NO864584L

NO864584L - PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF A FIBER COATED.

Info

Publication number: NO864584L
Application number: NO864584A
Authority: NO
Inventors: Daniel Bomez
Original assignee: Gascogne Papeteries
Priority date: 1985-03-18
Filing date: 1986-11-18
Publication date: 1986-11-18

Description

FREMGANGSMÅTE FOR FREMSTILLING- AV EN FIBERHOLDIG BANE VED ANVENDELSE AV PAPIRFREMSTILLINGSTEKNIKK PROCEDURE FOR MANUFACTURE OF A FIBROUS WEB USING PAPERMAKING TECHNIQUES

Foreliggende oppfinnelse vedrører en ny fremgangsmåte for fremstilling av en fiberholdig bane ved anvendelse av en papirfremstillingsprosess for å oppnå en generell forbedring i retensjonen, spesielt av opasitetsmidler, slik at fremstil-lingsomkostningene begrenses og de mekaniske egenskaper opprettholdes eller forbedres i forhold til tidligere kjent teknikk. Oppfinnelsen vedrører også den fiberholdige bane som et nytt industrielt produkt oppnådd ved den foreliggende fremgangsmåte . The present invention relates to a new method for the production of a fibrous web using a papermaking process to achieve a general improvement in the retention, especially of opacifiers, so that the production costs are limited and the mechanical properties are maintained or improved in relation to prior art. The invention also relates to the fibrous web as a new industrial product obtained by the present method.

Denne nye fremgangsmåte er spesielt egnet for fremstilling av papir og kartong, spesielt innenfor sektorene med trykk og skrivepapir, innpakningspapir, kasjeringspapir og spesial-papir. Fremgangsmåten er spesielt fordelaktig for retensjon av mineralske fyllstoffer, som f.eks. de nevnte opasitetsmidler, slik at opasiteten forbedres, spesielt opasitetskontrasten og opasitet overfor olje. This new method is particularly suitable for the production of paper and cardboard, especially within the sectors of printing and writing paper, wrapping paper, wrapping paper and special paper. The method is particularly advantageous for the retention of mineral fillers, such as e.g. the mentioned opacity agents, so that the opacity is improved, especially the opacity contrast and opacity to oil.

Det er kjent at det allerede i fransk patentskrift 2.492.425 allerede er anbefalt en fremgangsmåte for fremstilling av en fiberholdig bane ved hjelp av en papirfremstillingsprosess hvori blandingen av mineralsk fyllstoff og det organiske bindemiddel forhåndsflokkuleres før den ved innløpskretsene av papirmaskinen innlemmes i den vandige suspensjon av fiberne som på forhånd er blitt behandlet med en organisk anionisk polymer (som øker anionstyrken av fibersuspensjonen), idet et flokkuleringsmiddel deretter innføres oppstrøms fra innløps-kassen i den resulterende vandige suspensjon omfattende fiberne, det mineralske fyllstoff og bindemidlet. Denne fremgangsmåte gjør det mulig å øke retensjonen i forhold til de konvensjonelle papirfremstillingsmåter som tidligere er kjent. It is known that already in French patent document 2,492,425 a method for the production of a fiber-containing web by means of a papermaking process in which the mixture of mineral filler and the organic binder is pre-flocculated before being incorporated at the inlet circuits of the paper machine into the aqueous suspension of the fibers having been pre-treated with an organic anionic polymer (which increases the anionic strength of the fiber suspension), a flocculant being then introduced upstream from the inlet box into the resulting aqueous suspension comprising the fibres, the mineral filler and the binder. This method makes it possible to increase the retention in relation to the conventional paper production methods previously known.

Ved den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes en ny fremgangsmåte som gir ennå bedre resultater enn fremgangsmåten beskrevet i det nevnte franske patentskrift 2.492.425, spesielt med hensyn til retensjonen. I samsvar med oppfinnelsen oppnås forbedringen i retensjonen fra etablering av spesielle arbeidsmodaliteter: - optimalisering av den midlere diameter av fyllstoff/binde-middelflokkene, og - restriksjon av kontakttidene, oppstrøms fra innløpskassen, mellom fyllstoff/bindemiddelflokkene og fiberne på den ene side og flokkuleringsmidlet og fiber/fyllstoff/bindemiddelblandingen på den annen side. The present invention provides a new method which gives even better results than the method described in the aforementioned French patent document 2,492,425, especially with regard to retention. In accordance with the invention, the improvement in retention is achieved from the establishment of special working modalities: - optimization of the average diameter of the filler/binder flocks, and - restriction of the contact times, upstream from the inlet box, between the filler/binder flocks and the fibers on the one hand and the flocculant and the fiber/filler/binder mixture on the other hand.

