OA20738A

OA20738A - Magnesium hydroxide as a contact fungicide in agriculture.

Info

Publication number: OA20738A
Application number: OA1202100437
Authority: OA
Inventors: Nicolas Macaigne; Julie Duclos
Original assignee: Timab Magnesium
Priority date: 2019-03-06
Filing date: 2020-03-19
Publication date: 2023-02-24

Abstract

Hydroxyde de magnésium comme fongicide de contact en agriculture L'invention concerne un fongicide de contact utilisé en agriculture comprenant des particules d'un produit magnésien comprenant de l'hydroxyde de magnésium dont la pureté est supérieure à 86% en masse sur une base sèche, et dont la granulométrie est caractérisée par une D50 comprise entre 1 micron et 10 microns.The invention relates to a contact fungicide used in agriculture comprising particles of a magnesium product comprising magnesium hydroxide whose purity is greater than 86% by mass on a dry basis, and whose particle size is characterized by a D50 of between 1 micron and 10 microns.

Description

Hydroxyde de magnésium comme fongicide de contact en agricultureMagnesium hydroxide as a contact fungicide in agriculture

DOMAINE TECHNIQUETECHNICAL AREA

[0001] L’invention concerne un fongicide à base d’un produit magnésien comprenant de l’hydroxyde de magnésium. Ce fongicide peut être utilisé en agriculture biologique. L’invention concerne également une méthode pour contrôler un pathogène fongique et pour traiter une maladie fongique d’une culture, notamment par voie foliaire.The invention relates to a fungicide based on a magnesium product comprising magnesium hydroxide. This fungicide can be used in organic farming. The invention also relates to a method for controlling a fungal pathogen and for treating a fungal disease of a crop, in particular by foliar application.

ART ANTERIEURPRIOR ART

[0002] Il a été suggéré dans l’art antérieur et notamment dans le brevet US 6 827 766, que des nanoparticules comprenant de l’oxyde de magnésium et de l’hydroxyde de magnésium présentent des propriétés biocides améliorées. Les nanomatériaux restent cependant coûteux à produire, et des équipements de filtration particuliers sont nécessaires pour limiter la perte de rendement et les risques d’inhalation pendant la fabrication. Au surplus, les contraintes réglementaires liées à l’usage de nanoparticules sont très élevées en agriculture.[0002] It has been suggested in the prior art and in particular in US Pat. No. 6,827,766, that nanoparticles comprising magnesium oxide and magnesium hydroxide have improved biocidal properties. However, nanomaterials remain expensive to produce, and specific filtration equipment is necessary to limit the loss of yield and the risks of inhalation during manufacture. In addition, the regulatory constraints related to the use of nanoparticles are very high in agriculture.

[0003] Pour pallier à ces inconvénients, les inventeurs de la demande WO 2015/100468 ont proposé d’agglomérer des nanocristaux d’hydroxyde de magnésium sous la forme d’un composite. Ce document enseigne que l’activité biocide dépend de la taille des cristaux d’hydroxyde de magnésium, et non de la taille des particules. Le composite est obtenu par calcination d’une roche comprenant du carbonate de magnésium et/ou de l’hydroxyde de magnésium pour obtenir de l’oxyde de magnésium qui est ensuite hydraté pour donner l’hydroxyde de magnésium. Le procédé de calcination dit procédé de calcination « flash » est particulier car il est réalisé à basse température pendant une durée très courte,. La calcination flash nécessite cependant des coûts d’investissement très élevés, et consomme beaucoup d’énergie. Par ailleurs, la réglementation européenne n’autorise pas l’usage de produits obtenus par calcination en agriculture biologique. Dans la demande WO 2015/100468, l’hydroxyde de magnésium est obtenu à partir de particules d’oxyde de magnésium ayant un degré de calcination supérieure à 90%, une granulométrie comprise entre 10 et 100 microns, une porosité très élevée (supérieure à 0,5), une surface spécifique supérieure (SSA) à 150 m2/g et comprenant des domaines cristallins de taille inférieure à 20 nm.To overcome these drawbacks, the inventors of application WO 2015/100468 proposed to agglomerate magnesium hydroxide nanocrystals in the form of a composite. This document teaches that the biocidal activity depends on the size of the magnesium hydroxide crystals, and not on the size of the particles. The composite is obtained by calcining a rock comprising magnesium carbonate and/or magnesium hydroxide to obtain magnesium oxide which is then hydrated to give magnesium hydroxide. The so-called “flash” calcination process is special because it is carried out at low temperature for a very short time. However, flash calcination requires very high investment costs and consumes a lot of energy. Moreover, European regulations do not authorize the use of products obtained by calcination in organic farming. In application WO 2015/100468, magnesium hydroxide is obtained from magnesium oxide particles having a degree of calcination greater than 90%, a particle size between 10 and 100 microns, a very high porosity (greater than 0.5), a higher specific surface area (SSA) than 150 m2/g and comprising crystalline domains with a size of less than 20 nm.

[0004] Le besoin subsiste par conséquent de proposer un biocide à base d’hydroxyde de magnésium dont le coût de fabrication est compatible avec un usage agricole à grande échelle, et qui peut être autorisé en agriculture biologique.[0004] The need therefore remains to provide a biocide based on magnesium hydroxide whose manufacturing cost is compatible with large-scale agricultural use, and which can be authorized in organic farming.

[0005] Il est également souhaitable de disposer d'un produit biocide à base d’hydroxyde de magnésium qui possède une activité biologique comparable à celle des nanomatériaux sans présenter de problèmes de manipulation et de réglementation.[0005] It is also desirable to have a biocidal product based on magnesium hydroxide which has a biological activity comparable to that of nanomaterials without presenting handling and regulatory problems.

[0006] Or les inventeurs ont découvert, contrairement à ce que suggère l’art antérieur, que l’activité biocide de particules d’hydroxyde de magnésium, plus précisément leur activité fongicide, peut être améliorée indépendamment de leur cristallinité et sans devoir passer par un procédé de calcination flash.[0006] However, the inventors have discovered, contrary to what the prior art suggests, that the biocidal activity of magnesium hydroxide particles, more precisely their fungicidal activity, can be improved independently of their crystallinity and without having to go through a flash calcination process.

DESCRIPTION DE L’INVENTIONDESCRIPTION OF THE INVENTION

[0007] Aussi, l’invention a pour objet un fongicide de contact pour l’agriculture comprenant des particules d’un produit magnésien comprenant de l’hydroxyde de magnésium, lesdites particules ayant une pureté en hydroxyde de magnésium supérieure ou égale à 86% en masse par rapport à la masse du produit magnésien sur base sèche, et ayant une granulométrie caractérisée par une D50 comprise entre 1 et 10 microns.Also, the invention relates to a contact fungicide for agriculture comprising particles of a magnesium product comprising magnesium hydroxide, said particles having a magnesium hydroxide purity greater than or equal to 86%. by mass relative to the mass of the magnesium product on a dry basis, and having a particle size characterized by a D50 of between 1 and 10 microns.

[0008] Le fongicide présente l’avantage d’avoir une activité fongicide supérieure aux biocides magnésiens de l’art antérieur supplémentés ou non en peroxyde d’oxygène. Un fongicide selon l’invention permet de protéger des cultures contre les champignons pathogènes.[0008] The fungicide has the advantage of having superior fungicidal activity to the magnesian biocides of the prior art, whether or not supplemented with oxygen peroxide. A fungicide according to the invention makes it possible to protect crops against pathogenic fungi.

[0009] Le fongicide de l’invention, lorsqu’il est sous la forme d’une suspension, présente l’avantage d’être sous forme liquide, ce qui facilite son utilisation.The fungicide of the invention, when it is in the form of a suspension, has the advantage of being in liquid form, which facilitates its use.

