlug opisu
patentowego RFN nr 1171422 proces prowadzi sie w ten sposób, ze su Ifot lenek ogrzewa sie w ciagu 15 godzin
do wrzenia z D20 uzytym w szesciokrotnym nadmiarze molowym, usuwa sie wode i nadmiar D20 za pomoca
destylacji, a pozostalosc znowu ogrzewa sie do wrzenia ze swieza porcja D20, powtarzajac ten cykl pieciokrot¬
nie. Wydajnosc procesu wynosi okolo 70%.
Ten znany sposób, z uwagi na koniecznosc stosowania tlenku deuteru w nadmiarze, jest kosztowny,
a zatem nieoplacalny w wiekszej skali technicznej.
Celem wynalazku jest taka modyfikacja znanego procesu deuterowania, aby nie zmniejszajac wydajnosci
produktu koncowego mozliwie oszczednie uzytkowac kosztovny tlenek deuteru.
Stwierdzono, ze cel ten osiaga sie, jesli w znanym wielowymianowym procesie deuterowania dwumetylosul-
fotlenku za pomoca D20 w obecnosci zasadowego katalizatora, tlenek deuteru o stopniu zdeuterowania co
najmniej 99,5% stosuje sie do pierwszej wymiany kazdej szarzy ido kolejnych kilku ostatnich wymian,
a czesciowo wyczerpany czynnik deuterujacy z tych ostatnich wymian, kieruje sie do kolejnych kilku poczatko¬
wych wymian nastepnej szarzy o tej samej liczbie wymian, przy czym uchodzacy czynnik z ostatniej wymiany n
doprowadza sie do wymiany x nastepnej szarzy, z wymiany n-1 do wymiany x-1, zas z wymiany odpowiadajacej
wymianie x nastepnej szarzy do pierwszej wymiany tej szarzy, przy czym n oznacza liczbe wymian w kazdej
szarzy produkcyjnej, x oznacza w kazdej szarzy, liczbe wymian, do których doprowadza sie czesciowo
wyczerpany czynnik deuterujacy, a zatem n i x sa liczbymi calkowitymi i spelniaja warunek n>x>1.2 103 658
Czynnik deuterujacy, otrzymany w kazdej szarzy po pierwszej wymianie i dalszych az do wymiany x*1,
wlacznie z ta wymiana, traktuje sie jako odpad.
Sposób wedlug wynalazku przedstawiono na zalaczonym schemacie gdzie DMSO oznacza dwumetylosulfo*
tlenek, DMSO-d6 zdeuterowany dwumetylosulfotlenek, K oznacza katalizator, a O - odpadowy tlenek deuteru.
Wedlug wynalazku, w kazdej pierwszej wymianie dwumetylosulfotlenek (DMSO) ogrzewa sie w obecnosci
katalizatora ze swieza porcja tlenku deuteru o stopniu zdeuterowania co najmniej 99,5% oraz z woda, zawierajaca
tlenek deuteru, otrzymana po destylacji z wymiany x poprzedniej szarzy. W nastepnych kolejnych wymianach, az
do wymianyJx-1), poddawany reakcji DMSO ogrzewa sie tylko z woda oddestylowana z kilku ostatnich wymian
.poprzedniej szarzy, zachowujac taki porzadek operacji, aby destylat z wymiany n poprzedniej szarzy kierowac do
wymiany x danej szarzy, z wymiany (n-1) do wymiany (x-1) itd. Poczynajac od wymiany (x+1) danej szarzy
w nastepnych kolejnych wymianach az do wymiany n stosuje sie wylacznie ciezka wode o stopniu zdeuterowa¬
nia co najmniej 99,5%.
Deuterosulfotlenek, wytwarzany sposobem wedlug wynalazku, uzyskuje sie z wydajnoscia ponad 80%, zas
zuzycie tlenku deuteru zmniejsza sie o okolo 70% w porównaniu z jego zuzyciem w znanym sposobie.
Sposób wedlug wynalazku przedstawiono szczególowo w nizej podanym przykladzie, który nie ogranicza
zakresu tego wynalazku.