I henhold til et annet trekk ved oppfinnelsen er den anbefalte nye metode spesielt fordelaktig for forbedring av retensjonen av opasitetsmidlene. According to another feature of the invention, the recommended new method is particularly advantageous for improving the retention of the opacifiers.

Det er kjent at titanoksyd, spesielt av rutil- eller anatas-typen, er et opasitets- og hvithets-givende pigment vanlig anvendt i maling, trykkfarge, plastmaterial, papir og kartong, kosmetikk og keramikk på grunn av dets høye dekkevne som skyldes dets høye brytningsindeks og absorbsjonen av UV-stråler. It is known that titanium oxide, especially of the rutile or anatase type, is an opacity and whiteness-giving pigment commonly used in paints, printing inks, plastic materials, paper and cardboard, cosmetics and ceramics due to its high hiding power due to its high refractive index and the absorption of UV rays.

Den stadigøkende pris av Ti02(anslagsvis 10 til 11 FF/kg i 1985) har ført brukerne til å betrakte mere lønnsomme alter-native løsninger. I papirsektoren har man forsøkt å erstatte titanoksyd med en blanding av TiC^og andre mer økonomisk lønnsomme fyllstoffer, valgt spesielt fra gruppen omfattende talkum, kaolin, aluminiumoksydhydrat og CaCO^men dette har vist seg utilfredsstillende med hensyn til opasiteten såvel som retensjonen. The ever-increasing price of Ti02 (estimated at 10 to 11 FF/kg in 1985) has led users to consider more profitable alternative solutions. In the paper sector, attempts have been made to replace titanium oxide with a mixture of TiC^ and other more economically profitable fillers, selected in particular from the group comprising talc, kaolin, alumina hydrate and CaCO^, but this has proved unsatisfactory with regard to opacity as well as retention.

I henhold til fransk patentansøkning 84.19957 av 26. desember 1984 (TALCS DE LUZENAC) anbefales et nytt opasitetspigment som er spesielt verdifult med hensyn til opasitetskontrasten og spesielt opasiteten overfor olje. Dette opasitetspigment består av en blanding av 10 til 70 vekt% TiC>2og 30 til 90 vekt% av et hjelpestoff valgt fra lamellære silikater og oppnås ved sammaling av TiG^med det nevnte lamellære hjelpestoff slik at titanoksydet kan bli absorbert av de fragmenterte partikler av hjelpestoffet. Talkum (hydratisert magnesiumsilikat), kloritt (hydratisert magnesiumaluminium-silikat), kaolin, glimmer, flogopitt og blandinger derav nevnes spesielt blant de lamellære silikater som er egnet i henhold til den nevnte patentansøkning. According to French patent application 84.19957 of 26 December 1984 (TALCS DE LUZENAC) a new opacity pigment is recommended which is particularly valuable with respect to the opacity contrast and especially the opacity to oil. This opacity pigment consists of a mixture of 10 to 70% by weight TiC>2 and 30 to 90% by weight of an auxiliary substance selected from lamellar silicates and is obtained by co-milling TiG^ with the aforementioned lamellar auxiliary substance so that the titanium oxide can be absorbed by the fragmented particles of the excipient. Talc (hydrated magnesium silicate), chlorite (hydrated magnesium aluminum silicate), kaolin, mica, phlogopite and mixtures thereof are particularly mentioned among the lamellar silicates which are suitable according to the aforementioned patent application.

Ved gjennomføring av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen forbedres retensjonen og det oppnås besparelser i fremstil-lingsomkostningene idet de mekaniske egenskaper av de fibrøse baner samtidig opprettholdes eller forbedres i forhold til tidligere kjente papirfremstillingmetoder, når TiG^anvendes som det eneste opasitetsfyllstoff på den ene side og på den annen side det billigere opasitetspigment som utgjør gjen-standen for den ovennevnte franske patentansøkning 84.19957. When carrying out the method according to the invention, retention is improved and savings in production costs are achieved, as the mechanical properties of the fibrous webs are at the same time maintained or improved in relation to previously known paper production methods, when TiG is used as the only opacity filler on the one hand and on the other hand, the cheaper opacity pigment which is the subject of the above-mentioned French patent application 84.19957.

