OA19278A - Unité de traitement des effluents gazeux industriels. - Google Patents
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Abstract
Description
La présente invention concerne une unité de traitement des effluents gazeux industriels. Les émissions dans l’atmosphère de dioxyde de carbone (CO2), du sulfure d’hydrogène (H2S), de dioxyde de soufre (SO2), d’oxydes d’azote (NOX), de composés organiques volatils (COV) - un composé organique volatil (COV) est tout composé à l’exclusion du méthane, contenant principalement des atomes d’hydrogène et de carbone, lequel peut être substitué par d’autres atomes comme l’oxygène, l’azote, le soufre, les halogènes, en particulier le chlore ou le fluor, mais sont exclus les oxydes de carbone et les carbonates (Le Cloirec, 2004) - et d’ammoniac (NH3) ainsi que de carbone (C) pulvérulent contribuent aux phénomènes d’acidifications, d’eutrophisation et de formation de l’ozone troposphérique. Afin d’améliorer la protection de l’environnement et de la santé humaine, et compte tenu du caractère transfrontière de ces polluants émis par les unités industrielles, des procédés industriels ont été développés pour traiter ces effluents gazeux et réduire ainsi leurs émissions et leurs impacts. Les matières fossiles contiennent des composés polluants et/ou toxiques, et leur exploitation engendre par ce fait des nuisances pour l’environnement. Le gaz naturel est un mélange d’hydrocarbures saturés, formé essentiellement de méthane (70 à 95% en volume selon le gisement) associé à d’autres alcanes (éthane, propane, butane), azote, dioxyde de carbone et de l’hydrogène sulfuré jusqu’à 30% (Programme National de Réduction des Emissions de Polluants Atmosphériques (SO2, ΝΟχ, COV, NH3) en Application à la directive 2001/81/CE du 23 octobre 2001).The present invention relates to a treatment unit for industrial gaseous effluents. Emissions into the atmosphere of carbon dioxide (CO2), hydrogen sulfide (H2S), sulfur dioxide (SO2), nitrogen oxides (NO X ), volatile organic compounds (VOCs) - a volatile organic compound (VOC) is any compound excluding methane, containing mainly hydrogen and carbon atoms, which can be substituted by other atoms such as oxygen, nitrogen, sulfur, halogens, in particular chlorine or fluorine, but are excluded carbon oxides and carbonates (Le Cloirec, 2004) - and ammonia (NH3) as well as powdered carbon (C) contribute to the phenomena of acidification, d eutrophication and formation of ground-level ozone. In order to improve the protection of the environment and human health, and given the transboundary nature of these pollutants emitted by industrial units, industrial processes have been developed to treat these gaseous effluents and thus reduce their emissions and their impacts. . Fossil materials contain polluting and / or toxic compounds, and their use therefore generates pollution for the environment. Natural gas is a mixture of saturated hydrocarbons, formed essentially of methane (70 to 95% by volume depending on the deposit) associated with other alkanes (ethane, propane, butane), nitrogen, carbon dioxide and hydrogen sulphide up to 30% (National Program for the Reduction of Emissions of Atmospheric Pollutants (SO2, ΝΟχ, VOC, NH3) in application of Directive 2001/81 / EC of 23 October 2001).
Les composés organiques volatils (COV) font partie des polluants atmosphériques potentiels de part leurs impacts direct sur la santé de l’homme et son environnement. Vis-a-vis de la santé et, selon la nature du COV, cet impact peut aller d’une certaine gêne olfactive à des effets mutagènes et cancérigènes, en passant par des irritations diverses et une diminution de la capacité respiratoire. Vis-à-vis de l’environnement, ces composés interviennent dans le processus de formation d’ozone troposphérique répertorié comme étant un gaz à effet de serre. Pour ces raisons, les rejets des COV dans l’air par les industries sont soumis aux règlementations.Volatile organic compounds (VOCs) are among the potential air pollutants due to their direct impact on human health and the environment. With regard to health and, depending on the nature of the VOC, this impact can range from a certain olfactory discomfort to mutagenic and carcinogenic effects, including various irritations and a decrease in respiratory capacity. With respect to the environment, these compounds are involved in the formation process of tropospheric ozone, listed as a greenhouse gas. For these reasons, the releases of VOCs into the air by industries are subject to regulations.