[0010] D’une manière générale, les plantes ne peuvent recevoir qu’une quantité limitée de particules solides de produit magnésien à la surface de leurs feuilles. Audelà d’un certain seuil, il risque en effet de se produire une phytotoxicité (brûlure, pénétration facilitée des pathogènes). Le fongicide de l’invention n’a pas de phytotoxicité aux doses auxquelles il est efficace.[0010] In general, plants can only receive a limited quantity of solid particles of magnesium product on the surface of their leaves. Above a certain threshold, there is indeed a risk of phytotoxicity (burning, easier penetration of pathogens). The fungicide of the invention has no phytotoxicity at the doses at which it is effective.

[0011] Le fongicide de l’invention présente l’avantage de créer un réseau de particules dense à la surface de la plante tout en appliquant une faible quantité de produit. Sans être lié par aucune théorie, on pense que la très haute pureté du produit magnésien se traduit par un plus grand nombre de maillons actifs dans le réseau, et par une efficacité fongicide accrue. Les inventeurs ont en effet trouvé qu’un produit de D50 plus élevée forme des agglomérats empêchant une répartition homogène du fongicide sur la plante,The fungicide of the invention has the advantage of creating a dense network of particles on the surface of the plant while applying a small amount of product. Without being bound by any theory, it is believed that the very high purity of the magnesium product results in a greater number of active links in the network, and in increased fungicidal effectiveness. The inventors have in fact found that a product with a higher D50 forms agglomerates preventing a homogeneous distribution of the fungicide on the plant,

DESCRIPTION DES FIGURESDESCRIPTION OF FIGURES

[0012] La Figure 1 présente l’efficacité fongicide de deux produits magnésiens utilisés dans le cadre de l’invention et d’un produit magnésien de référence, contre le champignon pathogène du mildiou de la vigne.[0012] Figure 1 shows the fungicidal efficacy of two magnesium products used in the context of the invention and of a reference magnesium product, against the pathogenic fungus of vine downy mildew.

[0013] La Figure 2 représente l’activité bactériostatique de trois fongicides selon l’invention.Figure 2 shows the bacteriostatic activity of three fungicides according to the invention.

[0014] La Figure 3 illustre l’activité bactéricide d’un produit magnésien de l’art antérieur à trois doses différentes.[0014] Figure 3 illustrates the bactericidal activity of a magnesium product of the prior art at three different doses.

DESCRIPTION DETAILLEEDETAILED DESCRIPTION

[0015] Au sens de l’invention, la pureté en hydroxyde de magnésium des particules d’un produit magnésien comprenant de l’hydroxyde de magnésium est exprimée en pourcentage en masse par rapport à la masse du produit magnésien sur base sèche. La « pureté du produit magnésien sur base sèche » s’entend de la teneur en hydroxyde de magnésium du produit magnésien dans la présente description.Within the meaning of the invention, the magnesium hydroxide purity of the particles of a magnesium product comprising magnesium hydroxide is expressed as a percentage by mass relative to the mass of the magnesium product on a dry basis. "Purity of magnesium product on a dry basis" means the magnesium hydroxide content of the magnesium product in this specification.

[0016] Le produit magnésien utilisé dans le cadre de l’invention peut être pur (ne contenir que de l’hydroxyde de magnésium) ou comprendre outre de l’hydroxyde de magnésium d’autres composés du magnésium sous forme de silicate, de carbonate, de chlorure ou de sulfate, ces impuretés pouvant provenir de la matière première utilisée pour préparer les particules de produit magnésien. La matière première peut être une roche ou un produit de synthèse comprenant de l’hydroxyde de magnésium.The magnesian product used in the context of the invention can be pure (contain only magnesium hydroxide) or comprise, in addition to magnesium hydroxide, other magnesium compounds in the form of silicate, carbonate , chloride or sulphate, these impurities possibly coming from the raw material used to prepare the particles of magnesium product. The raw material can be a rock or a synthetic product including magnesium hydroxide.

[0017] La pureté au sens de l’invention est définie comme étant la pureté des particules du produit magnésien sur base sèche, c’est-à-dire la masse en hydroxyde de magnésium par rapport à la masse des particules de produit magnésien qui ont été séchées pour éliminer en tout ou partie de l’eau libre qu’il contient, par exemple après étuvage du produit à 105°C pendant 2h. Les particules séchées contiennent de préférence moins de 1% en masse d’eau libre. La quantité d’eau peut être mesurée par toute méthode connue de l’homme du métier.Purity within the meaning of the invention is defined as being the purity of the particles of the magnesium product on a dry basis, that is to say the mass of magnesium hydroxide relative to the mass of the particles of magnesium product which were dried to remove all or part of the free water it contains, for example after stoving the product at 105° C. for 2 hours. The dried particles preferably contain less than 1% by mass of free water. The amount of water can be measured by any method known to those skilled in the art.

[0018] La pureté du produit magnésien sur base sèche peut être déterminée par toute méthode connue de l’homme du métier. Une première méthode utilise la technique de diffraction des rayons X. Une deuxième méthode comprend une analyse chimique du produit magnésien pour mesurer sa teneur en impuretés, et une mesure de perte au feu du produit magnésien. La perte au feu peut consister à mesurer la perte de masse du produit magnésien entre 250°C et 550°C. La masse du produit à l’issue de ce traitement thermique est égale à la somme de la masse de MgO et la masse des impuretés. La pureté des particules de produit magnésien comprenant de l’hydroxyde de magnésium au sens de l’invention est ensuite calculée à partir de la teneur en MgO mesurée, selon la formule suivante : % Mg(OH)2 = % MgO * 58.3/40.3.The purity of the magnesium product on a dry basis can be determined by any method known to those skilled in the art. A first method uses the X-ray diffraction technique. A second method comprises a chemical analysis of the magnesian product to measure its impurity content, and a measurement of the loss on ignition of the magnesian product. The loss on ignition can consist in measuring the loss of mass of the magnesium product between 250°C and 550°C. The mass of the product at the end of this heat treatment is equal to the sum of the mass of MgO and the mass of the impurities. The purity of the particles of magnesium product comprising magnesium hydroxide within the meaning of the invention is then calculated from the measured MgO content, according to the following formula: % Mg(OH)2 = % MgO * 58.3/40.3 .

[0019] La quantité d’hydroxyde de magnésium dans les particules de produit magnésien est supérieure ou égale à 86% en masse sur base sèche. Les impuretés que le produit peut contenir sont par exemple l’oxyde de calcium, l’oxyde ferrique, ia silice, le carbonate de magnésium, le silicate de magnésium, le sulfate de magnésium. La teneur en silice est de préférence inférieure ou égale à 2%, de préférence encore inférieure ou égale à 1,5% en masse sur base sèche de particules.[0019] The quantity of magnesium hydroxide in the particles of magnesium product is greater than or equal to 86% by mass on a dry basis. Impurities which the product may contain are for example calcium oxide, ferric oxide, silica, magnesium carbonate, magnesium silicate, magnesium sulphate. The silica content is preferably less than or equal to 2%, more preferably less than or equal to 1.5% by mass on a dry basis of particles.

[0020] La pureté des particules de produit magnésien peut être exprimée comme la différence entre la masse du produit magnésien et la masse de la totalité des impuretés (tout composé autre que l’hydroxyde de magnésium) qu’il contient, rapportée à la masse de produit magnésien sur base sèche.The purity of the magnesium product particles can be expressed as the difference between the mass of the magnesium product and the mass of all the impurities (any compound other than magnesium hydroxide) that it contains, relative to the mass of magnesium product on a dry basis.

[0021] La quantité d’hydroxyde de magnésium dans les particules de produit magnésien est supérieure ou égale à 86% et inférieure ou égale à 100% en masse par rapport à la masse du produit magnésien séché. Elle est par exemple supérieure ou égale à une valeur choisie dans le groupe constitué de 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97% et 98%, et inférieure ou égale à la valeur de 99%.The amount of magnesium hydroxide in the particles of magnesium product is greater than or equal to 86% and less than or equal to 100% by mass relative to the mass of the dried magnesium product. It is for example greater than or equal to a value chosen from the group consisting of 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97% and 98 %, and less than or equal to the value of 99%.

