NO882525L

NO882525L - PROCEDURE FOR REDUCING MICROBIAL GROWTH IN STORAGE SYSTEM CONTAINING LIQUID HYDROCARBONES.

Info

Publication number: NO882525L
Application number: NO882525A
Authority: NO
Inventors: Steven Thomas Swift; Larry Mark Stevens
Original assignee: Exxon Research Engineering Co
Priority date: 1987-06-23
Filing date: 1988-06-08
Publication date: 1988-12-27
Also published as: EP0296882A1; AU1826488A; NO882525D0; BR8803031A

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for anvendelse av biocid-behandlet vann for å redusere mikrobiell vekst i lagringssystemer inneholdende flytende hydrokarboner. The present invention relates to a method for using biocide-treated water to reduce microbial growth in storage systems containing liquid hydrocarbons.

Hydrokarbonvæsker, såsom kerosin, jetdrivstoff, gassoljer og smøreoljer lagres ofte i systemer såsom lagringstanker, flydrivstoff-tanker og lasterom i tankskip. Ved lagring på denne måten vil vann uunngåelig akkumuleres i bunnen av systemet på grunn av kondensasjon av vann fra varm luft på veggene i systemet, separasjon av fritt vann som trer inn i systemet med hydrokarbonvæsken eller lekkasjer i systemet. Ofte er mikroorganismer såsom bakterier, sopper, gjær og mugg til stede i luften og vannet som trenger inn i lagringssystemet. Disse forurensningene vil raskt formere seg fordi hydrokarbonvæsken ved vann/hydrokarbongrenseflaten tjener som et næringsmiddel for deres vekst. Dersom dette ikke kor-rigeres er resultatet av denne mikrobielle veksten (1) korrosjon av metal1 substratet for systemet; (2) gjenstopping av utstyr såsom filtere, motordrivstoffrør, dyser, sepa-ratorer osv.; og (3) forurensning av hydrokarbonvæsken med vann på grunn av feilfunksjon av utstyr såsom et filter/en separator. Punktene (2) og (3) er spesielt kritiske når hydrokarbonvæsken er et jetdrivstoff, idet fritt vann, som danner iskrystaller ved store høyder, eller partikler i drivstoffet kan føre til fi 1tergjenstopping ombord i flyet. Hydrocarbon liquids, such as kerosene, jet fuel, gas oils and lubricating oils are often stored in systems such as storage tanks, aviation fuel tanks and holds in tankers. When stored in this way, water will inevitably accumulate at the bottom of the system due to condensation of water from hot air on the walls of the system, separation of free water entering the system with the hydrocarbon liquid or leaks in the system. Microorganisms such as bacteria, fungi, yeast and mold are often present in the air and water entering the storage system. These contaminants will multiply rapidly because the hydrocarbon fluid at the water/hydrocarbon interface serves as a nutrient for their growth. If this is not corrected, the result of this microbial growth is (1) corrosion of the metal1 substrate for the system; (2) clogging of equipment such as filters, engine fuel lines, nozzles, separators, etc.; and (3) contamination of the hydrocarbon liquid with water due to malfunction of equipment such as a filter/separator. Points (2) and (3) are particularly critical when the hydrocarbon liquid is a jet fuel, as free water, which forms ice crystals at high altitudes, or particles in the fuel can lead to fuel clogging on board the aircraft.

Forskjellige fremgangsmåter har vært foreslått for å overvinne problemene forbundet med mikrobiell vekst i lagringssystemer. Selv om individuelle celler kan forbli levedyktige i hydrokarbonvæsken kan f.eks. mikroorganismer bare gro og reprodusere seg i vandig omgivelser. Følgelig er den mest effektive måten å forhindre mikrobiell vekst på å eliminere alt vann fra systemet. Imidlertid kan det forekomme at væskelagringssystemet ikke kan drives riktig eller være fritt-avtømmende, slik at mikrobiell vekst utvikles i det akkumulerte vannet. I dag er den eneste løsningen i slike tilfeller å tømme lagringssystemet og rense den mikrobielle veksten fra systemet manuelt. Denne fremgangsmåten er dyr på grunn av både renseomkostnlngene og den tiden systemet er ute av drift. Various methods have been proposed to overcome the problems associated with microbial growth in storage systems. Although individual cells may remain viable in the hydrocarbon fluid, e.g. Microorganisms only grow and reproduce in aqueous environments. Consequently, the most effective way to prevent microbial growth is to eliminate all water from the system. However, it may happen that the liquid storage system cannot be operated properly or be free-draining, so that microbial growth develops in the accumulated water. Today, the only solution in such cases is to empty the storage system and clean the microbial growth from the system manually. This method is expensive due to both the cleaning costs and the time the system is out of service.

