NO864900L - CONTINUOUS PROCEDURE FOR TREATING A GAS CURRENT CONTAINING HYDROGEN SULPHIDE. - Google Patents
CONTINUOUS PROCEDURE FOR TREATING A GAS CURRENT CONTAINING HYDROGEN SULPHIDE.Info
- Publication number
- NO864900L NO864900L NO864900A NO864900A NO864900L NO 864900 L NO864900 L NO 864900L NO 864900 A NO864900 A NO 864900A NO 864900 A NO864900 A NO 864900A NO 864900 L NO864900 L NO 864900L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- gas
- aqueous solution
- contact zone
- hydrogen sulphide
- ammonia
- Prior art date
Links
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 35
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 49
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 22
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 17
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 16
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 15
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 11
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 11
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 5
- UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P ammonium sulfide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[S-2] UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 claims description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 2
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 claims 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 17
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 16
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 5
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 4
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZGSDJMADBJCNPN-UHFFFAOYSA-N [S-][NH3+] Chemical compound [S-][NH3+] ZGSDJMADBJCNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003034 coal gas Substances 0.000 description 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002802 bituminous coal Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- -1 sulphide anion Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Description
Foreliggende oppfinnelse gjelder generelt fjerning av hydrogensulfid (f^S) fra en gasstrøm under anvendelse av en vandig ammoniumhydroksydløsning for å absorbere hydrogensulfidet, omdannelsen av absorbert hydrogensulfid til elementært svovel, separering av svovel og tilbakeføring av rester av ab-sorberte gasser og vandig væske til fremgangsmåten. The present invention generally relates to the removal of hydrogen sulphide (f^S) from a gas stream using an aqueous ammonium hydroxide solution to absorb the hydrogen sulphide, the conversion of absorbed hydrogen sulphide to elemental sulphur, the separation of sulphur, and the return of residues of absorbed gases and aqueous liquid to the procedure.
Fjerningen av r^S fra en gasstrøm er et problem som lenge har forekommet og utfordret forskere i mange forskjellige in-dustrier. Et eksempel er i naturgassindustrien hvor r^S-inn-holdet i visse gasstrømmer utvunnet fra naturlige gassleier i mange områder av verden ofte er for høyt til å godtas kommersi-elt. Et annet eksempel er i gassfremstillingsindustrien eller koksfremstillingsindustrien der kullgass inneholdende uakseptab-le mengder H2S vanligvis fremstilles ved den destruktive destil-lasjonen av bituminøs kull med et høyt svovelinnhold. Enda et eksempel finnes i fremstillingen av vanngass eller syntesegass, hvor det ikke er uvanlig å fremstille gasstrømmer inneholdende H 2S ved å føre damp over et lag av hvitglødende koks eller kull som inneholder en mindre mengde svovel. The removal of r^S from a gas stream is a problem that has long occurred and challenged researchers in many different industries. An example is in the natural gas industry where the r^S content in certain gas streams extracted from natural gas beds in many areas of the world is often too high to be accepted commercially. Another example is in the gas manufacturing industry or the coke manufacturing industry where coal gas containing unacceptable amounts of H2S is usually produced by the destructive distillation of bituminous coal with a high sulfur content. Another example can be found in the production of water gas or synthesis gas, where it is not uncommon to produce gas streams containing H 2S by passing steam over a layer of white-hot coke or coal containing a small amount of sulphur.