[0022] La granulométrie des particules du produit magnésien comprenant de l’hydroxyde de magnésium au sens de l’invention est la granulométrie des particules du produit magnésien sur base sèche.The particle size of the particles of the magnesium product comprising magnesium hydroxide within the meaning of the invention is the particle size of the particles of the magnesium product on a dry basis.

[0023] La granulométrie des particules peut être caractérisée par une D50 comprise entre 1 et 10 microns. Dans le cadre de la présente description, l’expression « compris entre ... et .... » exclut les bornes de la gamme de valeur, tandis que l’expression « allant de ...à .... » inclut les bornes de la gamme de valeur. La D50 des particules contenant de l’hydroxyde de magnésium est inférieure à 10 microns, de préférence inférieure à 6 microns, ou même inférieure à 5 microns et supérieure à 1 micron. La D50 pourra être mesurée selon toute méthode classique connue de l’homme du métier. La granulométrie peut également être caractérisée par une D90 allant de 1 micron à 30 microns, de préférence allant de 1 micron à 12 microns.The particle size can be characterized by a D50 of between 1 and 10 microns. In the context of the present description, the expression "between ... and ...." excludes the limits of the value range, while the expression "ranging from ... to ...." includes the limits of the value range. The D50 of particles containing magnesium hydroxide is less than 10 microns, preferably less than 6 microns, or even less than 5 microns and greater than 1 micron. The D50 can be measured using any conventional method known to those skilled in the art. The particle size can also be characterized by a D90 ranging from 1 micron to 30 microns, preferably ranging from 1 micron to 12 microns.

[0024] La surface spécifique (SSA) des particules du produit magnésien séchées (c’est-à-dire les particules avant hydratation ou avant mise en suspension éventuelle dans l’eau) va de préférence de 10 m2/g à 100 m2/g, par exemple de 10 m2/g à 50 m2/g. La surface spécifique des particules du produit magnésien séchées est par exemple inférieure à une valeur choisie dans le groupe constitué par 100, 90, 80, 70, 60, 50, 40, 30, 25 et 20 m2/g. La surface spécifique des particules de produit magnésien séchées va de préférence encore de 10 m2/g à 18 m2/g. La surface spécifique (SSA) définie dans la présente description est mesurée sur des particules séchées (avant leur éventuelle mise en suspension dans l’eau), et non sur des particules hydratées ou sur des particules qui sont en suspension dans l’eau.The specific surface area (SSA) of the particles of the dried magnesium product (that is to say the particles before hydration or before possible suspension in water) preferably ranges from 10 m2/g to 100 m2/ g, for example from 10 m2/g to 50 m2/g. The specific surface of the particles of the dried magnesium product is for example less than a value chosen from the group consisting of 100, 90, 80, 70, 60, 50, 40, 30, 25 and 20 m2/g. The specific surface area of the dried magnesium product particles more preferably ranges from 10 m2/g to 18 m2/g. The specific surface area (SSA) defined in this description is measured on dried particles (before their possible suspension in water), and not on hydrated particles or on particles which are suspended in water.

[0025] Les particules du produit magnésien comprenant de l’hydroxyde de magnésium peuvent être obtenues par synthèse chimique, par calcination ou par extraction minière d’une roche en contenant.The particles of the magnesium product comprising magnesium hydroxide can be obtained by chemical synthesis, by calcination or by mining extraction of a rock containing it.

[0026] Dans un mode de réalisation particulier, les particules du produit magnésien comprenant de l’hydroxyde de magnésium sont obtenues par extraction minière de brucite, suivie d’un broyage de la roche. Dans ce mode de réalisation, le procédé de préparation des particules ne comprend pas d’étape de calcination. Une formule à base de brucite (hydroxyde de magnésium naturel) permet de proposer une formule utilisable en agriculture biologique. Dans un mode de réalisation préféré de l’invention, le fongicide est un fongicide foliaire pour l’agriculture biologique. On entend par «agriculture biologique » une méthode de culture conforme aux règlements (CE) n°203/2012 du 8 mars 2012 modifiant le règlement (CE) n°889/2008 portant modalités d’application du règlement (CE) n°834/2007 du Conseil en ce qui concerne le vin biologique, et conforme au règlement (CE) 889/2008.In a particular embodiment, the particles of the magnesium product comprising magnesium hydroxide are obtained by mining extraction of brucite, followed by crushing of the rock. In this embodiment, the process for preparing the particles does not include a calcination step. A formula based on brucite (natural magnesium hydroxide) makes it possible to offer a formula that can be used in organic farming. In a preferred embodiment of the invention, the fungicide is a foliar fungicide for organic farming. "Organic farming" means a cultivation method in accordance with regulations (EC) n°203/2012 of March 8, 2012 amending regulation (EC) n°889/2008 on the detailed rules for the application of regulation (EC) n°834 /2007 of the Council as regards organic wine, and complies with Regulation (EC) 889/2008.

[0027] Dans un autre mode de réalisation les particules du produit magnésien comprenant de l’hydroxyde de magnésium sont obtenues par calcination dans un four, suivie d’une hydratation. Le four de calcination est de préférence un four rotatif, un four vertical ou un four sur lit fluidisé permettant une calcination lente.In another embodiment, the particles of the magnesium product comprising magnesium hydroxide are obtained by calcining in an oven, followed by hydration. The calcination kiln is preferably a rotary kiln, a vertical kiln or a fluidized bed kiln allowing slow calcination.

[0028] Lorsque l’hydroxyde de magnésium de l’invention est obtenu par calcination, on préfère que le procédé de calcination soit un procédé de calcination lente par opposition à un procédé de calcination rapide, dite calcination « flash ». On entend par « procédé de calcination flash » au sens de l’invention, un procédé dans lequel la chambre de calcination est sous la forme d’un tube vertical dans lequel les particules minérales à calciner sont injectés au sommet du tube. Un flux de vapeur peut être utilisé pour entraîner les particules dans le four ; dans ce cas la vapeur et les particules minérales sont injectées simultanément. La chaleur nécessaire à la calcination a pour particularité d’être générée à l’extérieur de la chambre de calcination. La chaleur est transférée par diffusion dans la chambre à travers la paroi grâce à un flux d’air chaud. Le flux d’air chaud peut être mis en place à contrecourant du flux de particules pour uniformiser la température de calcination dans l’ensemble du tube. Selon ce procédé, les particules subissent une augmentation brutale de la température pendant une durée très courte (quelques secondes tout au plus), le choc thermique produit ayant pour effet d’augmenter considérablement la surface spécifique et la porosité des particules. Pour maximiser la surface spécifique des particules en sortie de four, il faut réaliser au préalable un broyage fin de la roche (<100pm). La température est choisie pour être la plus basse possible, préférentiellement de 550 °C à 750 °C. La surface spécifique des particules de l’oxyde de magnésium obtenues par calcination flash est typiquement supérieure à 150 m2/g, voire même supérieure à 200 m2/g.When the magnesium hydroxide of the invention is obtained by calcination, it is preferred that the calcination process be a slow calcination process as opposed to a rapid calcination process, called “flash” calcination. The term "flash calcination process" within the meaning of the invention means a process in which the calcination chamber is in the form of a vertical tube into which the mineral particles to be calcined are injected at the top of the tube. A stream of steam can be used to drive the particles into the oven; in this case the steam and the mineral particles are injected simultaneously. The heat required for calcination has the particularity of being generated outside the calcination chamber. The heat is transferred by diffusion into the chamber through the wall thanks to a flow of hot air. The hot air flow can be set up countercurrent to the flow of particles to uniform the calcination temperature throughout the tube. According to this process, the particles undergo a sudden increase in temperature for a very short period (a few seconds at most), the thermal shock produced having the effect of considerably increasing the specific surface and the porosity of the particles. To maximize the specific surface of the particles leaving the furnace, the rock must first be finely crushed (<100 μm). The temperature is chosen to be as low as possible, preferably from 550°C to 750°C. The specific surface of the magnesium oxide particles obtained by flash calcination is typically greater than 150 m2/g, or even greater than 200 m2/g.