La combustion de PH2S conduit à la formation de dioxyde de soufre (ou anhydride sulfureux) qui constitue le polluant atmosphérique dont l’impact sur l’ensemble des êtres vivants est de loin le plus préoccupant. Ce gaz se transforme rapidement dans l’air en acide sulfurique, très hygroscopique, qui joue un rôle essentiel dans la formation des fumées acides, brouillards propres aux milieux urbains des régions à climat tempéré froid où sévit une forte pollution de l’air. Le dioxyde de soufre est aussi responsable des pluies acides. Ces pluies acides sont responsables du dépérissement à vaste échelle des forêts de conifères, et de l’acidification des eaux des lacs situés sur terrains cristallins. La pollution de l’air par le SO2 est ainsi particulièrement néfaste pour les végétaux. Le dioxyde de soufre pénètre dans l’organisme par inhalation. Ce gaz fortement soluble dans l’eau est rapidement hydraté, dissocié en sulfite et bisulfite, et absorbé dans le tractus respiratoire supérieur (nez, pharynx). L’inhalation d’une faible quantité de SO2 provoque une irritation du nez et des voies aériennes supérieures, des lésions de la cavité nasale, une broncho constriction et une production accrue de mucus. Une exposition massive à ce gaz peut provoquer une bronchiolite ou un œdème pulmonaire rapidement mortel (N. Bonnard, M.T. Brondeau, T. Clavel, M. Falcy, A. Hesbert, D. Jargot, J.C. Protois, O. Schneider, Fiche toxicologique N°41, INRS, 1996).The combustion of PH2S leads to the formation of sulfur dioxide (or sulfur dioxide) which is the air pollutant whose impact on all living beings is by far the most worrying. This gas is rapidly transformed in the air into sulfuric acid, which is very hygroscopic, which plays an essential role in the formation of acid fumes, mists specific to urban environments in regions with a cold temperate climate where there is severe air pollution. Sulfur dioxide is also responsible for acid rain. This acid rain is responsible for the large-scale dieback of coniferous forests, and the acidification of the waters of lakes located on crystalline terrain. Air pollution by SO2 is therefore particularly harmful for plants. Sulfur dioxide enters the body by inhalation. This highly water soluble gas is rapidly hydrated, dissociated into sulfite and bisulfite, and absorbed in the upper respiratory tract (nose, pharynx). Inhalation of a small amount of SO2 causes irritation of the nose and upper airways, damage to the nasal cavity, bronchial constriction and increased mucus production. Massive exposure to this gas can cause rapidly fatal bronchiolitis or pulmonary edema (N. Bonnard, MT Brondeau, T. Clavel, M. Falcy, A. Hesbert, D. Jargot, JC Protois, O. Schneider, MSDS N ° 41, INRS, 1996).
Plus de la moitié du soufre produit dans le monde provient du traitement des gaz naturels et des pétroles. Le soufre est obtenu après deux étapes :More than half of the sulfur produced in the world comes from the processing of natural gases and oils. Sulfur is obtained after two steps:
• Désulfuration du gaz par absorption à la diéthanolamine (D.E.A.) des gaz acides (H2S et CO2) contenus dans le gaz naturel, • Réaction de Claus sur l’hydrogène sulfuré H2S présent dans les gaz acides.• Desulfurization of gas by absorption with diethanolamine (D.E.A.) of acid gases (H2S and CO2) contained in natural gas, • Claus reaction on hydrogen sulfide H2S present in acid gases.
Une fraction supplémentaire du soufre contenu dans le gaz naturel peut être également récupérée par traitement des gaz résiduaires provenant des usines à soufre où a lieu la réaction de Claus ; à Lacq en FRance, ce traitement consiste à déplacer l'équilibre en travaillant à basse température : c'est le procédé Sulfreen.An additional fraction of the sulfur contained in the natural gas can also be recovered by treating the waste gases from the sulfur plants where the Claus reaction takes place; at Lacq in France, this treatment consists of shifting the equilibrium by working at low temperature: this is the Sulfreen process.