Dette H2S-fjerningsproblemet forekommer imidlertid oftereHowever, this H2S removal problem occurs more frequently
i petroleum-raffineringsindustrien fordi det hovedråmaterialet som anvendes, råolje, typisk inneholder en mindre mengde svovel, hovedsakelig i form av organiske svovelforbindelser. I løpet av de mange fremgangsmåter som råoljen eller fraksjoner derav underkastes, fremstilles det ganske vanlig en eller flere gass-strømmer som inneholder H2S. I mange tilfeller er én av produkt-strømmene fra en hydrokarbonomdannelsesprosess eksempelvis en gasstrøm som inneholder H2S i blanding med hydrogen og/eller med lette, normalt gassformige hydrokarboner, i hovedsak C-^-C^-hydrokarboner. Som det er vel kjent på området, kan nærvær av H2S i disse raffinerings-gasstrømmene forårsake en rekke skade-lige problemer i etterfølgende behandlingstrinn, som for eksempel: korrosjon av prosessutstyr, ødeleggelse og inaktivering av katalysatorer, uønskede bireaksjoner, økninger i prosesstrykk-kravene, økning i gass-kompressorkapasitet, for å nevne noen få. in the petroleum refining industry because the main raw material used, crude oil, typically contains a small amount of sulphur, mainly in the form of organic sulfur compounds. In the course of the many processes to which the crude oil or fractions thereof are subjected, one or more gas streams containing H2S are quite commonly produced. In many cases, one of the product streams from a hydrocarbon conversion process is, for example, a gas stream containing H2S in a mixture with hydrogen and/or with light, normally gaseous hydrocarbons, mainly C-^-C^ hydrocarbons. As is well known in the art, the presence of H2S in these refinery gas streams can cause a number of harmful problems in subsequent processing steps, such as: corrosion of process equipment, destruction and inactivation of catalysts, undesirable side reactions, increases in process pressure requirements , increase in gas compressor capacity, to name a few.
Uavhengig av kilden for den gasstrøm som inneholder H2S,Regardless of the source of the gas stream containing H2S,
er problemet med å fjerne H2S derfra løst på en rekke forskjellige måter som generelt omfatter en eller flere av følgende tek-nikker: selektiv absorpsjon med en lang rekke absorpsjonsmidler, the problem of removing H2S therefrom is solved in a number of different ways which generally involve one or more of the following techniques: selective absorption with a wide variety of absorbents;
adsorpsjon med et passende adsorberingsmiddel, selektiv reak-sjon med et reagens som produserer et lett separerbart produkt og andre. Detaljene i disse teknikkene er vel kjent for fag-mannen. En gammel og velkjent løsning på dette E^ S- fjernings-problem omfatter å rense gasstrømmen med en vandig ammoniakkløs-ning. I Tyskland er eksempelvis Perox-prosessen, som anvender ammoniakk-rensing, meget brukt for kullgassrensing. På tross av de betydelige anstrengelser som er viet utviklingen av en godtagbar løsning pådette problemet, er bruken av ammoniakk-rensing ikke vanlig akseptert på gassbehandlingsområdet som den foretrukne fremgangsmåten for fjerning av I^S fra en gasstrøm, primært fordi en rekke operasjonsvanskeligheter er forbundet med anvendelse av den. adsorption with a suitable adsorbent, selective reaction with a reagent which produces an easily separable product and others. The details of these techniques are well known to those skilled in the art. An old and well-known solution to this E^S removal problem involves cleaning the gas stream with an aqueous ammonia solution. In Germany, for example, the Perox process, which uses ammonia purification, is widely used for coal gas purification. Despite the considerable effort devoted to the development of an acceptable solution to this problem, the use of ammonia scrubbing is not generally accepted in the gas processing field as the method of choice for removing I^S from a gas stream, primarily because of a number of operational difficulties associated with application of it.
Én vanskelighet ved bruk av ammoniakkrensing er det relativt høye partialtrykket for ammoniakk ved foretrukne rensetem-peraturer, hvilket generelt krever at rensetrinnet må utføres med en relativt fortynnet ammoniakkløsning eller under relativt høyt trykk. Bruken av en fortynnet renseløsning krever i sin tur vanlig at det må anvendes et separat vannvasketrinn etter ammoniakkrensetrinnet for å fjerne ammoniakk fra den behandlede gasstrømmen. I tillegg øker bruken av fortynnede renseløsning-er typisk regenereringskostnadene vesentlig, der regenereringstrinnet utføres ved en betydelig høyere temperatur enn rensetrinnet, selv om noe av denne varmen kan gjenvinnes ved en passende varmevekslingsfremgangsmåte. One difficulty when using ammonia purification is the relatively high partial pressure for ammonia at preferred purification temperatures, which generally requires that the purification step must be carried out with a relatively dilute ammonia solution or under relatively high pressure. The use of a diluted cleaning solution in turn usually requires that a separate water washing step must be used after the ammonia cleaning step to remove ammonia from the treated gas stream. In addition, the use of dilute cleaning solutions typically significantly increases regeneration costs, where the regeneration step is carried out at a significantly higher temperature than the cleaning step, although some of this heat can be recovered by a suitable heat exchange process.