Det er spesielt funnet (jevnfør resultatene av sammenlikningstester gitt i det følgende) at ved å anvende det ovennevnte opasitetspigment, (i) gir metoden i FR-A-2.492.425 fibrøse baner med egenskaper (spesielt retensjon og opasitet) som er meget overlegne de egenskaper som oppnås ved de konvensjonelle papirfremstillingsmetoder, og (ii) fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen forbedrer de nevnte egenskaper i forhold til de nevnte konvensjonelle metoder og FR-A-2.492.425. In particular, it has been found (according to the results of comparative tests given below) that by using the above-mentioned opacity pigment, (i) the method of FR-A-2,492,425 gives fibrous webs with properties (especially retention and opacity) which are very superior to those properties which are obtained by the conventional papermaking methods, and (ii) the method according to the invention improves the said properties in relation to the said conventional methods and FR-A-2,492,425.

Videre, når Ti02erstattes med opasitetspigmentet i henhold til den nevnte franske ansøkning, er det nødvendig å øke mengden av mineralsk fyllstoff som innføres i papiret (f.eks. erstattes 4 vekt% TiC^med 7 vektdeler av en sammalt blanding av 80 vekt% lamellært silikat og 20 vekt% Ti02) for å oppnå en ekvivalentopasitet. Nå er det imidlertid kjent at de mekaniske egenskaper av den resulterende fibrøse bane ned-settes når mengden mineralsk fyllstoff økes. Furthermore, when TiO 2 is replaced by the opacity pigment according to the aforementioned French application, it is necessary to increase the amount of mineral filler introduced into the paper (e.g. 4 wt.% TiC^ is replaced by 7 parts by weight of a combined mixture of 80 wt.% lamellar silicate and 20 wt% Ti02) to achieve an equivalent opacity. It is now known, however, that the mechanical properties of the resulting fibrous web are reduced when the amount of mineral filler is increased.

I samsvar med den foreliggende oppfinnelse overvinnes ulempen forbundet med å øke mengdeandelen av mineralsk fyllstoff og de mekaniske egenskaper, særlig rivstyrke og sprengstyrke, opprettholdes eller endog forbedres samtidig, spesielt når en god opasitet tilstrebes. In accordance with the present invention, the disadvantage associated with increasing the proportion of mineral filler is overcome and the mechanical properties, especially tear strength and burst strength, are maintained or even improved at the same time, especially when a good opacity is sought.

Ved fremgangsmåten som anbefales i samsvar med oppfinnelsen for fremstilling av en fiberholdig bane ved papirfremstillingsteknikk for å forbedre retensjonen og hvor blandingen av mineralsk fyllstoff og det organiske bindemiddel, forhåndsflokkulert ved hjelp av et flokkuleringsmiddel, innføres i den vandige suspensjon av fibre ved innløpskretsene av papirmaskinen hvoretter det oppstrøms fra innløpskassen innføres et flokkuleringsmiddel i den resulterende vandige suspensjon: In the method recommended in accordance with the invention for the production of a fibrous web by papermaking technology to improve retention and where the mixture of mineral filler and the organic binder, pre-flocculated by means of a flocculating agent, is introduced into the aqueous suspension of fibers at the inlet circuits of the paper machine after which a flocculant is introduced upstream from the inlet box into the resulting aqueous suspension:

1) det fremstilles en vandig suspensjon av fibre,1) an aqueous suspension of fibers is prepared,

2) en vandig suspensjon av mineralsk fyllstoff og bindemiddel fremstilles, hvori fyllstoff/bindemiddelblåndingen er forhåndsflokkulert ved hjelp av et kationisk flokkuleringsmiddel, 3) ved innløpskretsene av papirmaskinen og oppstrøms fra dens innløpskasse innføres den vandige suspensjon av den forhåndsflokkulerte fyllstoff/bindemiddelblanding i den vandige suspensjon av fibre på en slik måte at (i) den midlere diameter av flokkene av fyllstoff/bindemiddelblanding som innføres i suspensjonen av fibre er mellom 0,01 og 0,3 mm, og (ii) kontakttiden mellom den nevnte fyllstoff/bindemiddelblanding og fiberne i den resulterende suspensjon er mellom 10 og 60 sek., 4) oppstrøms fra innløpskassen innføres et kationisk flokkuleringsmiddel i den vandige suspensjon av fiber/fyllstoff/ bindemiddelblanding oppnådd i trinn 3) på en slik måte at kontakttiden mellom flokkuleringsmidlet og fiber/fyllstoff/ bindemiddelblandingen er under 45 sek., og 5) den resulterende vandige suspensjon innføres i innløps-kassen og en bane formes på papirmaskinen og presses og tørkes. 2) an aqueous suspension of mineral filler and binder is prepared, in which the filler/binder mixture is pre-flocculated using a cationic flocculant, 3) at the inlet circuits of the paper machine and upstream from its inlet box, the aqueous suspension of the pre-flocculated filler/binder mixture is introduced into the aqueous suspension of fibers in such a way that (i) the average diameter of the flocks of filler/binder mixture introduced into the suspension of fibers is between 0.01 and 0.3 mm, and (ii) the contact time between said filler/binder mixture and the fibers in the resulting suspension is between 10 and 60 sec., 4) upstream from the inlet box, a cationic flocculant is introduced into the aqueous suspension of fiber/filler/binder mixture obtained in step 3) in such a way that the contact time between the flocculant and the fiber/filler/binder mixture is under 45 sec., and 5) the resulting aqueous suspension is introduced into the the opps box and a web are formed on the paper machine and pressed and dried.