Le gaz naturel issu du gisement, préalablement séché, est envoyé vers une colonne d’absorption pour y subir une désulfuration. Le gaz alimente le bas d’une colonne d’absorption à plateaux fonctionnant sous une pression de 70 bars. Ce gaz est mis en contact avec une solution aqueuse à 30% en masse de diéthanolamine (D.E.A) circulant à contre-courant. Le gaz naturel, débarrassé des gaz acides (H2S et CO2), sort en tête de colonne. Il est traité à la soude afin d'enlever les dernières traces d'hydrogène sulfuré H2S puis envoyé à l'unité de fractionnement des hydrocarbures. La solution aqueuse de D.E.A. contenant les gaz acides piégés est récupérée en fond de colonne.The natural gas from the deposit, previously dried, is sent to an absorption column for desulfurization. The gas is fed to the bottom of a plate absorption column operating at a pressure of 70 bar. This gas is brought into contact with an aqueous solution at 30% by mass of diethanolamine (D.E.A) flowing against the current. The natural gas, freed from acid gases (H2S and CO2), exits at the top of the column. It is treated with soda in order to remove the last traces of hydrogen sulfide H2S then sent to the hydrocarbon fractionation unit. The aqueous solution of D.E.A. containing the trapped acid gases is recovered at the bottom of the column.
La solution « chargée en gaz » est détendue dans une turbine hydraulique. Elle est ensuite préchauffée puis envoyée en tête de la colonne de désorption où elle est débarrassée des gaz acides qu'elle contient. Le chauffage de la solution s’effectue dans une série d’échangeurs thermiques par la solution chaude de D.E.A. qui sort en fond de la colonne de désorption. Dans cette colonne de désorption fonctionnant sous l ,5 bar de pression, la solution est débarrassée des gaz acides qu’elle contient par chauffage. En bas de colonne, un bouilleur permet de porter la solution d'éthanolamine à 140°C. La solution de diéthanolamine (D.E.A.) régénérée est reprise au bas de la colonne par une pompe. Elle est refroidie dans les échangeurs par la solution de D.E.A. « chargée en gaz » et dans les échangeurs par de l'eau, puis elle est envoyée en tête de la colonne d'absorption.The "gas-laden" solution is expanded in a hydraulic turbine. It is then preheated and then sent to the top of the desorption column where it is freed from the acid gases it contains. The solution is heated in a series of heat exchangers by the hot D.E.A. solution that comes out of the bottom of the desorption column. In this desorption column operating at 1.5 bar pressure, the solution is freed of the acid gases it contains by heating. At the bottom of the column, a boiler makes it possible to bring the ethanolamine solution to 140 ° C. The regenerated diethanolamine (D.E.A.) solution is taken up at the bottom of the column by a pump. It is cooled in the exchangers by the D.E.A. solution "loaded with gas" and in the exchangers by water, then it is sent to the top of the absorption column.
Les gaz acides sortant en tête de la colonne de désorption sont envoyés dans l'usine à soufre où l’hydrogène sulfuré LES sera transformé en soufre.The acid gases leaving the top of the desorption column are sent to the sulfur plant where the hydrogen sulfide LES will be transformed into sulfur.
Le gaz acide contenant l’hydrogène sulfuré, provenant de l'unité de désulfuration, est introduit dans les brûleurs du four servant de chaudière à vapeur. La quantité d'air introduite dans le four est celle nécessaire pour transformer % de l'hydrogène sulfuré en dioxyde de soufre. La température atteint alors 1100 °C dans la chambre de combustion.The acid gas containing hydrogen sulphide from the desulphurization unit is introduced into the burners of the furnace serving as a steam boiler. The quantity of air introduced into the furnace is that necessary to transform% of the hydrogen sulphide into sulfur dioxide. The temperature then reaches 1100 ° C in the combustion chamber.
Le mélange de gaz à 1100°C, issu des brûleurs, est refroidi jusqu'à 220 °C dans le four, par de l'eau qui est transformée en vapeur d'eau à 12 bars.The gas mixture at 1100 ° C, coming from the burners, is cooled to 220 ° C in the oven, by water which is transformed into water vapor at 12 bars.