Anvendelsen av biocier har også vært foreslått for å kontrollere mikrobiell vekst. For at biocidet skal være effektivt må det imidlertid være til stede i vannfasen, enten ved direkte tilsats eller ved fordeling fra hydrokarbonvæsken. Dersom det tilsettes direkte til vannfasen i systemet og får forbli der i et lengere tidsrom; dvs. typisk en uke eller mer (som illustrert i britisk patent nr. 1,372,560 og U.S.-patent nr. 3,251,662), kan biocidet diffundere fra vannet inn i hydrokarbonvæsken og gjøre denne uakseptabel for anvendelse. Dette er spesielt tilfelle for jetdrivstoff som må oppfylle strenge spesifikasjoner, såsom ASTM-test D-1655 i USA som ikke tillater biocid-tilsats. I tillegg er avhending av vannfasen komplisert idet denne nå inneholder et biocid. The use of biocides has also been suggested to control microbial growth. For the biocide to be effective, however, it must be present in the water phase, either by direct addition or by distribution from the hydrocarbon liquid. If it is added directly to the water phase of the system and allowed to remain there for a longer period of time; i.e., typically a week or more (as illustrated in British Patent No. 1,372,560 and U.S. Patent No. 3,251,662), the biocide can diffuse from the water into the hydrocarbon liquid and render it unacceptable for use. This is especially the case for jet fuel which must meet strict specifications, such as ASTM test D-1655 in the USA which does not allow biocide additives. In addition, disposal of the water phase is complicated as this now contains a biocide.

Dersom biocidet tilsettes til hydrokarbonvæsken (som f.eks. i U.S.-patentene 3,628,926 og 4,086,066) vil biocidet diffundere inn i vannfasen for å kontrollere mikrobiell vekst. Imidlertid har denn fremgangmsåten de samme ulempene som tilsatsen av biocidet til vannfasen ved at biocidet vil være til stede i hydrokarbonvæsken, som derved eventuelt ikke oppfyller de påkrevde spesifikasjonene og følgelig er uakseptabel for anvendelse. If the biocide is added to the hydrocarbon liquid (such as in U.S. Patents 3,628,926 and 4,086,066) the biocide will diffuse into the water phase to control microbial growth. However, this method has the same disadvantages as the addition of the biocide to the water phase in that the biocide will be present in the hydrocarbon liquid, which thereby possibly does not meet the required specifications and is consequently unacceptable for use.

På bakgrunn av manglene forbundet med de fremgangsmåter som er foreslått innen teknikkens stand ville det være ønskelig å ha tilgjengelig en enkel, men effektiv fremgangsmåte for å kontrollere mikrobiell vekst i lagringssystemer inneholdende flytende hydrokarboner, spesielt jetdrivstoffer, som minimaliserer biocid-forurensningen av nevnte væsker uten at disse først må fjernes fra systemet. On the basis of the shortcomings associated with the methods proposed in the prior art, it would be desirable to have available a simple but effective method for controlling microbial growth in storage systems containing liquid hydrocarbons, especially jet fuels, which minimizes the biocide contamination of said liquids without that these must first be removed from the system.

Ifølge foreliggende oppfinnelse er det tilveiebragt en hensiktsmessig, men effektiv fremgangsmåte for å kontrollere mikrobiell vekst i et lagringssystem samtidig som eventuelle negative virkninger på kvaliteten av hydrokarbonvæsken som inneholdes deri, minimaliseres. I den mest omfattende utførelsen innbefatter denne fremgangsmåten: 1. tilsats av vann inneholdende et biocid som har en aktiv anti-mikrobiell bestanddel tile t lagringssystem inneholdende en hydrokarbonvæske hvori en mikrobiell vekst finnes på minst en del av gulvet i nevnte system, 2. den mikrobielle veksten bringes i kontakt med den aktive bestanddelen i nevnte biocid-behandlede vann i et tidsrom som er tilstrekkelig til å avlive i det minste en del av nevnte vekst, og 3. fjernelse av i det minste en del av det biocid-behandlede vannet fra systemet, hvor systemet holdes i en hviletilstand under trinnene 1-3, slik at overføringen av nevnte aktive bestanddel til hydrokarbonvæsken minimaliseres. According to the present invention, an appropriate but effective method is provided for controlling microbial growth in a storage system while minimizing any negative effects on the quality of the hydrocarbon liquid contained therein. In the most comprehensive embodiment, this method includes: 1. adding water containing a biocide that has an active anti-microbial component to a storage system containing a hydrocarbon liquid in which a microbial growth is found on at least part of the floor of said system, 2. the microbial the growth is brought into contact with the active ingredient in said biocide-treated water for a period of time sufficient to kill at least a portion of said growth, and 3. removing at least a portion of the biocide-treated water from the system , where the system is kept in a state of rest during steps 1-3, so that the transfer of said active ingredient to the hydrocarbon liquid is minimized.

