PL101464B1 - Sposob wytwarzania nowych 2-ketofenoksyalkilofosfonianow dwualkilowych - Google Patents
Sposob wytwarzania nowych 2-ketofenoksyalkilofosfonianow dwualkilowych Download PDFInfo
- Publication number
- PL101464B1 PL101464B1 PL18792473A PL18792473A PL101464B1 PL 101464 B1 PL101464 B1 PL 101464B1 PL 18792473 A PL18792473 A PL 18792473A PL 18792473 A PL18792473 A PL 18792473A PL 101464 B1 PL101464 B1 PL 101464B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- ketophenoxyalkylphosphonates
- making new
- new
- solution
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N dimethyl methylphosphonate Chemical compound COP(C)(=O)OC VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- NQTSTBMCCAVWOS-UHFFFAOYSA-N 1-dimethoxyphosphoryl-3-phenoxypropan-2-one Chemical compound COP(=O)(OC)CC(=O)COC1=CC=CC=C1 NQTSTBMCCAVWOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940006138 antiglaucoma drug and miotics prostaglandin analogues Drugs 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000002026 chloroform extract Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- BZCKRPHEZOHHBK-UHFFFAOYSA-N methyl 2-phenoxyacetate Chemical compound COC(=O)COC1=CC=CC=C1 BZCKRPHEZOHHBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical compound [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-M phenoxyacetate Chemical compound [O-]C(=O)COC1=CC=CC=C1 LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych 2-ketofenoksyalkilofosfonianów dwualkilowych,
które sa zwiazkami posrednimi uzywanymi przy produkcji pewnych nowych analogów prostaglandyn wystepuja¬
cych w przyrodzie, uzytecznych zwlaszcza przy wytwarzaniu nowych co-pentanorprostaglandyn.
Sposób wedlug wynalazku wytwarzania pochodnych 2-ketofenoksyalkilofosfonianów dwualkilowych
o wzorze /C6H5/-0-/CH2/nCH2-C/=0/CH2-P/-^0/0-R/2, w którym R oznacza rodnik alkilowy o 1-6 ato¬
mach wegla, a n oznacza liczbe calkowita 0—3, polega na poddaniu estru alkilowego o wzorze
/C6H5/-0-/CH2/nCH2C/=0/-0—R, w którym R i n maja wyzej podane znaczenie, reakcji z metylofosfonia-
nem dwualkilowym o wzorze /R—0/2—?H O/—CH3 w którym R ma wyzej podane znaczenie.
Zwiazki wyjsciowe stosowane w procesie sa dostepne w handlu lub moga byc otrzymane metodami
znanymi fachowcom.
Przykladowo, w celu otrzymania 2-keto-3-fenoksypropylofosfonianu dwumetylowego, który stosuje sie
jako reagent w syntezie 16-fenoksyprostaglandyn, roztwór metylofosfonianu dwumetylowego w czterowodorofu-
ranie ochladza sie do temperatury —78°C w atmosferze suchego azotu, a nastepnie dodaje sie do niego powoli,
kroplami, roztwór n-butylolitu w heksanie. Po mieszaniu do reagentów dodaje sie kroplami 2-fenoksyoctan
metylu. Mieszanine reakcyjna ,utrzymuje sie 3—4 godzin w temperaturze —78°C a potem ogrzewa sie do
temperatury otoczenia zobojetnia sie kwasem octowym i odparowuje w wyparce obrotowej do postaci bialego
zelu. Zelowata pozostalosc rozpuszcza sie w wodzie i roztwór wodny poddaje sie ekstrakcji chloroformem.
Polaczone ekstrakty chloroformowe przemywa sie, suszy i odparowuje, przy czym otrzymuje sie produkt.
Opisany proces prowadzony sposobem wedlug wynalazku ilustruje nastepujacy schemat reakcji
/C6H5/-0-CH2COOCH3 + /CH30/2-P/ -? 0/-CH3 ^
^/C6H5/-0-CH2C/=0/-CH3-P/ -> 0//0CH3/2
Ponizszy przyklad ilustruje sposób wedlug wynalazku.