Uttrykket "fiberholdige bane" skal her mene et komposittmaterial omfattende fibre, mineralsk fyllstoff, et bindemiddel og i det minste et flokkuleringsmiddel. Dette komposittmaterial, som fremstilles ved hjelp av en papirfremstillingsprosess, kan også inneholdes ett eller flere hjelpestoffer som konvensjonelt anvendes ved papirfremstilling. Innenfor denne definisjon omfatter uttrykket "fiberholdig bane" på den ene side papir og kartong hvis de overveiende fibre er cellulosefibre og omfatter på den annen side syntetisk papir eller ikke-vevede baner hvis de anvendte fibre hovedsakelig er ikke-cellulosefibre. The term "fibre-containing web" shall here mean a composite material comprising fibres, mineral filler, a binder and at least one flocculant. This composite material, which is produced using a papermaking process, can also contain one or more auxiliary substances that are conventionally used in papermaking. Within this definition, the term "fibrous web" includes on the one hand paper and cardboard if the predominant fibers are cellulose fibers and on the other hand includes synthetic paper or non-woven webs if the fibers used are mainly non-cellulosic fibers.

Det komposittmaterial som oppnås ved den ovennevnte fremgangsmåte kan anvendes som et trykke-skrivemedium, karserings-medium eller innpakkingsmedium eller for fremstilling av spesielle media (særlig fotografiske media, media for blåpapirfritt kopieringspapir og media for laminering). The composite material obtained by the above-mentioned method can be used as a printing-writing medium, screening medium or packaging medium or for the production of special media (especially photographic media, media for blue paper-free copy paper and media for lamination).

Når det mineralske fyllstoff hovedsakelig består av et opasitetsmiddel eller inneholder et opasitetsmiddel er kompositt-materialet oppnådd i samsvar med oppfinnelsen av en spesiell verdi spesielt i (i) sektoren av media bestemt for impregner-ing med fenolisk og/eller melamin-harpikser for fremstilling av laminerte paneler, for å forhindre at materialet blir transparent, og (ii) sektoren for innpakningsmedia (spesielt matemballasje) som må forblir opak ved kontakt med fettstoffer eller etter dannelse av komposittblandinger med voksarter, harpikser og/eller polymerer som har en tendens til å påvirke opasiteten av sluttproduktet. When the mineral filler mainly consists of an opacifying agent or contains an opacifying agent, the composite material obtained in accordance with the invention is of particular value especially in (i) the sector of media intended for impregnation with phenolic and/or melamine resins for the production of laminated panels, to prevent the material from becoming transparent, and (ii) the packaging media sector (especially food packaging) which must remain opaque when in contact with fatty substances or after forming composite mixtures with waxes, resins and/or polymers that tend to affect the opacity of the final product.