Przyklad I. Do 10-litrowej kolby okraglodennej, starannie osuszonej, wlewa sie 3120 g (40 moli)
dwumetylosulfotlenku, osuszonego na sitach molekularnych. Nastepnie dodaje sie 2040 g (120 moli) ciezkiej
wody o stopniu zdeuterowania 99,7% d, 4,5 g sodu metalicznego oraz destylat, pochodzacy z czwarte] wymiany
poprzedniej szarzy w ilosci okolo 2000 g. Zawartosc kolby miesza sie i ogrzewa w 110°C wciagu 6 godzin.
Nastepnie oddestylowuje sie wode w temperaturze 40—50°C przy cisnieniu 12—13 mm Hg, która stanowi odpad.
Do tej samej kolby doprowadza sie destylat otrzymany z piatej wymiany poprzedniej szarzy w ilosci 2000 g i
ponownie ogrzewa sie zawartosc kolby do temperatury 110°, podczas jednoczesnego mieszania. Po 6 godzinach
ogrzewania oddestylowuje sie wode, która takze stanowi odpad. Ogrzewanie zawartosci kolby prowadzi sie
analogicznie kolejno z destylatem z wymiany szóstej i siódemj poprzedniej szarzy. Nastepne trzy wymiany
dokonuje sie ze swieza ciezka woda, uzyta w ilosci po 2040 g (120 moli), przy czym otrzymane po kazdej
wymianie destylaty kieruje sie do wymiany drugiej, trzeciej i czwartej nastepnej szarzy. Produkt koncowy
destyluje sie, zabezpieczajac go przed dostepem wilgoci, zbierajac frakcje wrzaca v;tempe,aturze 73—75°C/12
mm Hg. Otrzymuje sie 2800 g DMSO-d6, co stanowi 83% wydajnosci teoretycznej.
Przyklad II. Do 10-litrowej kolby dwuszyjnej, zaopatrzonej w termometr, wprowadza sie 3120 g (40
moli) dwumetylosulfotlenku starannie osuszonego, 2040 g (120 moli) ciezkiej wody o stopniu zdeuterowania
99,7% d; 4,5 g sodu metalicznego oraz okolo 2000 g destylatu, otrzymanego, z piatej wymiany poprzedniej
szarzy. Reakcje wymiany prowadzi sie w taki sam sposób, jak w przykladzie I. Destylat z poprzedniej szarzy,
uzyskany po wymianie szóstej, siódmej i ósmej, doprowadza sie jako czynnik deuterujacy do wymiany drugiej,
trzeciej i czwartej, zas poczynajac od wymiany piatej do ostatniej — ósmej doprowadza sie DtO o stopniu
zdeuterowania 99,7%. Destylaty z wymian pierwszej i czwartej stanowia odpad, zas z pozostalych kieruje sie je
do pierwszych czterech wymian nastepnej szarzy. Otrzymuje sie 2900 g DMSO-d6 c temperaturze wrzenia
85—86°/25 mm Hg, co stanowi 86% wydajnosci teoretycznej.
/>
DMS0-d6
D20> 897%
ii
OMSO
....!..,
x -i
I
h-rTJ7_
~l 1
n - 1
I
DMSO-d6
ii
OMSO
^X7
-I IL
X - 1
^PJ
II • ¦—— —¦
u. ii
-"i---
DMSO-d6
Schemat
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania dwumetylo?'jlfotlenku-d6 przez wielokrotna wymiane w dwumetylosulfotlenku wo¬ dorów na deutery za pomoca tlenku deuteru, w obecnosci zasadowego katalizatora, znamienny tym, ze wdanej szarzy tlenek deuteru o stopniu zdeuterowania co najmniej 99,5% d stosuje sie do pierwszej wymiany ido kolejnych kilku ostatnich wymian, a czesciowo wyczerpany czynnik deuterujacy z tych ostatnich wymian kieruje sie do kolejnych kilku poczatkowych wymian nastepnej szarzy o tej samej liczbie wymian, przy czym czynnik uchodzacy po ostatniej wymianie n doprowadza sie do wymiany x nastepnej szarzy, z wymiany (n-1) do wymiany (x-1), zas z wymiany x do pierwszej wymiany nastepnej szarzy, przy czym n oznacza liczbe wymian w kazdej szarzy, x oznacza w kazdej szarzy liczbe wymian, do których doprowadza sie czynnik deuterujacy czesciowo wyczerpany a zatem n i x sa liczbami calkowitymi i spelniaja warunek n>x>1.103 G58 D2CN 99L7%] K OMSO T7T 1:- I X -1 D20< 99.77^ -^C, ^ ' ' P20<99.7«r. n-1 I D20<997*