Den aktive bvestanddelen i det uttømte vannet kan deretter nøytraliseres til en ikke-toksisk form for å lette avhend-ingen av vannet. Hydrokarbonvæsken bør også undersøkes for å bekrefte at den oppfyller de aktuelle spesifikasjonene. Ytterligere behandling av hydrokarbonvæsken (f.eks. ved leirfiltrering) kan utføres for å sikre fjernelse av eventuelle rester av aktiv bestanddel. The active waste component in the exhausted water can then be neutralized to a non-toxic form to facilitate the disposal of the water. The hydrocarbon fluid should also be examined to confirm that it meets the applicable specifications. Further treatment of the hydrocarbon liquid (e.g. by clay filtration) can be carried out to ensure the removal of any residues of active ingredient.

Fremgangsmåten som her er beskrevet tilveiebringer en enkel teknikk for anvendelse av biocid-behandelt vann for effektivt å redusere eller eliminere mikrobiell vekst i et lagringssystem inneholdende hydrokarbonvæske uten negativt å påvirke kvaliteten av væsken som er igjen i systemet under biocid-behandlingen. Denne fremgangsmåten, som hensiktsmessig kan anvendes på I det vesentlige enhver type lagrings- eller drivstoff-håndteringssystem, muliggjør videre miljømessig akseptabel vannbehandling og —avhending. Figur 1 viser en foretrukket utførelse av biocid-behandlings-prosessen ifølge foreliggende oppfinnelse. Figurene 2-5 viser prosentandelen avlivede bakterier og sopp under laboratorieforsøk ved anvendelse av to kommersielt tilgjengelige biocider ved flere konsentrasjoner. The method described herein provides a simple technique for using biocide-treated water to effectively reduce or eliminate microbial growth in a storage system containing hydrocarbon liquid without adversely affecting the quality of the liquid remaining in the system during the biocide treatment. This method, which can be appropriately applied to essentially any type of storage or fuel handling system, further enables environmentally acceptable water treatment and disposal. Figure 1 shows a preferred embodiment of the biocide treatment process according to the present invention. Figures 2-5 show the percentage of bacteria and fungi killed during laboratory tests using two commercially available biocides at several concentrations.

Når oppfinnelsen nå er beskrevet I generelle vendiger skal det vises til figur 1 som utelukkende er ment å illustrere oppfinnelsen. Slike detaljer er innbefattet som er nødvendige for en klar forståelse av hvordan foreliggende oppfinnelse kan anvendes. Det er ikke hensikten å begrense omfanget av foreliggende oppfinnelse til den spesielle konfigurasjonen som er vist, idet andre mulige konfigurasjoner ligger Innenfor rammen av oppfinnelsen. Spesielle deler, såsom instrumetnering og annet prosessutstyr og kontroll-innretninger som er uvensentlige når det gjelder foreliggende oppfinnelse er utelatt for enkelhets skyld. Variasjoner som vil være åpenbare for fagmannen for kontroll av mikrobiell vekst er innbefattet innenfor omfanget av foreliggende oppf innelse. When the invention has now been described in general terms, reference should be made to Figure 1, which is intended exclusively to illustrate the invention. Such details are included as are necessary for a clear understanding of how the present invention can be used. It is not intended to limit the scope of the present invention to the particular configuration shown, other possible configurations being within the scope of the invention. Special parts, such as instrumentation and other process equipment and control devices which are irrelevant to the present invention have been omitted for the sake of simplicity. Variations which will be obvious to those skilled in the art for controlling microbial growth are included within the scope of the present invention.

I figur 1 er det vist et lagringssystem 10 som er delvis fylt med et øvre lag av hydrokarbonvæske 12. Kilden for hydrokarbonvæsken er ikke kritisk og kan variere innenfor vide grenser. Typisk vil væsken være en petroleumshydrokarbon-væske, såsom kerosin, bensin, jetdrivstoff, diseldrivstoff, gassoljer o.l. Laringssystem 10 inneholder også et lavere lag av vann 14 i kontakt med bunnen eller gulvet av systemet 10, hvor vannet inneholder en eller flere mikroorganismer og er separert fra hydrokarbonvæsken 12 ved en flytende hydro-karbon/vann-grenseflate 16. Figure 1 shows a storage system 10 which is partially filled with an upper layer of hydrocarbon liquid 12. The source of the hydrocarbon liquid is not critical and can vary within wide limits. Typically, the liquid will be a petroleum hydrocarbon liquid, such as kerosene, petrol, jet fuel, diesel fuel, gas oils and the like. The storage system 10 also contains a lower layer of water 14 in contact with the bottom or floor of the system 10, where the water contains one or more microorganisms and is separated from the hydrocarbon liquid 12 by a liquid hydrocarbon/water interface 16.