[0029] Dans un procédé de calcination lente classique utilisé dans le cadre de l’invention, le four peut être un four vertical, un four multi-foyer (Multy Hearth F u rn an ce) ou un four rotatif horizontal. Les fours verticaux et les fours multi-foyers sont particulièrement adaptés pour réaliser des produits réactifs et caustiques. Un four vertical est un tube cylindrique ou en forme d’ellipse dans lequel le minerai est introduit au sommet du tube avec un combustible (charbon, gaz ou pétrole). Le mélange minerai-combustible tombe ensuite dans une zone de combustion avant de sortir du four. Le charbon peut être également pyrolysé dans une chaudière avant injection dans la chambre sous forme de gaz charbonneux. La température de calcination de ce four est de 800°C-950°C avec un temps de séjour long, entre 7 à 8h. Un four multi-foyers est un cylindre vertical contenant un certain nombre d’étages équipés d’un bruleur (foyer) dont la température est comprise entre 750 et 1000°C. Le minerai est entraîné depuis le sommet du cylindre par une lame en rotation dans les foyers successifs. Il peut y avoir entre 10 à 14 foyers dans ces fours. Le temps de séjour du minerai dans le four est variable selon le nombre de foyer et la vitesse de rotation du mécanisme, il se compte généralement en heures. Les fours rotatifs horizontaux sont plus versatiles : ils peuvent réaliser des produits réactifs, caustiques ou réfractaires grâce à une gamme de température pouvant aller de 600 °C à 1600 °C. Le temps de séjour est de 3h à 6h. Il s’agit d’un tube horizontal incliné (environ 3°-4°). Le minerai est introduit du coté le plus haut et la combustion a lieu du côté le plus bas, à contre-courant. Le minerai est entraîné par un mouvement lent de rotation du tube. Ce dernier consomme plus d’énergie mais accepte des particules plus grosses en entrée de four.In a conventional slow calcination process used in the context of the invention, the kiln can be a vertical kiln, a multi-hearth kiln (Multy Hearth Furnace) or a horizontal rotary kiln. Vertical furnaces and multi-hearth furnaces are particularly suitable for producing reactive and caustic products. A vertical furnace is a cylindrical or ellipse-shaped tube into which the ore is introduced at the top of the tube along with a fuel (coal, gas or oil). The ore-fuel mixture then falls into a combustion zone before exiting the furnace. The coal can also be pyrolyzed in a boiler before injection into the chamber in the form of carbonaceous gas. The calcination temperature of this furnace is 800°C-950°C with a long residence time, between 7 to 8 hours. A multi-hearth furnace is a vertical cylinder containing a certain number of floors equipped with a burner (hearth) whose temperature is between 750 and 1000°C. The ore is driven from the top of the cylinder by a rotating blade in successive hearths. There can be between 10 to 14 hearths in these ovens. The residence time of the ore in the furnace is variable according to the number of hearths and the speed of rotation of the mechanism, it is generally counted in hours. Horizontal rotary kilns are more versatile: they can produce reactive, caustic or refractory products thanks to a temperature range that can go from 600°C to 1600°C. The residence time is 3h to 6h. It is an inclined horizontal tube (approximately 3°-4°). The ore is introduced from the higher side and the combustion takes place from the lower side, against the current. The ore is driven by a slow rotating movement of the tube. The latter consumes more energy but accepts larger particles at the furnace inlet.

[0030] Dans le cadre de la présente invention, on préfère qu’un hydroxyde de magnésium obtenu par un procédé de calcination, soit obtenu par un procédé de calcination lente, selon lequel le temps de séjour de l’hydroxyde de magnésium utilisé comme matière première soit supérieur à 1 minute, de préférence supérieur à 30 minutes, et de préférence encore supérieur à 1 heure. Le temps de séjour est de préférence inférieur à 12 heures ou inférieur à 10 heures.In the context of the present invention, it is preferred that a magnesium hydroxide obtained by a calcination process be obtained by a slow calcination process, according to which the residence time of the magnesium hydroxide used as material first is greater than 1 minute, preferably greater than 30 minutes, and more preferably greater than 1 hour. The residence time is preferably less than 12 hours or less than 10 hours.

[0031] Le fongicide de l’invention peut contenir, outre les particules du produit magnésien comprenant de l’hydroxyde de magnésium, d’autres additifs. Ces additifs, lorsqu’ils sont présents, sont de préférence bio-sourcés de manière à ce que le fongicide puisse être avantageusement utilisé comme fongicide de contact en agriculture biologique, de préférence comme fongicide foliaire en agriculture biologique.The fungicide of the invention may contain, in addition to the particles of the magnesium product comprising magnesium hydroxide, other additives. These additives, when present, are preferably bio-sourced so that the fungicide can be advantageously used as a contact fungicide in organic farming, preferably as a foliar fungicide in organic farming.

[0032] Le fongicide de l’invention peut contenir des additifs tels qu’un agent antilessivage afin d’éviter les pertes d’efficacité lors des pluies.The fungicide of the invention may contain additives such as an anti-leaching agent in order to avoid loss of effectiveness during rains.

[0033] Le fongicide peut être sous la forme d’une poudre des particules ou d’une suspension obtenue par dispersion dans l’eau des particules.The fungicide may be in the form of a powder of the particles or of a suspension obtained by dispersing the particles in water.

[0034] Dans un mode de réalisation particulier, le fongicide de l’invention est sous la forme d’une suspension et comprend de préférence au moins un agent de dispersion et/ou au moins un tensio-actif pour obtenir une suspension stable au cours de la conservation du produit, ou pour remettre l’hydroxyde de magnésium en suspension après agitation du produit, le temps de l’appliquer sur les plantes. Les particules du produit magnésien représentent de préférence de 40% à 65% en masse, par exemple de 50% à 55% en masse de la masse de la suspension.In a particular embodiment, the fungicide of the invention is in the form of a suspension and preferably comprises at least one dispersing agent and / or at least one surfactant to obtain a stable suspension during conservation of the product, or to resuspend the magnesium hydroxide after shaking the product, the time to apply it to the plants. The particles of the magnesium product preferably represent from 40% to 65% by mass, for example from 50% to 55% by mass, of the mass of the suspension.

[0035] Un autre objet de l’invention est une composition liquide de traitement biocide foliaire d’une culture caractérisée en ce qu'elle est constituée à 90% en masse:Another object of the invention is a liquid composition for the foliar biocide treatment of a crop, characterized in that it consists of 90% by mass:

- d’eau- water

- de particules d’un produit magnésien ayant une pureté en hydroxyde de magnésium supérieure ou égale à 86% en masse par rapport à la masse du produit magnésien sur base sèche, et ayant une D50 comprise entre 1 et 30 microns,- particles of a magnesium product having a magnesium hydroxide purity greater than or equal to 86% by mass relative to the mass of the magnesium product on a dry basis, and having a D50 of between 1 and 30 microns,

- d'un produit de traitement de culture choisi dans le groupe comprenant les fertilisants, notamment les engrais, les bio stimulants, les stimulateurs de défense naturelle (SDN) et leurs mélanges, et- a crop treatment product chosen from the group comprising fertilizers, in particular fertilizers, biostimulants, natural defense stimulators (SDN) and mixtures thereof, and

- d'un agent de formulation et/ou d’un agent adjuvant choisi dans le groupe comprenant les agents conservateurs, les agents émulsifiants, les agents tensioactifs, les agents dispersants, les agents antigels, les agents antimousses, les agents humectants, les agents pénétrants, les agents mouillants et étalants, les agents alourdisseurs de goutte, les agents antidérives, les agents collants et rétenteurs, et leurs mélanges.- a formulating agent and/or an adjuvant agent chosen from the group comprising preservatives, emulsifying agents, surfactants, dispersing agents, antifreeze agents, antifoaming agents, humectants, penetrants, wetting and spreading agents, drop-weighting agents, anti-drift agents, tackifying and retaining agents, and mixtures thereof.

[0036] Par biocide au sens de l’invention, on entend un produit fongicide, herbicide, pesticide, bactéricide, insecticide et/ou virucide.By biocide within the meaning of the invention is meant a fungicide, herbicide, pesticide, bactericide, insecticide and/or virucide product.