Alle fibre er egnet for fremstilling av den fibrøse bane i samsvar med oppfinnelsen, spesielt naturlige organiske fibre (cellulosefibre) eller syntetiske organiske fibre (polyamid, polyester, polyalkylen og polyakrylat-fibre) og mineralske fibre (glass, keramiske fibre, asikulære gipsfibre og karbonfibre og mineralull) og blandinger derav. Det er foretrukket å bruke rikelig med trefibre, nemlig ubleket, halvbleket eller bleket bartrefibre og løvtrefibre, eventuelt i forbindelse med gjenvundne fibre som skriver seg f.eks. fra avfallspapir og tekstiler. Det er også mulig å kombinere cellulosefibre med fibre av syntetiske høypolymerer som fibre av polyamid, polyester, polyetylen og polypropylen, eller med mineralske fibre som fibre av glass, keramikk, kalsiumsulfat og karbonfibre, eller alternativt med regenererte cellulosefibre, eller blandinger derav. All fibers are suitable for the production of the fibrous web in accordance with the invention, especially natural organic fibers (cellulose fibers) or synthetic organic fibers (polyamide, polyester, polyalkylene and polyacrylate fibers) and mineral fibers (glass, ceramic fibers, acicular gypsum fibers and carbon fibers) and mineral wool) and mixtures thereof. It is preferred to use plenty of wood fibers, namely unbleached, semi-bleached or bleached softwood fibers and hardwood fibers, possibly in connection with recovered fibers that are written e.g. from waste paper and textiles. It is also possible to combine cellulose fibers with fibers of synthetic high polymers such as fibers of polyamide, polyester, polyethylene and polypropylene, or with mineral fibers such as fibers of glass, ceramics, calcium sulphate and carbon fibres, or alternatively with regenerated cellulose fibres, or mixtures thereof.

Fordelaktig anbefales det å tilsette et anionisk middel til den vandige suspensjon av fibre i trinn 1) slik at fibrene blir gjort substantive ved å øke deres anionstyrke. Dette middel, som bidrar til en forbedring av fiber-fyllstoffbind-ingene og følgelig den indre kohesjon av den fibrøse bane, innføres i den nevnte vandige suspensjon av fibre før inn-lemmelsen av de flokkulerte partikler av fyllstoff/bindemiddelblanding i trinn 3). Dette anioniske middel velges foretrukket fra polymerer av den type som består av poly-akrylderivater som polyakrylamider (spesielt modifiserte polyakrylamider med en høy gjennomsnitts molekylvekt på omtrent 5x10 6 til 10 7), polymetakrylamider og natrium-kalium og ammonium-polyakrylater og- polymetakrylater. Advantageously, it is recommended to add an anionic agent to the aqueous suspension of fibers in step 1) so that the fibers are rendered substantive by increasing their anionic strength. This agent, which contributes to an improvement of the fiber-filler bonds and consequently the internal cohesion of the fibrous web, is introduced into the aforementioned aqueous suspension of fibers before the incorporation of the flocculated particles of filler/binder mixture in step 3). This anionic agent is preferably selected from polymers of the type consisting of polyacrylic derivatives such as polyacrylamides (especially modified polyacrylamides with a high average molecular weight of approximately 5x10 6 to 10 7 ), polymethacrylamides and sodium-potassium and ammonium polyacrylates and polymethacrylates.

Mengden av anionisk middel avhenger av anionstyrken av den anvendes masse, som er forbundet med fremstillingsmetoden (kraftmasse eller bisulfittmasse) og også med de betingelser hvorunder massen vaskes før den anvendes. En kraftmasse som skriver seg fra integrerte anlegg har en mye mer markert anionisk karakter enn en masse som tørkes og lagres før den sendes til papirmaskinen. I praksis vil den anvendte mengde være 0,02 til 0,5 vekt% anionisk middel, i forhold til vekten av den fiberholdige bane, og foretrukket 0,05 til 0,2 vekt% av midlet i forhold til vekten av den fiberholdige bane. The amount of anionic agent depends on the anionic strength of the pulp used, which is connected to the production method (kraft pulp or bisulphite pulp) and also with the conditions under which the pulp is washed before it is used. A kraft pulp that is written from integrated plants has a much more marked anionic character than a pulp that is dried and stored before being sent to the paper machine. In practice, the amount used will be 0.02 to 0.5% by weight of anionic agent, in relation to the weight of the fiber-containing web, and preferably 0.05 to 0.2% by weight of the agent in relation to the weight of the fiber-containing web.