Som et første trinn ved foreliggende oppfinnelse innføresvann inneholdende et biocid som har en aktiv anti-mikrobiell bestanddel i den nedre delen av systemet 10 gjennom rør 18, fortinnsvis ved et punkt under nivået for hydrokarbonvæske/- vann-grenseflaten 16 (f.eks. et drenrør). Mengden eller volumet av vann er ikke kritisk. Siden imidelrtid mikro-oranismene vil vise sen tendens til å formere seg på gulvet av systemet 10, bør mengden vann som tilsettes være tilstrekkelig til å dekke i det minste en del, fortrinnsvis en hoveddel av gulvet i systemet 10. Best resultater vil oppnås dersom mengden vann som tilsettes er tilstrekkelig til å dekke 1 det vesentlig hele gulvet av systemet 10. Vannet kan være avledet fra enhver egnet kilde innbefattende destillert vann, kommunalt vann eller industrielt vann. As a first step in the present invention, water containing a biocide having an active antimicrobial component is introduced into the lower part of the system 10 through pipe 18, preferably at a point below the level of the hydrocarbon liquid/water interface 16 (e.g. a drain pipe). The amount or volume of water is not critical. Since, meanwhile, the micro-organisms will tend to multiply on the floor of the system 10, the amount of water added should be sufficient to cover at least a part, preferably a major part, of the floor of the system 10. Best results will be obtained if the amount water added is sufficient to cover substantially the entire floor of the system 10. The water may be derived from any suitable source including distilled water, municipal water or industrial water.

Det spesielle biocidet som anvendes er ikke kritisk og kan velgesfra en lang rekke forbindelser som er tilgjengelige på markedet, avhengig av den spesielle mikroorganismen eller organismene som forurenser systemet. Typisk vil biocidet inneholde enaktiv anti-mikrobiell bestanddel som reagerer med den mikrobielle veksten så vel som andre materialer som kan være inerte, bæreroppløsningsmidler o.l. Egnede biocider innbefatter de som markedsføres under betegnelsene "DBNPA 7287" (Dow), "Omadine TBAO" (Olin) og "Kathon FP" (Rohm og Haas). The particular biocide used is not critical and may be selected from a wide variety of compounds available on the market, depending on the particular microorganism or organisms contaminating the system. Typically, the biocide will contain an active anti-microbial component that reacts with the microbial growth as well as other materials that may be inert, carrier solvents and the like. Suitable biocides include those marketed under the designations "DBNPA 7287" (Dow), "Omadine TBAO" (Olin) and "Kathon FP" (Rohm and Haas).

Tilsvarende er konsentrasjonen av biocidet i vannet ikke kritisk og kan variere innenfor vide grenser avhengig av konsentrasjonen av den aktive bestanddelen i det spesielle valgte biocidet, såvel som tidsrommet den aktive bestanddelen befinner seg i kontakt med den mikrobielle veksten. Generelt må konsentrasjonen av aktiv bestanddel i vannet bare være tilstrekkelig til å avlive eller redusere minst en del av den mikrobielle veksten de kommer i kontakt med. Dersom kon-sentraj sonen av aktiv bestanddel er for lav vil det oppnås meget liten reduksjon i mikrobiell vekst, eller forlenget kontakttid (dvs.over 7 dager) vil være påkrevet for å oppnå betydlig reduksjon i mikrobiell vekst. Imidlertid vil meget høy konsentrasjon av aktiv bestanddel fremme overføring av biocid-komponentene (innbefattende den aktive bestanddelen) til. hydrokarbonvæsken. Følgelig er det foretrukket at konsentrasjonen av aktiv bestanddel i vannet er tilstrekkelig til å eliminere en hoveddel, mer foretrukket minst 99$ og mest foretrukket i det vesentlige all (dvs. minst 99,9$) av den mikrobielle veksten det kommer i kontakt med innenfor et tidsrom på 5 dager eller mindre, mer foretrukket i løpet av ca. 3 dager eller mindre. Typisk vil konsentrasjonen av aktiv bestanddel i vannet være minst ca. 10 vekt-ppm, fortrinnsvis minst 20 vekt-ppm, og vil variere fra ca. 10 til ca. 200 vekt-ppm eller mer, fortrinnsvis fra ca. 20 til ca. 100 vekt-ppm, 1 kontakttider på 120 timer eller mindre, fortrinnsvis 100 timer eller mindre, og mer foretrukket 75 timer eller mindre. Correspondingly, the concentration of the biocide in the water is not critical and can vary within wide limits depending on the concentration of the active ingredient in the particular biocide chosen, as well as the length of time the active ingredient is in contact with the microbial growth. In general, the concentration of active ingredient in the water must only be sufficient to kill or reduce at least part of the microbial growth they come into contact with. If the concentration of the active ingredient is too low, a very small reduction in microbial growth will be achieved, or an extended contact time (ie over 7 days) will be required to achieve a significant reduction in microbial growth. However, very high concentration of active ingredient will promote transfer of the biocide components (including the active ingredient) to. the hydrocarbon liquid. Accordingly, it is preferred that the concentration of active ingredient in the water is sufficient to eliminate a major portion, more preferably at least 99$ and most preferably substantially all (ie at least 99.9$) of the microbial growth it contacts within a period of 5 days or less, more preferably within approx. 3 days or less. Typically, the concentration of active ingredient in the water will be at least approx. 10 ppm by weight, preferably at least 20 ppm by weight, and will vary from approx. 10 to approx. 200 ppm by weight or more, preferably from approx. 20 to approx. 100 wt ppm, 1 contact times of 120 hours or less, preferably 100 hours or less, and more preferably 75 hours or less.