Przyklad. Wytwarzanie 2-keto-3-fenoksypropylofosfonianu dwumetylowego2 101 464
Roztwór 33,2 g (268 mmoli) metylofosfonianu dwu mety Iowego (Aldrich) w 360 ml suchego czterowodo-
rofuranu oziebia sie do temperatury —78°C w atmosferze suchego azotu. Do mieszaniny roztworu fosfonianu
wkrapla sie wciagu 18 minut 118 ml 2,34 m roztworu n-butylolitu w heksanie (Alfa Inorganies, Inc.) z taka
szybkoscia, aby temperatura mieszaniny reakcyjnej nie wzrosla powyzej —6b°C. Po dodatkowym, pieciominuto¬
wym mieszaniu calosci w temperaturze —78°C wkrapla sie 22,2 g (134 mmola) 2-fenoksyoctanu metylu z taka
szybkoscia aby temperature mieszaniny reakcyjnej utrzymywac ponizej -70°C (20 minut). Po dalszych 3,5
godzinach przechowywania mieszaniny reakcyjnej w temperaturze —78°C pozostawia sie ja do ogrzania do
temperatury otoczenia, neutralizuje 14 ml kwasu octowego i zateza w wyparce obrotowej do postaci bialego
zelu. ZeIowaty material laczy sie z 175 ml wody, faze wodna ekstrahuje sie trzykrotnie 100 ml porcjami
chloroformu, polaczone ekstrakty organiczne przemywa sie 50 ml wody, suszy nad MgS04 i zateza przy uzyciu
pompki wodnej do uzyskania surowej pozostalosci, która destyluje sie otrzymujac 24,6 g 2-keto-3-fenoksypropy-
lofosfonianudwumetylowego o temperaturze wrzenia 172—175°C pod cisnien! m 0,5 mm Hg.
Widmo magnetycznego rezonansu jadrowego (SDCI3) wykazuje dublet przy 6 = 3,75 /J = 11,5 cps, 6H/dla
grupy /CH3O/PO-, singlet przy 5 = 4,7 /2H/ dla grupy C6H50-CH2-CO-, dublet przy 6 = 3,24 /J = 23 cps,
2H/dla grupy —CO—CH2-P i multiplet przy 6 = 6,8-7,5 /5H/dla protonów aromatycznych.
Claims (2)
1. -6atomach wegla, a n oznacza liczbe calkowita 0—3, znamienny tym,ze ester alkilowy o wzorze /C6H5/—O—/CH2/nCH2C/=0/—O—R, w którym R in maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji zmetybfosfonianem dwualkilowym o wzorze /R-0/
2. -P/ -? O/-CH3, w którym R ma wyzej podaze znacze¬ nie. Prac. Poligraf. UPPRL naklad 120+18 Cena 45 zl
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL18792473A PL101464B1 (pl) | 1973-12-14 | 1973-12-14 | Sposob wytwarzania nowych 2-ketofenoksyalkilofosfonianow dwualkilowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL18792473A PL101464B1 (pl) | 1973-12-14 | 1973-12-14 | Sposob wytwarzania nowych 2-ketofenoksyalkilofosfonianow dwualkilowych |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL101464B1 true PL101464B1 (pl) | 1978-12-30 |
Family
ID=19975962
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL18792473A PL101464B1 (pl) | 1973-12-14 | 1973-12-14 | Sposob wytwarzania nowych 2-ketofenoksyalkilofosfonianow dwualkilowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL101464B1 (pl) |
-
1973
- 1973-12-14 PL PL18792473A patent/PL101464B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3090801A (en) | Aryl polyboronic acids and esters and process for their preparation | |
| US4443609A (en) | Tetrahydrothiazole phosphonic acids or esters thereof | |
| US3899528A (en) | Substituted ethane diphosphonic acids and salts and esters thereof | |
| Rauhut et al. | The Preparation of Dithiophosphinates from Secondary Phosphines and Sulfur under Alkaline Conditions | |
| Richard et al. | The Metalation of Methyl (disubstituted) phosphine Oxides and Their Subsequent Reactions | |
| US3450799A (en) | Cyclic polymers of hydroxymethylphenoxy phosphonitriles | |
| US3808265A (en) | Preparation of 2-haloethylphosphonic acid | |
| US2928859A (en) | Alkylation of acids with alkyl orthocarboxylates | |
| PL101464B1 (pl) | Sposob wytwarzania nowych 2-ketofenoksyalkilofosfonianow dwualkilowych | |
| US3957858A (en) | Substituted ethane diphosphonic acids and salts and esters thereof | |
| US3940436A (en) | Substituted ethane diphosphonic acids and salts and esters thereof | |
| GB1145608A (en) | Process for preparing ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid | |
| US3291840A (en) | Tertiary phosphine oxides | |
| US3350478A (en) | Monoesters of phosphonic acids | |
| US2851476A (en) | Process of making phosphates | |
| US3156718A (en) | Process for preparing thiophosphoric, thiophosphonic, and thiophosphinic acid esters | |
| US2490337A (en) | Preparation of ketals | |
| US3350479A (en) | Monoesters of phosphonic acids | |
| US3856866A (en) | Synthesis of codling moth attactant | |
| US3082240A (en) | Process for the production of phosphoric acid esters | |
| US3966825A (en) | Process for preparing β-nitroethanethiol | |
| US3652633A (en) | Production of phosphorus sulfitobetaines | |
| SU464595A1 (ru) | Способ получени 1,2,3-трис(диалкилфосфорно)пропанов | |
| SU1032769A1 (ru) | Способ получени @ -алкил- @ , @ -диакиламидоарилфосфонатов | |
| US3944599A (en) | Substituted ethane diphosphonic acids and salts |