[0037] Dans cette composition liquide, une proportion des particules a de préférence une D50 comprise entre 1 et 10 microns avant d’être mises dans l’eau. La proportion des particules est de préférence la proportion majoritaire : elle est de préférence supérieure à 50%, de préférence encore supérieure à 90% et de préférence encore supérieure à 95% en masse de la masse totale des particules qui sont mises en suspension dans l’eau.In this liquid composition, a proportion of the particles preferably has a D50 of between 1 and 10 microns before being placed in water. The proportion of the particles is preferably the majority proportion: it is preferably greater than 50%, more preferably greater than 90% and more preferably greater than 95% by mass of the total mass of the particles which are suspended in the 'water.

[0038] Un autre objet de l’invention est un procédé de traitement fongique d’une culture qui consiste à appliquer le fongicide ou la composition décrits précédemment, par voie foliaire.Another object of the invention is a process for the fungal treatment of a crop which consists in applying the fungicide or the composition described above, by foliar application.

[0039] Le procédé a notamment pour objectifs d’améliorer la croissance et le développement des cultures, d’améliorer le rendement des cultures, de stimuler et renforcer les cultures, notamment en améliorant leur résistance aux pathogènes, et/ou d’améliorer la qualité sanitaire des cultures.[0039] The method has in particular the objectives of improving the growth and development of the crops, of improving the yield of the crops, of stimulating and strengthening the crops, in particular by improving their resistance to pathogens, and/or of improving the sanitary quality of crops.

[0040] Le fongicide et la composition de l’invention sont avantageusement dépourvus d'un pesticide obtenu par synthèse chimique choisi dans le groupe comprenant les fongicides, les herbicides, les insecticides et leurs mélanges. On préfère utiliser des éliciteurs qui stimulent le système de défense du végétal de façon systémique, comme alternative aux produits phytosanitaires.The fungicide and the composition of the invention are advantageously devoid of a pesticide obtained by chemical synthesis chosen from the group comprising fungicides, herbicides, insecticides and mixtures thereof. It is preferred to use elicitors which stimulate the plant's defense system systemically, as an alternative to phytosanitary products.

[0041] Le fongicide ou la composition de l’invention peuvent être utilisés pour son application foliaire sur les cultures, ladite application foliaire pouvant être effectuée au moment de l’apparition des premières feuilles et/ou à tout autre moment jusqu'à la récolte de la culture. Cette application est de l’ordre de 3 à 15 L par hectare.The fungicide or the composition of the invention can be used for its foliar application on the crops, said foliar application being able to be carried out at the time of the appearance of the first leaves and/or at any other time until harvest. of the culture. This application is of the order of 3 to 15 L per hectare.

[0042] La culture peut être notamment choisie dans le groupe comprenant :The culture may in particular be chosen from the group comprising:

- les grandes cultures, comme les céréales, les oléagineux, les protéagineux, les légumineuses fourragères, les graminées fourragères ou les cultures sucrières,- field crops, such as cereals, oilseeds, protein crops, fodder legumes, fodder grasses or sugar crops,

- les cultures légumières ou maraîchères, notamment les légumes frais,- vegetable or market garden crops, in particular fresh vegetables,

- les cultures fruitières, comme les fruits à noyaux, les fruits à pépins, les fruits à amandes, les fruits en grappe, les petits fruits ou les fruits des régions chaudes,- fruit crops, such as stone fruits, pome fruits, almond fruits, cluster fruits, small fruits or fruits from hot regions,

- les plantes aromatiques et médicinales, - les cultures florales et ornementales.- aromatic and medicinal plants, - floral and ornamental crops.

[0043] Appliquée à une dose allant de 0,5% v/v (c’est-à-dire de 0.5 L de suspension pour 100 litres d’eau d’arrosage de la culture) à 5% v/v (c’est-à-dire de 5 L de suspension pour 100 litres d’eau d’arrosage de la culture), le fongicide de l’invention sous la forme d’une suspension peut atteindre une efficacité supérieure à 85%.[0043] Applied at a dose ranging from 0.5% v/v (i.e. 0.5 L of suspension per 100 liters of crop watering) to 5% v/v (c that is to say 5 L of suspension per 100 liters of water for watering the crop), the fungicide of the invention in the form of a suspension can achieve an efficiency greater than 85%.

[0044] Un autre objet de l’invention porte sur une méthode pour contrôler un pathogène fongique et traiter une maladie fongique d’une culture, qui consiste à appliquer le fongicide ou la composition décrits précédemment, de préférence par voie foliaire.Another object of the invention relates to a method for controlling a fungal pathogen and treating a fungal disease of a crop, which consists in applying the fungicide or the composition described above, preferably by foliar application.

[0045] Le pathogène fongique peut être choisi dans le groupe constitué par Mycosphae relia fijiensis, Phytophthora megakarya, Phytophthora palmivora, Fusicladium oleagîneum ou Cycloconium oleaginum, Colletotrichum acutatum, Phytophthora infestans, Bremia lactucae, Plasmopara viticola, Erysiphe necator, Guignardia bidwellii, Sclerotinia sclerotîorum, Magnaporthe grisea, Sphaerotheca pannosa et Septoria tritici (encore appelé Zymoseptoria tritici).The fungal pathogen may be chosen from the group consisting of Mycosphae relia fijiensis, Phytophthora megakarya, Phytophthora palmivora, Fusicladium oleagîneum or Cycloconium oleaginum, Colletotrichum acutatum, Phytophthora infestans, Bremia lactucae, Plasmopara viticola, Erysiphe necator, Guignardia bidioriaum sclerotinîum, Sclerotinîum , Magnaporthe grisea, Sphaerotheca pannosa and Septoria tritici (also called Zymoseptoria tritici).

[0046] La maladie fongique peut être choisie dans le groupe constitué par la cercosporiose de la banane, la pourriture brune des cabosses de cacaoyer, l’œil de paon de l’olivier, le bitter rot de la pomme, le mildiou de la pomme de terre, de la tomate, de la salade et de la vigne, l’oïdium de la vigne et du rosier, le black rot de la vigne, la septoriose du blé, le sclerotinia du colza, et la pyriculariose du riz.[0046] The fungal disease can be selected from the group consisting of banana Sigatoka, brown rot of cocoa pods, peacock eye of olive, bitter rot of apple, mildew of apple of soil, tomato, lettuce and vines, powdery mildew in vines and roses, black rot in vines, septoria in wheat, sclerotinia in rapeseed, and blast in rice.

[0047] L’invention est illustrée plus en détail par les exemples de réalisation suivants.The invention is illustrated in more detail by the following embodiments.

Exemple 1 : Préparation du fongicide de l’inventionExample 1: Preparation of the fungicide of the invention

Une première suspension (Suspension A) est préparée à partir de particules obtenues par broyage et tamisage d’une brucite ayant une pureté en hydroxyde de magnésium sur base sèche égale à 92%. La D50 des particules après tamisage va de 3 à 4 pm. La D90 va de 12 à 13 microns. Les particules contiennent moins de 1.3% en masse de SÎO2, et leur surface spécifique est de l’ordre de 13 m2/g après leur mise en suspension dans l’eau.A first suspension (Suspension A) is prepared from particles obtained by grinding and sieving brucite with a magnesium hydroxide purity on a dry basis equal to 92%. The D50 of the particles after sieving ranges from 3 to 4 µm. The D90 ranges from 12 to 13 microns. The particles contain less than 1.3% by mass of SÎO2, and their specific surface is of the order of 13 m2/g after their suspension in water.

Les particules sont mises en suspension comme suitThe particles are suspended as follows

- 45% en masse d’eau- 45% by mass of water

- 55% en masse de particules de produit magnésien comprenant de Γhydroxyde de magnésium.- 55% by mass of particles of magnesium product comprising magnesium hydroxide.