De mineralske fyllstoffer som anvendes ved oppfinnelsen er hovedsakelig ikke-bindende mineralske fyllstoffer. Spesielt egnede mineralske fyllstoffer er dem som anvendes konvensjonelt i papirindustrien og malingindustrien, f.eks. talkum, kaolin, naturlig eller utfelt kalsiumkarbonat eller kalsiumkarbonat som skriver seg fra operasjoner med regenerering av svartluten ekstrahert fra fremstilling av kraftmasser, og mer spesielt etter rekaustiseringsoperasjonen, magnesiumkarbonat, aluminiumoksydhydrater, kalsiumsulfat, kolloidalsilika, bariumsulfat, titandioksyd, satenghvitt (hydratisert kalsium-sulf onaluminat ) , magnesiumhydroksyd, eller blandinger derav. Opasitetspigmentet som er beskrevet i den ovennevnte franske patentansøkning 84.19957 er også egnet. The mineral fillers used in the invention are mainly non-binding mineral fillers. Particularly suitable mineral fillers are those used conventionally in the paper industry and the paint industry, e.g. talc, kaolin, natural or precipitated calcium carbonate or calcium carbonate resulting from operations with the regeneration of the black liquor extracted from the production of kraft pulps, and more particularly after the recausting operation, magnesium carbonate, alumina hydrates, calcium sulphate, colloidal silica, barium sulphate, titanium dioxide, satin white (hydrated calcium sulphonaluminate ), magnesium hydroxide, or mixtures thereof. The opacity pigment described in the above-mentioned French patent application 84.19957 is also suitable.

Dette opasitetspigment oppnås ved sammaling av TiC^ og det lamellære silikat på en slik måte at de fragmenterte partikler av TiG-2 adsorberes ved hjelp av de nye aktiverte overflater som skriver seg fra fragmenteringen av det lamellære silikat. Den ovennevnte franske patentansøkning viser hvorledes og hvorfor dette pigment både strukturmessig og med hensyn til den endelige opasitet er forskjellig fra den mekaniske blanding av de to bestanddeler som er tatt i betraktning i henhold til teknikkens stand. This opacity pigment is obtained by mixing TiC^ and the lamellar silicate in such a way that the fragmented particles of TiG-2 are adsorbed with the help of the new activated surfaces that form from the fragmentation of the lamellar silicate. The above-mentioned French patent application shows how and why this pigment, both in terms of structure and with regard to the final opacity, differs from the mechanical mixture of the two components considered according to the state of the art.

Sammalingen kan gjennomføres tørt ved å innføre TiG^og det lamellære silikat i en strøm av gass passende for medrivning av partiklene av begge produkter ved supersonisk hastighet og å slynge dem mot hverandre for å bevirke den ovennevnte fragmentering og adsorpsjon, spesielt ved hjelp av en mølle av typen "JET-O-MIZER" (fremstilt av selskapet Fluid Energy) eller av typen "COX" (fremstilt av selskapet Cox Brothers and Co.). Sammalingen kan også gjennomføres vått ved å fremstille en flytende suspensjon inneholdende utgangsmaterialene i opp-delt form og ved å omrøre denne suspensjon i nærværet av faste kuler slik at partiklene av begge produkter knuses mellom kulene for å bevirke den ovennevnte fragmentering og absorp- sjon, spesielt ved hjelp av en mølle av typen "BABCOCK BALL The co-milling can be carried out dry by introducing the TiG^ and the lamellar silicate into a stream of gas suitable for entrainment of the particles of both products at supersonic speed and flinging them against each other to effect the above-mentioned fragmentation and adsorption, in particular by means of a mill of the type "JET-O-MIZER" (manufactured by the company Fluid Energy) or of the type "COX" (manufactured by the company Cox Brothers and Co.). The grinding can also be carried out wet by preparing a liquid suspension containing the starting materials in divided form and by stirring this suspension in the presence of solid balls so that the particles of both products are crushed between the balls to effect the above-mentioned fragmentation and absorption, in particular using a "BABCOCK BALL" type mill

MILL".MILL".

Det nevnte opasitetspigment er en blanding bestående av 10 til 70 vekt% Ti02og 90 til 30 vekt% lamellært silikat (talkum, kloritt, kaolin, glimmer, flogopitt og blandinger derav). Pigmentet har fordelaktig en midlere partikkelstørrelse (som definert i den nevnte franske ansøkning) på mellom 0,5 og 1,5 mikrometer og oppnås ved sammaling av Ti02med en midlere partikkelstørrelse på 60 til 100 mikrometer med et lamellært silikat med en midlere partikkelstørrelse over 2,5 mikrometer og foretrukket mellom 8 og 12 mikrometer. The aforementioned opacity pigment is a mixture consisting of 10 to 70% by weight TiO 2 and 90 to 30% by weight lamellar silicate (talc, chlorite, kaolin, mica, phlogopite and mixtures thereof). The pigment advantageously has an average particle size (as defined in the aforementioned French application) of between 0.5 and 1.5 micrometers and is obtained by co-milling TiO 2 with an average particle size of 60 to 100 micrometers with a lamellar silicate with an average particle size above 2, 5 micrometers and preferably between 8 and 12 micrometers.