En annen vanskelighet ved å bruke ammoniakkrensing er forbundet med regenereringen av den rike absorberingsmiddelløsning-en som trekkes ut fra r^S-rensetrinnet. For å minske rense-trinnets krav til vann og ammoniakk er det nødvendig å fjerne sulfid fra dette anrikede absorberingsmiddel. Mange regenerer-ingsfremgangsmåter er foreslått, men de er typisk omfattet bruken av absorberings-løselige katalysatorer, og har hatt problemer som for eksempel forurensning av svovelproduktet med kataly-satoren, for stor dannelse av uønskede biprodukter som for eksempel ammoniumsulfat og tiosulfat, og tap av renseløsning og katalysator under de periodiske gjennomblåsninger som generelt kreves for å fjerne biprodukter fra systemet. Another difficulty in using ammonia scrubbing is associated with the regeneration of the rich absorbent solution withdrawn from the r₂S scrubbing step. In order to reduce the water and ammonia requirements of the cleaning step, it is necessary to remove sulphide from this enriched absorbent. Many regeneration methods have been proposed, but they typically involve the use of absorbent soluble catalysts, and have had problems such as contamination of the sulfur product with the catalyst, excessive formation of unwanted by-products such as ammonium sulphate and thiosulphate, and loss of cleaning solution and catalyst during the periodic purges generally required to remove byproducts from the system.
Andre vanskeligheter har vært forbundet med gjenvinningen av elementært svovel fra regenereringstrinnet. I noen fremgangsmåter har det vært vanlig å danne et skum av svovel i ab-sorber ings-regenereringskaret som så må skummes av og filtreres. Det er en rekke tekniske problemer forbundet med fremgangsmåtene ifølge teknikkens stand for fjerning av H^ S fra en gasstrøm med rensing med en ammoniakkløsning. Other difficulties have been associated with the recovery of elemental sulfur from the regeneration step. In some methods, it has been common to form a foam of sulfur in the absorption regeneration vessel, which must then be skimmed off and filtered. There are a number of technical problems associated with the prior art methods for removing H 2 S from a gas stream with cleaning with an ammonia solution.
Representative, kontinuerlige fremgangsmåter for fjerning av hydrogensulfid fra en gasstrøm er de som er beskrevet i US-patenter 3 715 4 26 og 3 728 440. I de fremgangsmåter som er beskrevet i disse patentene anvendes det et katalytisk oksyda-sjonstrinn. En forbedret fremgangsmåte for fjerning av hydrogensulfid fra koksovngasser er beskrevet i US-patenter 4 342 731, 4 518 572, 3 249 522 og 3 409 520. I de første to patentene vaskes koksovngass fri for hydrogensulfid, men svovelet i hydrogensulfidet gjenvinnes tydeligvis aldri som elementært svovel. Representative, continuous processes for removing hydrogen sulfide from a gas stream are those described in US patents 3,715,426 and 3,728,440. In the processes described in these patents, a catalytic oxidation step is used. An improved process for removing hydrogen sulfide from coke oven gases is described in US patents 4,342,731, 4,518,572, 3,249,522 and 3,409,520. In the first two patents, coke oven gas is washed free of hydrogen sulfide, but the sulfur in the hydrogen sulfide is apparently never recovered as elemental sulfur.