Les % de l'hydrogène sulfuré restant réagissent avec le dioxyde de soufre avec un taux de conversion en soufre de 55%.The% of the remaining hydrogen sulphide reacts with the sulfur dioxide with a degree of conversion to sulfur of 55%.
A la sortie du four, les gaz sont à nouveau refroidis par de l'eau dans un condenseur à faisceau tubulaire vertical, ce qui provoque la séparation de soufre liquide à la partie inférieure et permet la production de vapeur d'eau à 5 bars. Les gaz sont ensuite envoyés dans une série de réacteurs catalytiques pour en parfaire la conversion, à la température de 220°C à l’aide d’un catalyseur à base d'alumine activée. Les gaz effluents sont débarrassés du soufre vésiculaire, puis envoyés vers une unité Sulfreen de traitement de gaz résiduaires dont le but est d'abaisser la teneur de ces gaz en produits soufrés (H2S et SO2). Ce dernier traitement, outre une production supplémentaire de soufre, permet de diminuer la pollution atmosphérique aux alentours de l'usine. Le soufre liquide des diverses parties de l'installation est recueilli dans un bac à soufre, réchauffé par un serpentin de vapeur. Il est repris par des pompes et envoyé, avant expédition, sur des aires de solidification.On leaving the furnace, the gases are again cooled by water in a condenser with a vertical tube bundle, which causes the separation of liquid sulfur at the lower part and allows the production of water vapor at 5 bars. The gases are then sent to a series of catalytic reactors for further conversion, at a temperature of 220 ° C using an activated alumina catalyst. The effluent gases are freed from vesicular sulfur, then sent to a Sulfreen waste gas treatment unit, the aim of which is to lower the content of these gases in sulfur products (H2S and SO2). This last treatment, in addition to an additional production of sulfur, makes it possible to reduce atmospheric pollution around the plant. The liquid sulfur from the various parts of the installation is collected in a sulfur tank, heated by a steam coil. It is picked up by pumps and sent, before shipment, to solidification areas.
Au jour d’aujourd’hui, quatre procédés industriels sont utilisés pour le lavage des effluents gazeux industriels. Nous avons le procédé de lavage utilisant une colonne de garnissage. Les gaz traités sont envoyés à contre-courant avec le liquide de lavage. L’air traité sort par la partie supérieure de la colonne. Nous avons ensuite le lavage utilisant une colonne à pulvérisation. Les gaz traités sont aussi envoyés à contre-courant avec le liquide de lavage. L’air traité sort par la partie supérieure de l’équipement. Nous avons en outre le procédé de lavage utilisant de colonne à plateaux. Les gaz traités sont envoyés à contre-courant du liquide de lavage. L’air traité sort aussi par la partie supérieure de la colonne. Nous avons enfin le procédé de lavage par effet Venturi (laveur Venturi). Les gaz traités sont envoyés à co-courant du liquide de lavage. Ici, l’air traité sort sur le côté de la partie inférieure de l’équipement. Dans tous ces procédés, le liquide de lavage est introduit par la partie supérieure de l’équipement et est récupéré à la partie inférieure de l’équipement et réutiliser en continu par pompage.To date, four industrial processes are used for washing industrial gaseous effluents. We have the washing process using a packing column. The treated gases are sent against the current with the washing liquid. The treated air exits from the top of the column. We then have the washing using a spray column. The treated gases are also sent against the current with the washing liquid. The treated air exits from the top of the equipment. We also have the washing process using tray column. The treated gases are sent against the current of the washing liquid. The treated air also exits from the top of the column. Finally, we have the Venturi effect washing process (Venturi washer). The treated gases are sent in co-current with the washing liquid. Here, the treated air exits on the side of the lower part of the equipment. In all of these processes, the washing liquid is introduced through the upper part of the equipment and is collected at the lower part of the equipment and continuously reuse by pumping.