Det foretrukne opasitetspigment betraktet ut fra opasiteten av de fiberholdige baner oppnådd ved oppfinnelsen vil være en blanding, som beskrevet i det foregående, inneholdende 10 til 50 vekt0/ Ti02og 90 til 50 vekt% lamellært silikat, spesielt et pigment med en midlere partikkelstørrelse d^^=0,5 til 1,5^um og oppnådd ved sammaling av en blanding av 20 vekt% Ti02(d,-0 = 80^um) og 80 vekt% av en blanding talkum/ kloritt (1:1 på vektbasis) = 10^um). Den ovennevnte franske patentansøkning anbefaler spesielt for opasitetskontrasten et pigment bestående av 30 til 50 vekt% Ti°2°^^ The preferred opacity pigment considered from the opacity of the fiber-containing webs obtained by the invention will be a mixture, as described above, containing 10 to 50 wt.% TiO 2 and 90 to 50 wt.% lamellar silicate, especially a pigment with an average particle size d^^ =0.5 to 1.5 µm and obtained by grinding together a mixture of 20 wt% Ti02 (d,-0 = 80 µm) and 80 wt% of a talc/chlorite mixture (1:1 on a weight basis) = 10 µm). The above-mentioned French patent application specifically recommends for the opacity contrast a pigment consisting of 30 to 50% by weight Ti°2°^^

til 50 vekt% lamellært silikat og for opasiteten overfor olje, et pigment bestående av 10 til 30 vekt% Ti02og 90 til 70 vekt% lamellært silikat. to 50% by weight lamellar silicate and for the opacity to oil, a pigment consisting of 10 to 30% by weight TiO 2 and 90 to 70% by weight lamellar silicate.

Vektforholdet mellom mineralsk fyllstoff og fiber er ikke kritisk og kan spesielt være mellom 0,01 og 6, i henhold til de ønskede anvendelsesområder. The weight ratio between mineral filler and fiber is not critical and can in particular be between 0.01 and 6, according to the desired areas of application.

F.eks. i tykk-skrivepapir kan mengden av mineralsk fyllstoff i den fiberholdige bane variere fra 5 til 40 vekt% og spesielt fra 10 til 30 vekt%, i forhold til vekten av den nevnte fiberholdige bane. I de forskjellige karseringspapirer for bygningsformål, kan mengdeandelen fyllstoff være over 50 vekt% i forhold til vekten av den fiberholdige bane. For embal- lasjeanvendelser av typen bestående av mindre, middels eller store sekker, eller for kraftkonvolutter eller media for adressestrimler f.eks. kan mengden mineralsk fyllstoff variere mellom 12 og 15 vekt%, i forhold til vekten av den fiberholdige bane. E.g. in thick writing paper, the amount of mineral filler in the fibrous web may vary from 5 to 40% by weight and in particular from 10 to 30% by weight, in relation to the weight of said fibrous web. In the various cased papers for building purposes, the amount of filler can be over 50% by weight in relation to the weight of the fiber-containing web. For packaging applications of the type consisting of small, medium or large bags, or for kraft envelopes or media for address strips, e.g. the amount of mineral filler can vary between 12 and 15% by weight, in relation to the weight of the fibrous web.

Det organiske bindemiddel som kan anvendes ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er et hvilket som helst naturlig eller syntetisk organisk bindemiddel som vanlig anvendes ved papirfremstilling. Det binder bestanddelene i materialet til hverandre og gjør det mulig å forbedre de fysikalske egenskaper av materialet i baneform. De følgende kan nevnes spesielt blant de bindemidler som er egnet ved oppfinnelsen: native stivelser eller stivelser modifisert ved en kjemisk, enzyma-tisk eller termisk prosess, dekstriner, polyvinylalkoholer, kasein, animalsk lim, vegetabilske proteiner, celluloseestere som karboksymetylcellulose, alginater og syntetiske polymer-dispersjoner som karboksylerte eller ikke-karboksylerte styren/butadien latekser, akryllatekser, styren/akryllatekser, vinylacetatlatekser, neoprenlatekser, akrylnitrillatekser, vinylkloridlatekser og blandinger derav. The organic binder that can be used in the method according to the invention is any natural or synthetic organic binder that is commonly used in paper production. It binds the components of the material to each other and makes it possible to improve the physical properties of the material in web form. The following can be mentioned in particular among the binders suitable for the invention: native starches or starches modified by a chemical, enzymatic or thermal process, dextrins, polyvinyl alcohols, casein, animal glue, vegetable proteins, cellulose esters such as carboxymethyl cellulose, alginates and synthetic polymers -dispersions such as carboxylated or non-carboxylated styrene/butadiene latexes, acrylic latexes, styrene/acrylic latexes, vinyl acetate latexes, neoprene latexes, acrylonitrile latexes, vinyl chloride latexes and mixtures thereof.