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL19859677A PL103658B1 (pl) | 1977-06-02 | 1977-06-02 | Sposob wytwarzania dwumetylosulfotlenku d-6 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL19859677A PL103658B1 (pl) | 1977-06-02 | 1977-06-02 | Sposob wytwarzania dwumetylosulfotlenku d-6 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL198596A1 PL198596A1 (pl) | 1978-06-05 |
| PL103658B1 true PL103658B1 (pl) | 1979-07-31 |
Family
ID=19982870
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL19859677A PL103658B1 (pl) | 1977-06-02 | 1977-06-02 | Sposob wytwarzania dwumetylosulfotlenku d-6 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL103658B1 (pl) |
-
1977
- 1977-06-02 PL PL19859677A patent/PL103658B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL198596A1 (pl) | 1978-06-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Eckel et al. | Structural Characterization of Two Interchangeable Conformations of an N-2-Aminofluorene-Modified DNA Oligomer by NMR and Energy Minimization | |
| Huppertz et al. | BaYbSi4N7—unexpected structural possibilities in nitridosilicates | |
| DE102012214290A1 (de) | Verfahren zur gekoppelten Herstellung von Polysilazanen und Trisilylamin | |
| CN102153055A (zh) | 批量石墨型氮化碳的溶剂热制备方法 | |
| CN105541648B (zh) | 一种超临界co2用蒽醌型活性分散染料前驱体的合成方法 | |
| Rentzeperis et al. | Calorimetric characterization of parallel-stranded DNA: stability, conformational flexibility, and ion binding | |
| KR101393945B1 (ko) | 사이클릭 티오우레아의 사용에 의한 바이사이클릭 구아니딘의 제조방법 | |
| PL103658B1 (pl) | Sposob wytwarzania dwumetylosulfotlenku d-6 | |
| CN101245010B (zh) | 民用二硝基甲苯的制备工艺 | |
| JPH04500808A (ja) | 形状選択的酸性結晶質分子ふるい触媒を用いるナフチル化合物の選択的ジイソプロピル化の方法 | |
| Heetebrij et al. | Platinum (II)‐Based Coordination Compounds as Nucleic Acid Labeling Reagents: Synthesis, Reactivity, and Applications in Hybridization Assays | |
| Slobodinyuk et al. | Synthesis of oligotetramethylene oxides with terminal amino groups as curing agents for an epoxyurethane oligomer | |
| Bernini et al. | Experimental and theoretical vibrational study of tetraaquatris (succinate) diholmium (III) hexahydrate, a bidimensional hybrid coordination polymer | |
| Michalski et al. | Crystal structure, vibrational and NMR studies and chemical quantum calculations of 2-phenylazo-5-nitro-6-methyl-pyridine (C12H10N4O2) | |
| GB2315751A (en) | Process for the preparation of 5-amino-2,4,6-triiodoisophthalic acid dichloride by chlorination with thionyl chloride in the presence of a catalyst | |
| EP3604263B1 (en) | Method for the synthesis of 9,10-bis(chloromethyl)anthracene | |
| Sterk et al. | The relaxational behavior of self-associated 6-methylpurine | |
| Lutta et al. | Synthesis and electrochemical studies of heterobinuclear complexes containing copper and molybdenum nitrosyl groups linked by Schiff base ligands | |
| SU657742A3 (ru) | Способ получени полиариламинов | |
| JP4973832B2 (ja) | ポリメチレンポリフェニルポリアミンの連続式生産方法 | |
| DeFina et al. | Synthesis of selectively 15N‐or 13C‐labelled malachite green | |
| Leporc et al. | An NMR study of d (CTACTGCTTTAG). d (CTAAAGCAGTAG) showing hydration water molecules in the minor groove of a TpA step | |
| Qin et al. | Two polymorphs of a new AIEgen from transition-metal-free cross-coupling reactions: A combined experimental and crystal structure prediction study | |
| Saura-Llamas et al. | A new catalyst for the epimerization of secondary alcohols: carbon-hydrogen bond activation in the rhenium alkoxide complexes (. eta. 5-C5R5) Re (NO)(PPh3)(OCHRR') | |
| Dash et al. | Synthesis and Characterization of Homobinuclear Complexes of UO_2 (VI), Th (IV), ZrO (IV) and VO (IV) with Schiff-Base Monohydrazone Derivatives |