Dans notre procédé, les gaz à traités et le liquide de lavage sont envoyés à co-courant dans la colonne. L’air traité est évacué par la partie supérieure de l’équipement à travers un reniflard. Le liquide de lavage est collecté dans un bac et réutilisé par pompage sous haute pression dans la colonne. Les effluents gazeux qui sortent de la cheminé sont propulsés avec l’air soufflée venant d’un souffleur. Un pH-mètre à affichage digital nous renseigne sur la diminution du pH de notre liquide de lavage (une eau alcalinisée dans notre cas) qui est un indicateur que nos eaux de lavage absorbent les gaz acides que sont le CO2, H2S et le SO2 éventuellement. Lorsque les eaux de lavage seront suffisamment acides, elles sont neutralisées par la solution alcaline utilisée avant d’être envoyé à l’égout. En outre, pour les émissions du carbone, les eaux de lavage vont se colorés progressivement en noir jusqu’à saturation, traduisant la dissolution dans le liquide de lavage des particules de carbone émises. Enfin, la dissolution des composés organiques volatils (COV) dans notre eau de lavage sera appréciée par le prélèvement d’un échantillon d’eau de lavage, filtré et passé dans un spectrophotomètre. Les absorptions à différentes longueurs d’onde est indicative de la dissolution d’une large gamme de composés volatils dans le liquide de lavage. Notre procédé diffère de tous les autres notamment par son principe de fonctionnement, sa polyvalence dans le traitement de tous les types d’émission gazeux notamment industriels, le design de son dispositif opérationnel ainsi que le débit non limité des effluents gazeux à traités.In our process, the gases to be treated and the washing liquid are sent co-current through the column. The treated air is exhausted from the top of the equipment through a breather. The washing liquid is collected in a tank and reused by pumping under high pressure through the column. The gaseous effluents coming out of the chimney are propelled with the blown air coming from a blower. A digital display pH meter informs us about the decrease in the pH of our washing liquid (alkalized water in our case) which is an indicator that our washing water absorbs the acid gases such as CO2, H2S and possibly SO2. . When the wash water is sufficiently acidic, it is neutralized by the alkaline solution used before being sent to the sewer. In addition, for carbon emissions, the washing water will gradually color black until saturation, reflecting the dissolution in the washing liquid of the carbon particles emitted. Finally, the dissolution of volatile organic compounds (VOCs) in our washing water will be assessed by taking a sample of washing water, filtered and passed through a spectrophotometer. Absorbs at different wavelengths is indicative of the dissolution of a wide range of volatile compounds in the washing liquid. Our process differs from all the others in particular by its operating principle, its versatility in the treatment of all types of gaseous emissions, especially industrial ones, the design of its operational device as well as the unrestricted flow rate of the gaseous effluents to be treated.
Le dessin annexé illustre l’invention. En référence au dessin, l’unité de traitement des effluents gazeux industriels comporte un souffleur d’air (1) connecté à la cheminé (3) pour convoyer les gaz émis dans la colonne. Une solution alcaline est préalablement préparée dans un petit bac (16) et stocker dans un grand bac (17) dans lequel plonge la colonne (2). Une pompe volumétrique (15) reliée au petit bac permet de soutirer la solution alcaline préparée pour le grand bac. Un pH-mètre (7) à affichage digital plonge dans le grand bac pour nous indiquer le pH de l’eau de lavage (19). Un détecteur de niveau haut (8) et de niveau bas (9) du grand bac permet de bien négocier le remplissage du bac avec le liquide de lavage. Une crépine (10) permet de retenir les grosses particules qui pourront involontairement se retrouver dans le liquide de lavage. Le liquide de lavage est envoyé sous haute pression dans la colonne par un suppresseur (11) dont la pression de service est indiquée par un manomètre (14). Une pompe de service (12) et une pompe de réserve (13) permet d’envoyer le liquide de lavage dans la colonne en jet (4). Un reniflard (5) est prévu pour évacuer les gaz traités et une purge d’air (6) est également prévue en cas de surpression à l’intérieur de l’enceinte de la colonne. A la suite d’un cycle de traitement, les eaux chargées et neutralisées sont envoyées à l’égout (18).The accompanying drawing illustrates the invention. With reference to the drawing, the industrial gaseous effluent treatment unit comprises an air blower (1) connected to the chimney (3) to convey the gases emitted into the column. An alkaline solution is prepared beforehand in a small tank (16) and store in a large tank (17) in which the column (2) is immersed. A positive displacement pump (15) connected to the small tank makes it possible to withdraw the alkaline solution prepared for the large tank. A digital pH meter (7) plunges into the large tank to tell us the pH of the washing water (19). A high level (8) and low level (9) detector of the large tank allows to negotiate the filling of the tank with the washing liquid. A strainer (10) retains large particles which may unintentionally end up in the washing liquid. The washing liquid is sent under high pressure into the column by a suppressor (11), the operating pressure of which is indicated by a manometer (14). A service pump (12) and a standby pump (13) are used to send the washing liquid to the jet column (4). A breather (5) is provided to evacuate the treated gases and an air purge (6) is also provided in the event of overpressure inside the column enclosure. Following a treatment cycle, the charged and neutralized water is sent to the sewer (18).