Den minimale kontakttiden vil variere avhengig av konsentrasjonen av aktiv bestanddel i vannet og den ønskede reduk-sjonen i mikrobiell vekst. Følgelig må den minimale kontakttiden bare være tilstrekkelig til å avlive i det minste en del av den mikrobielle veksten som middelet kommer i kontakt med. I praksis vil imidlertid kontakttiden være minst 24 timer. Som sådan vil kontakttiden for aktiv bestanddel med mikrobiell vekst typisk variere fra ca. 24 timer til ca. 120 timer, fortrinnsvis fra ca. 24 timer til ca. 100 timer, og mer foretrukket fra ca. 24 til ca. 75 timer. The minimum contact time will vary depending on the concentration of active ingredient in the water and the desired reduction in microbial growth. Accordingly, the minimum contact time must be sufficient only to kill at least a portion of the microbial growth with which the agent contacts. In practice, however, the contact time will be at least 24 hours. As such, the contact time for active ingredient with microbial growth will typically vary from approx. 24 hours to approx. 120 hours, preferably from approx. 24 hours to approx. 100 hours, and more preferably from approx. 24 to approx. 75 hours.

Etter kontakt mellom det biocid-behandlede vannet og den mikrobielle veksten blir, i det minste en del av, fortrinnsvis i det vesentlige alt, av det brukte biocid-behandlede vannet fjernet fra systemet 10 gjennom rør 20 som finnes i den nedre delen av dette. Dette vil også minimalisere overføringen av biocid-komponentene til hydrokarbonvæsken 12. After contact between the biocide-treated water and the microbial growth, at least a part of, preferably substantially all, of the used biocide-treated water is removed from the system 10 through pipe 20 found in the lower part thereof. This will also minimize the transfer of the biocide components to the hydrocarbon liquid 12.

Under fremgangsmåten ovenfor, spesielt kontakttrinnet, er det foretrukket at hydrokarbonvæsken 12 og det biocid-behandlede vannet 14 holdes i en hviletilstand for ytterligere å minimalisere overføringen av biocid-komponentene til væsken 12. During the above process, especially the contact step, it is preferred that the hydrocarbon liquid 12 and the biocide-treated water 14 are kept in a quiescent state to further minimize the transfer of the biocide components to the liquid 12.

Etter fjernelse kan det det biocid-behandlede vannet lagres for videre anvendelse, anvendes for å behandle mikrobiell vekst i andre lagringssystemer (med ytterligere biocid-tilsats som supplering), eller avhendes på en miljømessig akseptabel måte. Mulige avhendingsteknikker innbefatter å sende det biocid-behandlede vannet til et avfallsbehandlings-anlegg forutsatt at konsentrasjonen av aktiv bestanddel er tilstrekkelig lav (typisk 1 vekt-ppm ellermindre) , eller den aktive bestanddelen kan deaktiveres kjemisk. Som et eksempel på sistnevnte fremgangsmåte viser figur 1 at brukt biocid-behandlet vann føres gjennom rør 20 til en behandlingstank 22 hvori vannet bringes i kontakt med et kjemikalium innført i tank 22 gjennom rør 24. Dersom "Kathon FP" benyttes er den aktive bestanddelen (isotiazolin) funnet å kunne nøytrali-seres effektivt med natriumbisulf itt, fra ca. 18 til ca. 36 deler bisulfitt er påkrevet for hver del isotiazolin. Når den aktive bestanddelen er nedbrutt kan vannet deretter avhendes på konvensjonell måte gjennom rør 26. After removal, the biocide-treated water can be stored for further use, used to treat microbial growth in other storage systems (with additional biocide addition as a supplement), or disposed of in an environmentally acceptable manner. Possible disposal techniques include sending the biocide-treated water to a waste treatment facility provided the concentration of active ingredient is sufficiently low (typically 1 ppm by weight or less), or the active ingredient can be chemically deactivated. As an example of the latter method, figure 1 shows that used biocide-treated water is led through pipe 20 to a treatment tank 22 in which the water is brought into contact with a chemical introduced into tank 22 through pipe 24. If "Kathon FP" is used, the active ingredient is ( isothiazoline) found to be effectively neutralized with sodium bisulphite, from approx. 18 to approx. 36 parts of bisulphite are required for each part of isothiazoline. When the active ingredient has broken down, the water can then be disposed of in a conventional way through pipe 26.