Une deuxième suspension (Suspension B) est préparée à partir de particules obtenues par synthèse chimique, plus précisément par précipitation à partir d’une saumure de MgCI2 et de chaux. La D50 des particules d'hydroxyde de magnésium après tamisage va de 2 à 3 pm. La D90 est de 5 à 6 microns. La pureté en 5 hydroxyde de magnésium sur base sèche est de 97.5%. Les particules contiennent moins de 1.5% en masse de SiO2, et leur surface spécifique est de l’ordre de 17 m2/g après leur mise en suspension dans l’eau.A second suspension (Suspension B) is prepared from particles obtained by chemical synthesis, more precisely by precipitation from a brine of MgCl2 and lime. The D50 of the magnesium hydroxide particles after sieving ranges from 2 to 3 µm. The D90 is 5 to 6 microns. The purity of 5 magnesium hydroxide on a dry basis is 97.5%. The particles contain less than 1.5% by mass of SiO2, and their specific surface is of the order of 17 m2/g after their suspension in water.

Les particules sont mises en suspension comme suit :The particles are suspended as follows:

- 47% en masse d’eau- 47% by mass of water

- 53% en masse de particules de produit magnésien comprenant de l’hydroxyde de magnésium.- 53% by mass of magnesium product particles comprising magnesium hydroxide.

Exemple 2: Evaluation de l’efficacité antifongiqueExample 2: Evaluation of antifungal efficacy

[0048] Des tests d’efficacité ont été effectués avec les suspensions A et B préparées à l’Exemple 1 au cours du traitement de différentes maladies, en laboratoire, en serre ou en champ selon les cas. Les résultats sont présentés dans le tableau 1 cidessousEfficacy tests were carried out with the suspensions A and B prepared in Example 1 during the treatment of various diseases, in the laboratory, in the greenhouse or in the field depending on the case. The results are presented in Table 1 below

[0049] [Tableau 1][0049] [Table 1]

Culture Culture Pathogène/maladie Pathogen/disease Fongicide Suspension Fungicide Suspension Dose (L/ha ou W v/v) nombre applications Dose (L/ha or W v/v) number of applications Incidence de la maladie Disease incidence Efficacité Efficiency Banane en Serre Banana in Tight Cercosporiose Sigatoka B B 0.9% v/v -1 application 0.9% v/v -1 application Moyenne à faible Medium to low >70% >70% Cacao en Champ Cocoa in Field Pourriture brune brown rot B B 14L/ha - 5 applications 14L/ha - 5 applications 47% {moyenne) 47% {mean) 79% 79% Cacao en Laboratoire Cocoa in Laboratory Pourriture brune brown rot A AT 0,5% v/v -1 application 0.5% v/v -1 application Totale Total 100% 100% Olivier en Champ Olive Tree in Field Œil de paon peacock eye B B lOL/ha - 3 applications lOL/ha - 3 applications 75 % (élevée) 75% (high) >60% >60% Vigne en Champ Vineyard in Field Mildiou Mildew B B lOL/ha - 5 applications lOL/ha - 5 applications > 75 % (très élevée) > 75% (very high) >75% >75% Vigne en Laboratoire Vine in the Laboratory Oïdium Powdery mildew B B 0,8 % v/v -1 application 0.8% v/v -1 application Totale Total 86% 86% Blé en Laboratoire Wheat in Laboratory Septoriose septoria B B 4% v/v -1 application 4% v/v -1 application Totale Total 55% 55% Riz Rice Pyricularose Blast BX BX 4-8 L/ha -3 applications 4-8 L/ha -3 applications Moyenne à faible Medium to low 30-45% 30-45% Rosier rosebush Oïdium Powdery mildew B B 5-10L/ha-5 applications 5-10L/ha-5 applications Moyenne {50%) Medium {50%) 30-67% 30-67% Tomate Tomato Mildiou Mildew B B 4-8 L/ha -1 application 4-8 L/ha -1 application Elevé (>60%) High (>60%) 30-50% 30-50%

Exemple 3 : Evaluation de la phytotoxïcitéExample 3: Evaluation of phytotoxicity

[0050] Il a été démontré que le fongicide de l’invention n’a pas de phytotoxïcité aux doses auxquelles il est efficace, sur des cultures en champ. Chacun des tests ont été réalisés selon les « Bonnes pratiques d’expérimentation ».It has been demonstrated that the fungicide of the invention has no phytotoxicity at the doses at which it is effective, on field crops. Each of the tests was carried out according to “Good Experimentation Practices”.

La suspension A fabriquée à l'Exemple 1 a été appliquée à une fréquence hebdomadaire ou bimensuelle durant la période de sensibilité de la plante au pathogène. Le même essai est réalisé sur la même culture l’année suivante.Suspension A made in Example 1 was applied weekly or fortnightly during the period of plant susceptibility to the pathogen. The same test is carried out on the same crop the following year.

La suspension A a été appliquée sur les feuilles de la plante. L’aspect de celles-ci est ensuite étudié. La phytotoxïcité est contrôlée visuellement et donne lieu à une 10 note de 0 à 10 (0 codant pour une absence de phytotoxïcité). La note de 0 a été attribuée dans chacun des tests réalisés. Les résultats sont présentés dans le Tableau 2 ci-dessous.Suspension A was applied to the leaves of the plant. The appearance of these is then studied. Phytotoxicity is monitored visually and results in a score from 0 to 10 (0 encoding no phytotoxicity). A score of 0 was awarded in each of the tests carried out. The results are shown in Table 2 below.

[0051] [Tableau 2],[0051] [Table 2],

Culture (Pathogène) Culture (Pathogen) Dose (en L/ha) Rate (in L/ha) Nombre d’applications Number of applications Phytotoxïcité (note de Oà 10) Phytotoxicity (score from O to 10) Vigne (Plasmopara Viticola) Vine (Plasmopara Viticola) 10 10 8 8 0 0 Cacao (Phytophthora megakarya) Cocoa (Phytophthora megakarya) 13.8 13.8 12 12 0 0 Olivier (Cycloconium oleaginum) Olive tree (Cycloconium oleaginum) 10.7 10.7 3 3 0 0 Bananier (Mycosphaerella fijiensis) Banana tree (Mycosphaerella fijiensis) 7.9 7.9 1 1 0 0

Exemple 4 comparatif : Comparaison entre un produit de l’invention et d’un produit de l’art antérieurComparative Example 4: Comparison between a product of the invention and a product of the prior art

On a évalué l’activité fongicide d’un produit de l’invention et d’un produit de l’art antérieur. Leurs caractéristiques sont données au Tableau 3.The fungicidal activity of a product of the invention and of a product of the prior art was evaluated. Their characteristics are given in Table 3.

[0052] Conditions de réalisation de l’étude[0052] Conditions for carrying out the study

L’étude est réalisée en laboratoire. L’application des solutions est faite sur végétal (feuille de vigne). Celles-ci sont ensuite inoculées avec l’organisme pathogène Guignardia bidwellii responsable du black rot de la vigne.The study is carried out in the laboratory. The application of the solutions is made on the plant (vine leaf). These are then inoculated with the pathogenic organism Guignardia bidwellii responsible for the black rot of the vine.

Après 12 jours d’incubation, une notation de la colonisation et de la sporulation du champignon est réalisée sous une loupe binoculaire. Une moyenne des dégâts sur les dix répétitions est calculée et permet d’obtenir l’efficacité de la modalité par rapport au témoin non traité.After 12 days of incubation, a notation of colonization and sporulation of the fungus is carried out under a binocular magnifying glass. An average of the damage over the ten repetitions is calculated and makes it possible to obtain the effectiveness of the modality compared to the untreated control.