I de to sistnevnte patentene fjernes hydrogensulfid fra en hydrogensulfid-hydrokarbon-gassblanding ved bruk av en elektrolytisk celle inneholdende en porøs elektrode eller en brenselcelle inneholdende en porøs elektrode. Anolytten i cellen kan omfatte ammoniumhydroksyd. In the latter two patents, hydrogen sulfide is removed from a hydrogen sulfide-hydrocarbon gas mixture using an electrolytic cell containing a porous electrode or a fuel cell containing a porous electrode. The anolyte in the cell may comprise ammonium hydroxide.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en kontinuerlig fremgangsmåte for behandling av en gasstrøm som inneholder hydrogensulfid for å fremstille elementært svovel fra denne, hvilken fremgangsmåte omfatter: The present invention provides a continuous process for treating a gas stream containing hydrogen sulphide to produce elemental sulfur from it, which process comprises:
A) å innføre gasstrømmen i en kontaktsone bestående avA) introducing the gas flow into a contact zone consisting of
en gass og en vandig væske, hvori væsken inneholder ammoniumhydroksyd, for å fremstille en vandig løsning inneholdende ammoniumsulfid; B) å føre den vandige løsningen til en varmesone som holdes ved omkring koketemperaturen for den vandige løsningen og i hvilken det innføres en oksygenholdig gass, a gas and an aqueous liquid, wherein the liquid contains ammonium hydroxide, to prepare an aqueous solution containing ammonium sulfide; B) feeding the aqueous solution to a heating zone which is maintained at around the boiling temperature of the aqueous solution and into which an oxygen-containing gas is introduced,
C) å varme den vandige løsningen i varmesonenC) to heat the aqueous solution in the heating zone
1) for å frigjøre ammoniakk og hydrogensulfid fra1) to release ammonia and hydrogen sulphide from
den vandige løsningen ogthe aqueous solution and
2) å oksydere den vandige løsningen inneholdende ammoniumsulfid for å danne en vandig dispersjon av elementært svovel; 2) oxidizing the aqueous solution containing ammonium sulfide to form an aqueous dispersion of elemental sulfur;
D) å tilbakeføre ammoniakken og hydrogensulfidet til D) to return the ammonia and hydrogen sulfide to
kontaktsonen, ogthe contact zone, and
E) å separere svovel fra den vandige dispersjonen og tilbakeføre den gjenværende, vandige løsningen som er i det vesentlige fri for svovel til kontaktsonen, hvori ammoniumhydroksyd dannes i kontaktsonen ved kontakt mellom ammoniakk og den vandige løsningen. E) separating sulfur from the aqueous dispersion and returning the remaining, substantially sulfur-free aqueous solution to the contact zone, wherein ammonium hydroxide is formed in the contact zone by contact between ammonia and the aqueous solution.
I den medfølgende figur 1 er det beskrevet en kontinuerlig fremgangsmåte for fjerning av hydrogensulfid fra en gassholdig In the accompanying Figure 1, a continuous method for removing hydrogen sulphide from a gas-containing is described
strøm i en kontaktsone 22. Det fremstilles en vandig væske omfattende ammoniumsulfid, som innføres i en varmesone 26 i hvilken det innsprøytes en oksygenholdig gass. Væsken som omfatter ammoniumsulfid oksyderes til elementært svovel og ammoniakk og current in a contact zone 22. An aqueous liquid comprising ammonium sulphide is produced, which is introduced into a heating zone 26 into which an oxygen-containing gas is injected. The liquid containing ammonium sulphide is oxidized to elemental sulfur and ammonia and
hydrogensulfid fordampes fra den vandige væsken for tilbakefør-ing til prosessen. Svovel fjernes fra prosessen som for eksempel ved filtrering og den gjenværende, vandige væsken tilbake-føres deretter til fremgangsmåten. hydrogen sulphide is evaporated from the aqueous liquid for return to the process. Sulfur is removed from the process, for example by filtration, and the remaining aqueous liquid is then returned to the process.