Selv om kontakttidenmellom hydrokarbonvæsken 12 og biocid-behandlet vann 14 bør minimaliseres og systemet 10 beholdes hvilende er det foretrukket at prøverav vann 12 tas etter fjernelse av nevnte vann og analyseres med henblikk på forurensning ved den aktiuve bestanddelen. Typisk vil hydrokarbonvæsken 12 være i det vesentlige fri for aktiv bestanddel; dvs. konsentrasjonen av aktiv bestanddel i hydrokarbonvæsken 12 vil være 0,5 vekt-ppm eller mindre. Som en ytterligere sikkerhetsforanstaltning kan væsken 12 undergå ytterligere behandling (f.eks. leirbehandling) forå fjerne eventuelle rester av aktiv bestanddel. Although the contact time between the hydrocarbon liquid 12 and biocide-treated water 14 should be minimized and the system 10 kept at rest, it is preferred that samples of water 12 are taken after removal of said water and analyzed for contamination by the active ingredient. Typically, the hydrocarbon liquid 12 will be essentially free of active ingredient; ie the concentration of active ingredient in the hydrocarbon liquid 12 will be 0.5 wt ppm or less. As a further safety measure, the liquid 12 may undergo further treatment (e.g. clay treatment) to remove any remaining active ingredient.

Temperaturen og trykket hvorved den ovenfor omtalte biocid-behandlingsprosessen utføres er ikke kritisk og kan variere innenfor vide grenser. Imidlertid er værelsesbetingelser foretrukket. The temperature and pressure at which the above-mentioned biocide treatment process is carried out is not critical and can vary within wide limits. However, room conditions are preferred.

Forteliggende oppfinnelse skal i det følgende beskrives nærmere under henvisning til følgende,ikke-begrensende, eksemplene. In the following, the underlying invention will be described in more detail with reference to the following, non-limiting, examples.

Eksempel 1Example 1

En serie forsøk ble utført i en 18,9 liters beholder ved anvendelse av to kommersielt tilgjengelige biocider ved flere forskjellige konsentrasjoner. Femten liter flydrivstoff med en spesifikk tetthet på ca. 0,8 og 150 ml Bushnel 1-Haas medium med en spesifikk tetthet på ca. 1 ble tilsatt til beholderen slik at drivstoff-til-vann-forholdet var 100. Aktivt voksende populasjoner av bakterier ( Pseudomonas aeruq inosa) og sopp ( Cladosporium resinae) ble tilsatt til vannlaget i beholderen ved anvendelse av en sprøyte med lang nål. De blandede mikrobielle populasjonene fikk gro i 7 dager, det ble derved dannet matter på bunnen av beholdren. Det forurensede vannet ble deretter bragt i kontakt med (eller behandlet med) vann inneholdende fra 20 til 160 vekt-ppm "Kathon FP" (dvs. fra 2,4 til 19,2 vekt-ppm isotiazolin) og prosentandelen bakterier og sopp avlivet ved hver konsentrasjon ble bestemt ved å måle nivåene av levedyktige oranismer i vannprøver tatt like før biocid-tilsetning og 8 timer, 1 dag, 2 dager og 3 dager deretter. Mikrobielle nivåer ble bestemt ved å anvende "Viable Plate Count"-fremgangsmåten hvori en prøve av vannfasen fortynnes i steril fortyn-ningsbuljong (isotonisk saltvannsoppløsning) og en porsjon på 1 ml derav plassers på en Petri-skål inneholdende ernærings-agar. Hver mikrobielle celle vil danne en koloni på skålen i løpet av 2-3 dager og ved å telle antallet kolonier og ta hensyn til fortynningsfaktoren kan den opprinnelige tellingen bestemmes (se Stanier, R.Y. et al., "The Microbial World", side 301-302, Prentice-Hall, New York (1970) for ytterligere informasjon vedrørende "Viable Plate Count"-fremgangsmåten). A series of experiments was carried out in an 18.9 liter container using two commercially available biocides at several different concentrations. Fifteen liters of jet fuel with a specific density of approx. 0.8 and 150 ml Bushnel 1-Haas medium with a specific density of approx. 1 was added to the container so that the fuel-to-water ratio was 100. Actively growing populations of bacteria (Pseudomonas aeruq inosa) and fungi (Cladosporium resinae) were added to the water layer in the container using a long-needle syringe. The mixed microbial populations were allowed to grow for 7 days, mats were thereby formed on the bottom of the container. The contaminated water was then contacted with (or treated with) water containing from 20 to 160 ppm by weight "Kathon FP" (ie from 2.4 to 19.2 ppm by weight isothiazoline) and the percentage of bacteria and fungi killed by each concentration was determined by measuring the levels of viable organisms in water samples taken just before biocide addition and 8 hours, 1 day, 2 days and 3 days thereafter. Microbial levels were determined using the "Viable Plate Count" method in which a sample of the aqueous phase is diluted in sterile dilution broth (isotonic saline) and a 1 ml portion thereof is placed on a Petri dish containing nutrient agar. Each microbial cell will form a colony on the dish within 2-3 days and by counting the number of colonies and taking into account the dilution factor the initial count can be determined (see Stanier, R.Y. et al., "The Microbial World", pages 301- 302, Prentice-Hall, New York (1970) for additional information regarding the "Viable Plate Count" method).