Selon une variante non illustrée, un filtre presse peut être installé dans le prolongement de la tuyauterie conduisant à l’égout afin de séparer les boues du liquide de lavage pour les sécher et les stocker en lieu sûr. On peut tout aussi envisager annexer à notre unité de traitement une colonne de distillation du liquide de lavage pour sa régénération et explorer les perspectives de valorisation éventuelle des composés organiques volatils pour leur réutilisation éventuelle. Enfin, on peut monter en série deux colonnes dans le même bac contenant le liquide de lavage tel que l’air prétraitée dans la première colonne est envoyée dans la seconde pour une bonne épuration des substances gazeuses nocives et une optimisation de l’absorption et de la purification de l’air.According to a variant not shown, a filter press can be installed in the extension of the piping leading to the sewer in order to separate the sludge from the washing liquid in order to dry them and store them in a safe place. It is also possible to envisage annexing to our treatment unit a column for the distillation of the washing liquid for its regeneration and to explore the prospects for possible upgrading of volatile organic compounds for their possible reuse. Finally, two columns can be assembled in series in the same tank containing the washing liquid such that the air pretreated in the first column is sent into the second for good purification of harmful gaseous substances and optimization of absorption and air purification.
A titre d’exemple non limitatif, le liquide de lavage ou le solvant utilisé est de l’eau alcalinisée à la soude NaOH. On pourra aussi utiliser le cas échéant une solution aqueuse à 30% en masse de diéthanolamine pour capter les émissions chargées en CO2, H2S, NOX et les COV.By way of nonlimiting example, the washing liquid or the solvent used is water made alkaline with sodium hydroxide NaOH. Where appropriate, an aqueous solution at 30% by weight of diethanolamine can also be used to capture the emissions loaded with CO2, H2S, NO X and VOCs.
L’unité de traitement des effluents gazeux industriels selon l’invention est particulièrement destinée à traité par absorption les gaz acides CO2, H2S, SO2, les composés organiques volatils d’origine industrielle (COV anthropiques) et capter par dissolution le carbone pulvérulent émis par les entreprises industrielles (PME/PMI et grandes industries) de production des biens et produits marchants. Les entreprises industrielles, sans que la liste ne soit exhaustive, à même de mettre à profit ou d’exploiter notre invention sont : les industries métallurgique et sidérurgique, les cokeries, les industries qui utilisent les combustibles fossiles pour produire soit de la vapeur d’eau ou de l’énergie électrique. Les industries de raffinage agroalimentaires et pétrolières. Les industries extractives et de traitement de gaz naturel, les entreprises d’incinération des déchets organiques ou biomédicaux.The industrial gaseous effluent treatment unit according to the invention is particularly intended for treating by absorption the acid gases CO2, H2S, SO2, volatile organic compounds of industrial origin (anthropogenic VOCs) and to capture by dissolution the pulverulent carbon emitted by industrial companies (SMEs / SMIs and large industries) producing goods and market products. The industrial companies, without the list being exhaustive, able to profit or exploit our invention are: the metallurgical and steel industries, the coking plants, the industries which use fossil fuels to produce either steam of water or electric power. Agrifood and petroleum refining industries. Extractive and natural gas processing industries, organic or biomedical waste incineration companies.
Claims (5)
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
OA19278A true OA19278A (en) | 2020-06-05 |
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