[0053] Résultats[0053] Results

Le produit comprenant de l’hydroxyde de magnésium utilisé dans le cadre de l’invention présente une efficacité fongicide supérieure à celle d’un produit de l’art antérieur comprenant un composite de nanocristaux d’hydroxyde de magnésium, obtenu par calcination flash selon l’enseignement de la demande de brevet WO 10 2015/100468. Les résultats sont présentés dans le Tableau 3 ci-dessousThe product comprising magnesium hydroxide used in the context of the invention has superior fungicidal efficacy to that of a product of the prior art comprising a composite of magnesium hydroxide nanocrystals, obtained by flash calcination according to the teaching of patent application WO 10 2015/100468. The results are presented in Table 3 below

[0054] [Tableau 3][0054] [Table 3]

% MgO mesuré % MgO measured Pureté exprimée en % de Mg(OH)2 Purity expressed in % of Mg(OH)2 g matière sèche produit /L g dry matter product /L g MgO/L g MgO/L % efficacité % efficiency Produit de l'invention Product of the invention 67.5% 67.5% 97.5% 97.5% 1.06 1.06 0.71 0.71 38 38 Produit de l'art antérieur Prior art product 59.3% 59.3% 84% 84% 1.19 1.19 0.71 0.71 23.4 23.4

Exemple 5 comparatif : Comparaison avec un hydroxyde de magnésium de pureté différenteComparative Example 5: Comparison with Magnesium Hydroxide of Different Purity

[0055] Trois produits magnésiens ont été analysés par diffraction aux rayons X afin de déterminer leur pureté en MgO et leur composition. Sont étudiés ici trois produits magnésiens ayant une D50 compris entre 4 et 8 microns, de puretés respectives en magnésie 98% (comprenant 2% de calcite), 94% (comprenant 3% de périclase et 3% de calcite) et 84% (comprenant 14% 20 d’akermanite et 2% de calcite).Three magnesium products were analyzed by X-ray diffraction to determine their MgO purity and their composition. Are studied here three magnesian products having a D50 ranging between 4 and 8 microns, of respective purities in magnesia 98% (comprising 2% of calcite), 94% (comprising 3% of periclase and 3% of calcite) and 84% (comprising 14% akermanite and 2% calcite).

L’efficacité de ces trois produits magnésiens dans la lutte contre le champignon pathogène du mildiou de la vigne (Plasmopara viticola) à la dose de 1% : est présentée dans le Tableau 4 et à la Figure 1.The effectiveness of these three magnesium products in the fight against the pathogenic fungus of grapevine downy mildew (Plasmopara viticola) at a dose of 1%: is presented in Table 4 and Figure 1.

[0056] [Tableau 4][0056] [Table 4]

Teneur en % MgO mesurée % MgO content measured Pureté du produit magnésien sur base sèche (% Mg(OH)2) Purity of magnesium product on a dry basis (% Mg(OH)2) Efficacité Efficiency 67.7% 67.7% 98% 98% 100% 100% 67.9% 67.9% 94% 94% 93.9% 93.9% 59.3% 59.3% 84% 84% 88.8% 88.8%

La perte de pureté du produit magnésien induit une forte diminution de son efficacité fongicide malgré une teneur en magnésium totale élevée. Ainsi, la pureté de l’hydroxyde de magnésium sur base sèche est un point clé de son efficacité.The loss of purity of the magnesium product induces a strong reduction in its fungicidal efficacy despite a high total magnesium content. Thus, the purity of magnesium hydroxide on a dry basis is a key point of its effectiveness.

Exemple 6 comparatif : Comparaison avec des hydroxydes de magnésium non conformes à l’inventionComparative Example 6: Comparison with magnesium hydroxides not in accordance with the invention

[0057] L’efficacité de trois produits magnésiens de granulométries différentes, contre le mildiou de la vigne a été étudiée. Le test a été effectué en laboratoire afin de déterminer l’impact de la granulométrie sur l’efficacité fongicide du magnésium. On a utilisé la suspension A de l’Exemple 1 puis on l’a comparée à une suspension identique, à la différence près que i’hydroxyde de magnésium était remplacé par un produit d’une autre source : produit de référence A ou produit de référence B. Les résultats sont présentés dans le Tableau 5 ci-dessous :The effectiveness of three magnesian products of different grain sizes against downy mildew in the vine was studied. The test was carried out in the laboratory to determine the impact of particle size on the fungicidal effectiveness of magnesium. Suspension A of Example 1 was used and then compared with an identical suspension, with the difference that the magnesium hydroxide was replaced by a product from another source: reference product A or product from reference B. The results are presented in Table 5 below:

[0058] [Tableau 5][0058] [Table 5]

Produit /Dose Product / Dosage 1% v/v 1% v/v Efficacité Efficiency Produit de l'invention Suspension A conforme à l’Exemple 1 Product of the invention Suspension A according to Example 1 89,30% 89.30% Produit de référence A Reference product A 82,50% 82.50% Produit de référence B Reference product B 64,10% 64.10%

[0059] Le produit de référence A présente les spécificités suivantes : D50 = 17 pm, obtenu par calcination, teneur en MgO de 67.4% et pureté en Mg(OH)2 = 92%. Le produit de référence B présente les spécificités suivantes : D50 = 23,9 pm, obtenu par calcination, teneur en MgO de 66.7% et pureté en Mg(OH)2 = 62%.The reference product A has the following specificities: D50=17 μm, obtained by calcination, MgO content of 67.4% and Mg(OH)2 purity=92%. Reference product B has the following specificities: D50=23.9 μm, obtained by calcination, MgO content of 66.7% and Mg(OH)2 purity=62%.

La granulométrie a un rôle sur l’efficacité du fongicide. Une D50 supérieure à 10 microns ne permet pas d’avoir un produit d’une efficacité suffisante contrairement à ce qui est suggéré dans l’art antérieur.The particle size has a role in the effectiveness of the fungicide. A D50 greater than 10 microns does not provide a product with sufficient efficacy, contrary to what is suggested in the prior art.

Exemple 7 comparatif : Activité bactériostatique des produits de l’invention et activité bactéricide des produits de l’art antérieurComparative Example 7: Bacteriostatic activity of the products of the invention and bactericidal activity of the products of the prior art

[0060] L’objectif de cette étude est de montrer que le procédé de fabrication de l’hydroxyde de magnésium a bien un impact sur son activité fongicide et que les produits issus du brevet WO2015/100468 et de la présente invention sont différents. Le produit obtenu selon le brevet WO2015/100468 qui fait partie de l’art antérieur possède un effet bactéricide supérieur à celui de l’invention.The objective of this study is to show that the process for manufacturing magnesium hydroxide does indeed have an impact on its fungicidal activity and that the products resulting from patent WO2015/100468 and from the present invention are different. The product obtained according to patent WO2015/100468 which is part of the prior art has a bactericidal effect superior to that of the invention.

[0061] Les propriétés antimicrobiennes de différents produits magnésiens comprenant de l’hydroxyde de magnésium vis-à-vis du microorganisme modèle Pseudomonas aeruginosa DSM 939 ont été évaluées. La méthode utilisée suit les normes européennes de tests d’efficacité antibactérienne. Le test démontre l’activité bactériostatique (et non bactéricide) de trois hydroxydes conformes à l’invention et l’activité bactéricide d’un hydroxyde de l’art antérieur ; Les trois hydroxydes de l'invention sont mis en suspension à la dose de 72.5 g d’hydroxyde de magnésium par litre de solution nutritive (soit un équivalent de de 50 g de MgO par litre de solution nutritive).The antimicrobial properties of various magnesium products comprising magnesium hydroxide with respect to the model microorganism Pseudomonas aeruginosa DSM 939 have been evaluated. The method used follows European standards for antibacterial efficacy tests. The test demonstrates the bacteriostatic (and not bactericidal) activity of three hydroxides in accordance with the invention and the bactericidal activity of a hydroxide of the prior art; The three hydroxides of the invention are suspended at a dose of 72.5 g of magnesium hydroxide per liter of nutrient solution (i.e. an equivalent of 50 g of MgO per liter of nutrient solution).