Prosentandelen bakterier og sopp avlivet ved anvendelse av "Kathon FP" er vist i figurene 2 og 3. Figur 2 viser at ca. 99,99$ reduksjon av bakteier kan oppnås med ca. 10 vekt-ppm isotiazolin i løpet av et tidsrom på 24 timer. Større reduksjoner (dvs. 99,999$ eller mer) kreverca. 20 vekt-ppm isotiazolin og en kontakttid på 72 timer. Tilsvarende viser figur 3 at minst ca. 10 vekt-ppm isotiazolin var påkrevet for å opnå ca. 99$ reduksjon av sopp i løpet av ca. 48 timer, mens ca. 20 vekt-ppm isotiazolin ga 99,9$ reduksjon i det samme tidsrommet. The percentage of bacteria and fungi killed by using "Kathon FP" is shown in Figures 2 and 3. Figure 2 shows that approx. $99.99 reduction of bacteria ownership can be achieved with approx. 10 ppm by weight isothiazoline over a period of 24 hours. Larger reductions (ie $99,999 or more) require approx. 20 ppm by weight isothiazoline and a contact time of 72 hours. Correspondingly, Figure 3 shows that at least approx. 10 wt-ppm isothiazoline was required to obtain approx. 99$ reduction of fungus during approx. 48 hours, while approx. 20 wt-ppm isothiazoline produced a $99.9 reduction in the same time period.

Tilsvarende forsøk ble utført ved anvendelse av fra 200 til 1600 vekt-ppm "DBNPA 7287" (dvs. fra 40 til 320 vekt-ppm dibromnitrilpropionamid). Resultatene av disse forsøkene er gjengitt i figurene 4 og 5. Figur 4 viser at ved 40 vekt-ppm DBNPA kan en reduksjon på 99,9999$ i bakterier oppnås i løpet av 24 timer, mens en reduksjon på 99,999999$ kan oppnås i løpet av 72 timer. Figur 5 viser av 40 vekt-ppm DBNPA vil eliminere mer enn 99$ av soppen i løpet av 24 timer, mens ca. 99,999$ elimineres i løpet av 72 timer. Similar experiments were carried out using from 200 to 1600 ppm by weight "DBNPA 7287" (ie from 40 to 320 ppm by weight dibromonitrile propionamide). The results of these experiments are shown in figures 4 and 5. Figure 4 shows that at 40 wt-ppm DBNPA a reduction of 99.9999$ in bacteria can be achieved within 24 hours, while a reduction of 99.999999$ can be achieved in within 72 hours. Figure 5 shows that of 40 wt-ppm DBNPA will eliminate more than 99% of the fungus within 24 hours, while approx. $99,999 will be eliminated within 72 hours.

Figurene 2-5 viser også at kontakttiden for den mikrobielle veksten med den aktive anti-mikrobielle bestanddelen kan reduseres ved å anvende høyere konsentrasjoner av aktiv bestanddel. Figures 2-5 also show that the contact time for the microbial growth with the active antimicrobial ingredient can be reduced by using higher concentrations of active ingredient.

Eksempel 2Example 2

Foreliggende oppfinnelse ble feltundersøkt i en lagringstank på 4.769.600 liter inneholdende 2.384.800 liter flydrivstoff. To porsjoner på 18.927 liter rent vann, hver inneholdende 24 vekt-ppm isotiazolin, ble pumpet inn i tanken gjennom et utløpsrør under drivstoffnivået. 757 liter vann-bunnprodukt fra andre lagringstanker inneholdende bakterie- og sopp-populasjoner ble deretter pumpet inn i tanken gjennom utløpsrøret for å sikre at en målbar biologisk populasjon innledningsvis er til stede. Det ble tatt prøve av vannfasen i tanken straks etter tilsats av det forurensede vannet og ved 16, 40 og 64 timer etter tilsatsen. Tellinger av levedyktige bakterier og sopp ble bestemt ved anvendelse av "Viable Plate Count"-fremgangsmåten beskrevet i eksempel 1, og resultatene er sammenfattet i tabell 1 nedenfor: The present invention was field tested in a storage tank of 4,769,600 liters containing 2,384,800 liters of aviation fuel. Two portions of 18,927 liters of clean water, each containing 24 ppm by weight isothiazoline, were pumped into the tank through an outlet pipe below the fuel level. 757 liters of water-bottom product from other storage tanks containing bacterial and fungal populations was then pumped into the tank through the outlet pipe to ensure that a measurable biological population is initially present. A sample was taken of the water phase in the tank immediately after the addition of the contaminated water and at 16, 40 and 64 hours after the addition. Counts of viable bacteria and fungi were determined using the "Viable Plate Count" method described in Example 1, and the results are summarized in Table 1 below:

Vannfasen ble deretter tappet fra lagringstanken til en tankbil og bragt i kontakt med 1000 vekt-ppm av natriumbi-sulfitt, som ga 99,9$ nøytral i sasjon av isotiazolin. Prøver avdrivstoffet somv ar igjen i lagringstanken ble analysert med henblikk på siotiazolin-forurensning ved anvendelse av HPLC. Resultatene av disse forsøkene er vist i tabell 2 nedenf or: The aqueous phase was then drained from the storage tank to a tank truck and contacted with 1000 ppm by weight of sodium bisulfite, which gave 99.9% neutral isothiazoline. Samples of the exhaust gas remaining in the storage tank were analyzed for thiothiazoline contamination using HPLC. The results of these experiments are shown in table 2 below:

Selv om isotiazolin-forurensning av drivstoffet ikke kunne detekteres etter nøytralisasjon ble drivstoffet underkastet viderebehandling med attapulgitt-leire for å sikre full-stendig fravær av den aktive bestanddelen. Although isothiazoline contamination of the fuel could not be detected after neutralization, the fuel was subjected to further treatment with attapulgite clay to ensure complete absence of the active ingredient.

Eksempel 3Example 3

En prøve av flydrivstoff inneholdende 100 vekt-ppm "Kathon FP" ble ført gjennom en leir-sidestrøm-sensorkapsel belagt med 30/60 L-V-M attapulgitt-leire ved 100 ml/min. Prøver ble tatt før og etter leiren ved valgte intervaller og analysert ved hjelp av HPLC. Resultatene av HPLC-analysen er gjengitt i tabell 3 nedenfor: A jet fuel sample containing 100 wt-ppm "Kathon FP" was passed through a clay side-flow sensor capsule coated with 30/60 L-V-M attapulgite clay at 100 mL/min. Samples were taken before and after the camp at selected intervals and analyzed using HPLC. The results of the HPLC analysis are reproduced in Table 3 below:

Tabell 3 viser at attapulgitt-leire effektivt kan fjerne i det vesentlige alt av den mer drivstoff-oppløselige fraksjonen av "Kathon FP" (651-komponenten) , så vel som den mindre drivstoff-oppløselige fraksjonen (573-komponenten) fra flydrivstoffet. Table 3 shows that attapulgite clay can effectively remove substantially all of the more fuel-soluble fraction of "Kathon FP" (the 651 component) as well as the less fuel-soluble fraction (the 573 component) from the jet fuel.

Claims

1. Method for eliminating at least 99% of a microbial growth present at the bottom of a storage system containing a hydrocarbon liquid, characterized in that it includes: (a) addition of water containing at least approx. 10 ppm by weight of an active anti-microbial component to the system at a point below the hydrocarbon liquid and in an amount sufficient to cover substantially the entire bottom of said system; (b) the active ingredient is contacted with the microbial growth covered by the water for 120 hours or less; and (c) removing substantially all of the water from the system, leaving a hydrocarbon liquid in the system that is substantially free of active ingredient, the system being maintained in a quiescent state under (a)-(c).

2. Method according to claim 1, characterized in that at least 20 ppm by weight of said active ingredient is present in the water.

3. Method according to claim 1, characterized in that the contact time in (b) varies from approx. 24 to 120 hours.

4. Method according to claim 3, characterized in that the contact time in (b) varies from approx. 24 to approx. 100 hours.

5 . Method according to claim 1, characterized in that the hydrocarbon liquid is selected from the group consisting of kerosene, petrol, jet fuel, diesel fuel, gas oils and mixtures thereof.

6. Method according to claim 5, characterized in that the hydrocarbon liquid comprises jet fuel.

7 . Method according to claim 1, characterized in that the active ingredient is isothiazoline.

8. Method according to claim 1, characterized in that the hydrocarbon liquid from (c) is brought into contact with clay to remove the remaining active ingredient from said liquid.

9. Method according to claim 1, characterized in that the microbial growth is selected from the group consisting of bacteria, fungi, yeast, mold and mixtures thereof.

10. Method according to claim 1, characterized in that it further includes the steps: (d) neutralization of the active ingredient in the water removed in (c); and (e) disposal of the water formed in (d).

11. Method according to claim 10, characterized in that the active ingredient is neutralized with sodium bisulphite.