Foreliggende fremgangsmåte beskriver fjerning av hydrogensulfid og gjenvinning av elementært svovel fra en gasstrøm som inneholder hydrogensulfid ved å føre den gasstrømmen som inneholder hydrogensulfidet gjennom en kontaktsone, fortrinnsvis ved motstrømskontakt mellom gasstrømmen og en vandig ammonium-hydroksydløsning slik at det dannes sulfid og andre, svovelholdige anioner deri. Løsningen av svovelholdige anioner og ammoniumhydroksyd føres deretter til en varmesone som holdes ved omtrent kokepunktet for den vandige væsken i hvilken det inn-sprøytes en oksygenholdig gass som for eksempel luft eller oksygen. Ammoniakk og hydrogensulfid fordampes fra den vandige væsken og svovel-holdige anioner omdannes til elementært svovel. Svovel fjernes fra væsken, for eksempel i en filtreringssone, og deretter tilbakeføres den gjenværende, vandige væsken sammen med ammoniakk og hydrogensulfid til fremgangsmåten. The present method describes the removal of hydrogen sulfide and the recovery of elemental sulfur from a gas stream containing hydrogen sulfide by passing the gas stream containing the hydrogen sulfide through a contact zone, preferably by countercurrent contact between the gas stream and an aqueous ammonium hydroxide solution so that sulfide and other sulfur-containing anions are formed therein. The solution of sulphur-containing anions and ammonium hydroxide is then fed to a heating zone which is kept at approximately the boiling point of the aqueous liquid into which an oxygen-containing gas such as air or oxygen is injected. Ammonia and hydrogen sulphide evaporate from the aqueous liquid and sulphur-containing anions are converted to elemental sulphur. Sulfur is removed from the liquid, for example in a filtration zone, and then the remaining aqueous liquid together with ammonia and hydrogen sulphide is returned to the process.
Figur 1 viser i skjematisk form en utførelsesform av foreliggende oppfinnelse, en gassformig blanding inneholdende hydrogensulfid kommer inn i kontaktsonen 22 gjennom ledningen 20. Figure 1 shows in schematic form an embodiment of the present invention, a gaseous mixture containing hydrogen sulphide enters the contact zone 22 through the line 20.
En vandig ammoniumhydroksydløsning mottas gjennom ledningen 4 2 og går i motstrøm i kontaktsonen 22 mot strømmen av hydrogen-sulfidgaseen. Ved kontakt med den vandige ammoniumhydroksyd-løsningen omdannes hydrogensulfidet til et reaksjonsprodukt av ammoniumhydroksyd og hydrogensulfid omfattende ammoniumsulfid og en eller flere andre, svovel-holdige anioner. Løsningen føres gjennom ledning 24 til oppvarmningssonen 26 som tilføres en oksygenholdig gass gjennom ledning 28. Varmesonen 26 holdes ved omtrent kokepunktet for løsningen. Disse svovelholdige anioner oksyderes til elementert svovel, og hydrogensulfid og ammoniakk fordampes og føres gjennom ledning 38 tilbake til kontaktsonen 22. Etter oksydasjon av de svovelholdige anioner i varmesonen 26, dannes en vandig dispersjon av elementært svovel som føres gjennom ledning 30 til filtreringssonen 32 hvor elementært svovel fjernes fra prosessen gjennom ledning 34 og det gjenværende vann føres gjennom ledning 36 tilbake til kontaktsonen 22. An aqueous ammonium hydroxide solution is received through the line 4 2 and goes countercurrently in the contact zone 22 against the flow of the hydrogen sulphide gas. On contact with the aqueous ammonium hydroxide solution, the hydrogen sulphide is converted into a reaction product of ammonium hydroxide and hydrogen sulphide comprising ammonium sulphide and one or more other sulphur-containing anions. The solution is led through line 24 to the heating zone 26, which is supplied with an oxygen-containing gas through line 28. The heating zone 26 is kept at approximately the boiling point of the solution. These sulphur-containing anions are oxidized to elemental sulphur, and hydrogen sulphide and ammonia are evaporated and passed through line 38 back to the contact zone 22. After oxidation of the sulphur-containing anions in the heating zone 26, an aqueous dispersion of elemental sulfur is formed which is passed through line 30 to the filtration zone 32 where elemental sulfur is removed from the process through line 34 and the remaining water is led through line 36 back to the contact zone 22.
I fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen absorberes hydrogensulfid som inneholdes i en hydrogensulfidholdig gass, fra gass-fasen for å danne svovel-holdige anioner ved kontakt i en kontaktsone som holdes ved en temperatur som generelt er fra 20 til 70°C, fortrinnsvis 30 til 50°C, ved omgivelsestrykk, med den vandige ammoniumhydroksydløsningen i en konsentrasjon på 2 til 10 molar. Den viktigste anionbestanddelen som dannes, er sulfidionet, selv om andre svovelholdige anioner som for eksempel sulfat-, sulfitt-, bisulfat-, bisulfitt-, tiosulfat- og polysulfid-ioner dannes i varierende mengder. In the method according to the invention, hydrogen sulphide contained in a hydrogen sulphide-containing gas is absorbed from the gas phase to form sulphur-containing anions by contact in a contact zone which is kept at a temperature which is generally from 20 to 70°C, preferably 30 to 50°C , at ambient pressure, with the aqueous ammonium hydroxide solution at a concentration of 2 to 10 molar. The most important anion component formed is the sulfide ion, although other sulfur-containing anions such as sulfate, sulfite, bisulfate, bisulfite, thiosulfate and polysulfide ions are formed in varying amounts.
Det foretrukne pH-område for foreliggende fremgangsmåteThe preferred pH range for the present method
er i området fra 8 til 10. pH reguleres med en base, vanligvis ammoniumhydroksyd. is in the range from 8 to 10. The pH is regulated with a base, usually ammonium hydroxide.
Følgende eksempler illustrerer de forskjellige aspekter ved foreliggende oppfinnelse, men er ikke ment å begrense dens område. Hvor ikke annet spesielt er angitt i beskrivelse og krav, er temperaturer angitt i grader Celsius (°C) og deler, prosenter og mengder er angitt i vekt. The following examples illustrate the various aspects of the present invention, but are not intended to limit its scope. Where not otherwise specifically stated in the description and requirements, temperatures are given in degrees Celsius (°C) and parts, percentages and quantities are given by weight.
Eksempel 1Example 1
For å illustrere fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen ble det utført en kontinuerlig fremgangsmåte i laboratorieskala ved bruk av 1 liter av en 9 molar ammoniumhydroksydløsning som ble matet til en primær kontaktsone i motstrøm mot strømmen av hyd-rogensulf idgass (100 %) som ble innført i den primære kontaktsonen med en hastighet på 12,7 l/time gjennom et innsprøytnings- rør. Ammoniumhydroksydløsningen ble mettet med hydrogensulfid i en periode på 2 timer inntil farven i løsningen ble gul-aktig-grønn. Løsningen som som hovedbestanddel inneholdt sul-fidanionet ble så pumpet med en hastighet på 2-5 ml/min gjennom en oppvarmningssone som ble holdt ved kokepunktet for den vandige løsningen som ble innført i den. Temperaturen ble holdt ved 95°C. Fordampning av ammoniakk og hydrogensulfid foregikk under disse betingelser. To illustrate the process according to the invention, a continuous process was carried out on a laboratory scale using 1 liter of a 9 molar ammonium hydroxide solution which was fed to a primary contact zone in countercurrent to the flow of hydrogen sulphide gas (100%) which was introduced into the primary the contact zone at a rate of 12.7 l/hour through an injection pipe. The ammonium hydroxide solution was saturated with hydrogen sulphide for a period of 2 hours until the color of the solution became yellowish-green. The solution containing the sulphide anion as a major component was then pumped at a rate of 2-5 ml/min through a heating zone which was maintained at the boiling point of the aqueous solution introduced into it. The temperature was maintained at 95°C. Evaporation of ammonia and hydrogen sulphide took place under these conditions.
Under oppvarmningsprosessen i oppvarmningssonen ble en luftstrøm innsprøytet i varmesonen med en hastighet på 84,9 1/ time. Den innsprøytede luftstrømmen øker oksydasjonshastighet-en for svovel-holdige anioner i den vandige løsningen og øker utviklingen av ammoniakk og hydrogensulfid fra den vandige løs-ningen. Disse sistnevnte gassene ble tilbakeført til den primære kontaktsonen. Det elementære svovel som ble dannet i oppvarmningssonen, ble ført til en filtreringssone og fjernet fra prosessen ved filtrering. Gjenværende vandig væske ble tilbake-ført til den primære kontaktsonen. Utbyttet ved den beskrevne fremgangsmåten var 0,4 6 g svovel pr. time. During the heating process in the heating zone, an air stream was injected into the heating zone at a rate of 84.9 1/hour. The injected air stream increases the oxidation rate for sulphur-containing anions in the aqueous solution and increases the evolution of ammonia and hydrogen sulphide from the aqueous solution. These latter gases were returned to the primary contact zone. The elemental sulfur formed in the heating zone was passed to a filtration zone and removed from the process by filtration. Remaining aqueous liquid was returned to the primary contact zone. The yield of the described method was 0.46 g of sulfur per hour.