[0062] Le premier hydroxyde de magnésium est issu de synthèse chimique : il est conforme à celui utilisé dans l’Exemple 1 pour préparer la suspension B. Son activité est mesurée par rapport au Témoin 1. Le deuxième hydroxyde de magnésium est issu de calcination puis hydratation ; il a pour caractéristiques une D50 de 10 pm, une teneur en MgO de 61.9 % après hydratation, et une pureté en Mg(OH)2 de 87%. Son activité est mesurée par rapport au Témoin 2. Le troisième hydroxyde de magnésium est issu de brucite : il est conforme à celui utilisé pour préparer la suspension A de l’Exemple 1. Son activité est mesurée par rapport au Témoin 3.The first magnesium hydroxide is derived from chemical synthesis: it conforms to that used in Example 1 to prepare suspension B. Its activity is measured relative to Control 1. The second magnesium hydroxide is derived from calcination then hydration; its characteristics are a D50 of 10 μm, a MgO content of 61.9% after hydration, and a Mg(OH)2 purity of 87%. Its activity is measured relative to Control 2. The third magnesium hydroxide is derived from brucite: it is in accordance with that used to prepare suspension A of Example 1. Its activity is measured relative to Control 3.

[0063] L’activité bactéricide d’un produit magnésien de l’art antérieur a été mesurée à trois doses différentes (25 g MgO/L équivalent à 36.2 g Mg(OH)2/L- Témoin 3, 50 g MgO/L équivalent à 72.5 g Mg(OH)2/L - Témoin 2 et 75 g MgO/L équivalent à 108.7 g Mg(0H)2/L - Témoin 1).The bactericidal activity of a magnesium product of the prior art was measured at three different doses (25 g MgO/L equivalent to 36.2 g Mg(OH)2/L- Control 3, 50 g MgO/L equivalent to 72.5 g Mg(OH)2/L - Control 2 and 75 g MgO/L equivalent to 108.7 g Mg(OH)2/L - Control 1).

[0064] Le produit de l’art antérieur comprend un composite de nanocristaux d’hydroxyde de magnésium ; il est obtenu par calcination flash selon l’enseignement de la demande de brevet WO 2015/100468.The product of the prior art comprises a composite of magnesium hydroxide nanocrystals; it is obtained by flash calcination according to the teaching of patent application WO 2015/100468.

[0065] Chaque témoin de croissance de la souche est constitué d’eau distillée stérile.Each strain growth indicator consists of sterile distilled water.

Tableau récapitulatif des hydroxydes testés dans les figures 2 et 3.Summary table of the hydroxides tested in figures 2 and 3.

Origine Origin D50 D50 Pureté : Contenu en Mg(OH)2 Purity: Content in Mg(OH)2 SSA à sec, avant mise en suspension SSA dry, before suspension SSA après mise en suspension SSA after suspension Hydroxyde de l'invention Hydroxide of the invention Brucite Brucite 3-4 pm 3-4pm 92% 92% 13 m²/g (déjà hydraté naturellement)13 m ² /g (already naturally hydrated) 13 m²/g13 m ² /g Hydroxyde de l'invention Hydroxide of the invention Synthèse Chimique Synthesis Chemical 2-3pm 2-3pm 97.5% 97.5% Inexistante car obtenu en solution Non-existent because obtained in solution 17m 7g 17m 7g Hydroxyde de l'invention Hydroxide of the invention Calcination classique puis hydratation Traditional calcination then hydration 10 pm 10 p.m. 87% 87% <100 m²/g<100 m ² /g <18m7g <18m7g Produit de l'art antérieur Prior art product Calcination flash puis hydratation. Flash calcination then hydration. 10 pm 10 p.m. 84% 84% >150 m²/g>150 ^m2 /g 20 m²/g20 m ² /g

Le produit obtenu selon le brevet WO2015/100468 qui fait partie de l’art antérieur possède un effet supérieur à celui de la demande de l’invention au niveau des bactéries (et non des champignons comme démontré dans les exemples précédents). La figure 3 illustre l’effet bactéricide de la suspension de l'art antérieur : les bactéries sont totalement décimées après plusieurs heures. La présente invention ne revendique pas un effet bactéricide mais seulement fongicide. La figure 2 montre que le produit de l'invention a un effet bactériostatique (stabilisation de la population en bactérie au cours du temps). Nous revendiquons au contraire un effet plus intéressant sur les champignons (Tableau 3). Ainsi, le produit de l’invention est le meilleur produit pour une utilisation comme fongicide en agriculture et le produit de l’art antérieur le meilleur produit au regard de l’invention pour une utilisation en bactéricide.The product obtained according to patent WO2015/100468 which is part of the prior art has a greater effect than that of the application of the invention at the level of bacteria (and not fungi as demonstrated in the previous examples). Figure 3 illustrates the bactericidal effect of the suspension of the prior art: the bacteria are completely decimated after several hours. The present invention does not claim a bactericidal effect but only a fungicidal one. Figure 2 shows that the product of the invention has a bacteriostatic effect (stabilization of the bacterial population over time). On the contrary, we claim a more interesting effect on mushrooms (Table 3). Thus, the product of the invention is the best product for use as a fungicide in agriculture and the product of the prior art the best product with regard to the invention for use as a bactericide.

Claims

[Claim 1] A contact fungicide for agriculture comprising particles of a magnesium product comprising magnesium hydroxide, said particles comprising an amount of magnesium hydroxide greater than or equal to 86% by weight based on the weight magnesium product on a dry basis, and having a particle size characterized by a D50 of between 1 micron and 10 microns.

[Claim 2] Fungicide according to Claim 1, characterized in that the particles of the magnesium product comprising magnesium hydroxide are obtained by mining extraction of brucite, followed by crushing of the rock.

[Claim 3]Fungicide according to Claim 1, characterized in that the particles of the magnesium product comprising magnesium hydroxide are obtained by chemical synthesis.

[Claim 4] Fungicide according to Claim 1, characterized in that the particles of the magnesium product comprising magnesium hydroxide are obtained by calcination then hydration.

[Claim 5] Fungicide according to one of the preceding claims, characterized in that the specific surface of the particles of the dried magnesium product is between 10 m2/g to 100 m2/g.

[Claim 6] Fungicide according to Claim 1, characterized in that it is in the form of a powder of the particles or of a suspension obtained by dispersing the particles in water.

[Claim 7]Fungicide according to Claim 6, characterized in that the particles represent from 40% to 65% by mass of the suspension.

[Claim 8]Fungicide according to Claim 1, characterized in that the fungicide is a foliar fungicide for organic farming.

[Claim 9]Liquid composition for foliar biocidal treatment of a crop, characterized in that it consists of 90% by mass:

- water

- particles of a magnesium product having a magnesium hydroxide purity greater than or equal to 86% by mass relative to the mass of the magnesium product on a dry basis, and having a D50 of between 1 and 10 microns,

5 - a crop treatment product chosen from the group comprising fertilisers, in particular fertilisers, biostimulants, natural defense stimulators (SDN) and mixtures thereof, and

- a formulating agent and/or an adjuvant agent chosen from the group comprising preservatives, emulsifying agents, surfactants, dispersing agents, antifreeze agents, antifoaming agents, humectants, penetrating agents, wetting and spreading agents, drop-wetting agents, anti-drift agents, tackifying and retaining agents, and mixtures thereof.

[Claim 10] Process for the fungal treatment of a crop which consists in applying the fungicide according to one of Claims 1 to 8 or a composition according to Claim 9 by foliar application.

[Claim 11] A method of controlling a fungal pathogen and treating a fungal disease of a crop, which comprises applying the fungicide according to one of claims 1 to 8 or a composition according to claim 9.

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[Claim 12] Method according to claim 11, characterized in that the fungal pathogen is selected from the group consisting of Mycosphaerella fijiensis, Phytophthora megakarya, Fusicladium oleagineum or Cycloconium oleaginum, Colletotrichum acutatum, Phytophthora infestans, Bremia lactucae, Plasmopara viticola, Erysiphe necator , Guigna rdia bidwellii, Sclerotinia

25 sclerotiorum and Septoria tritici.

[Claim 13] Method according to claim 11 or 12, characterized in that the fungal disease is chosen from the group consisting of Sigatoka of banana, brown rot of cocoa pods, peacock eye of olive, apple bitter rot, potato, lettuce and vine downy mildew, vine powdery mildew, vine black rot, wheat septoria, canola and wheat sclerotinia .