Eksempel 2Example 2
Alternativt ble den vandige væsken fra filtreringssonenAlternatively, the aqueous liquid was removed from the filtration zone
og ammoniakk- og hdrogensulfidgasser fra oppvarmningssonen til-bakeført til en andre kontaktsone hvor ammoniakken ved kontakt med vann i den andre oppvarmningssone dannet ammoniumhydroksyd som i sin tur ble tilbakeført til den primære kontaktsonen. and ammonia and hydrogen sulphide gases from the heating zone are returned to a second contact zone where the ammonia on contact with water in the second heating zone forms ammonium hydroxide which in turn is returned to the primary contact zone.
Claims (9)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US80567385A | 1985-12-06 | 1985-12-06 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO864900D0 NO864900D0 (en) | 1986-12-05 |
NO864900L true NO864900L (en) | 1987-06-09 |
Family
ID=25192197
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO864900A NO864900L (en) | 1985-12-06 | 1986-12-05 | CONTINUOUS PROCEDURE FOR TREATING A GAS CURRENT CONTAINING HYDROGEN SULPHIDE. |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
NO (1) | NO864900L (en) |
-
1986
- 1986-12-05 NO NO864900A patent/NO864900L/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO864900D0 (en) | 1986-12-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Eow | Recovery of sulfur from sour acid gas: A review of the technology | |
CA2558234C (en) | A process for the high recovery efficiency of sulfur from an acid gas stream | |
De Angelis | Natural gas removal of hydrogen sulphide and mercaptans | |
CA1290138C (en) | Process for the treatment of sulfur containing gases | |
KR101239313B1 (en) | Process for treating a gas stream | |
NO170798B (en) | PROCEDURE FOR SULFUR EXTRACTION FROM A HYDROGEN SULFID SINGLE GAS FLOW | |
EP2346591B1 (en) | Method for treating an off-gas stream in a gasification process | |
US4125597A (en) | Method of removing hydrogen sulfide from gas | |
US6534030B2 (en) | Process for producing ammonium thiosulfate | |
NO864899L (en) | CONTINUOUS PROCEDURE FOR AA REMOVE HYDROGEN SULFIDE FROM A GAS FLOW. | |
WO2013098329A1 (en) | Method for producing sulphuric acid | |
NO854541L (en) | Oxidative removal of hydrogen sulphide from gas streams. | |
Spatolisano et al. | Middle scale hydrogen sulphide conversion and valorisation technologies: a review | |
GB2118455A (en) | Selective acid gas removal | |
US9023309B1 (en) | Process of conversion sulfur compounds to elemental sulfur by using direct reduction and oxidation catalysts in Claus units | |
US3859414A (en) | Removal of h' 2's from gas stream containing h' 2's and co' 2 | |
RU2110469C1 (en) | Method of producing sulfur and hydrogen from hydrogen sulfide | |
US5434329A (en) | Treatment of spent refinery caustic | |
EP2784022B1 (en) | Oxygen application in Claus units charged with an additional load -particularly a waste-gas stream containing SO2 and coming from adsorbent regeneration | |
NO864900L (en) | CONTINUOUS PROCEDURE FOR TREATING A GAS CURRENT CONTAINING HYDROGEN SULPHIDE. | |
CA1236963A (en) | Removal of sulfur compounds from gases | |
US4765969A (en) | Continuous process for scrubbing hydrogen sulfide to produce elemental sulfur | |
US2845382A (en) | Cyclic process for the removal of hydrogen sulfide from high temperature gaseous streams without reduction in temperature | |
US3044856A (en) | Caustic regeneration process | |
US3594125A (en) | Removal and recovery of sulfur from a gas stream containing h2s |