Mengden av bindemiddel avhenger av den endelige bruk som er forespeilet for banematerialet. Den kan spesielt variere mellom 1 og 40 vekt% og foretrukket mellom 1 og 25 vektdeler pr. 100 vektdeler fibre og mineralsk fyllstoff. The amount of binder depends on the end use envisaged for the pavement material. It can in particular vary between 1 and 40% by weight and preferably between 1 and 25 parts by weight per 100 parts by weight fibers and mineral filler.

Forhåndsflokkuleringen av mineralsk fyllstoff/bindemiddelblandingen i trinn 2) gjennomføres ved hjelp av et flokkuleringsmiddel idet formålet for dette er å destabilisere den nevnte fyllstoff/bindemiddelblanding ionisk før den blandes med fiberne. Dette produkt, som i det følgende omtales som "flokkuleringsmiddel I" velges fordelaktig fra organiske kationiske flokkuleringsmidler snarere enn fra mineralske kationiske flokkuleringsmidler som aluminiumsulfat og alumini-umpolyklorider. The pre-flocculation of the mineral filler/binder mixture in step 2) is carried out using a flocculating agent, the purpose of which is to ionically destabilize the aforementioned filler/binder mixture before it is mixed with the fibres. This product, which is hereinafter referred to as "flocculant I", is advantageously selected from organic cationic flocculants rather than from mineral cationic flocculants such as aluminum sulfate and aluminum polychlorides.

De følgende kan nevnes spesielt blant de organiske kationiske flokkuleringsmidler som er egnet ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen: polyetyleniminer, polyamidaminer, polyalkylaminer, spesielt fornettede polyalkylaminer, polyakrylamider, spesielt modifiserte polyakrylamider, kvaternær-ammoniumforbindelser som spesielt hydroksypropyltrimetyl-ammoniumklorid og kationiske stivelser. The following can be mentioned in particular among the organic cationic flocculants which are suitable for the method according to the invention: polyethyleneimines, polyamideamines, polyalkylamines, especially cross-linked polyalkylamines, polyacrylamides, especially modified polyacrylamides, quaternary ammonium compounds such as especially hydroxypropyltrimethylammonium chloride and cationic starches.

Det organiske kationiske flokkuleringsmiddel som tilsettes i trinn 2) innlemmes i form av en vandig oppløsning eller suspensjon, foretrukket ved hjelp av en kontinuerlig prosess, i den vandige suspensjon inneholdende det mineralske fyllstoff og det organiske bindemiddel, i en mengde som er generelt mellom 0,006 og 5 vektdeler og foretrukket mellom 0,01 og 2 vektdeler pr. 100 vektdeler av blandingen av mineralsk fyllstoff og bindemiddel. Den nøyaktig mengde som anvendes avhenger av fire faktorer: - konsentrasjonen av den vandige suspensjon av fyllstoff og bindemiddel, The organic cationic flocculant added in step 2) is incorporated in the form of an aqueous solution or suspension, preferably by means of a continuous process, into the aqueous suspension containing the mineral filler and the organic binder, in an amount which is generally between 0.006 and 5 parts by weight and preferably between 0.01 and 2 parts by weight per 100 parts by weight of the mixture of mineral filler and binder. The exact amount used depends on four factors: - the concentration of the aqueous suspension of filler and binder,

kontakttiden for flokkuleringmiddel/fyllstoff/bindemiddel, the contact time for flocculant/filler/binder,

som er forbundet med konfigurasjonen av innløpskretsene i which is associated with the configuration of the inlet circuits i

papirmaskinen,the paper machine,

- omrøringen, og- the stirring, and

den kationiske styrke av flokkuleringsmidlet.the cationic strength of the flocculant.

Som en generell regel blir imidlertid denne mengde innstilt slik at forhåndsflokkuleringen av fyllstoff/bindemiddelblånd-ingen foregår hovedsakelig i løpet av høyst 1 min. As a general rule, however, this amount is set so that the pre-flocculation of the filler/binder mixture takes place mainly within a maximum of 1 min.

I henhold til et karakteristisk trekk ved oppfinnelsen er det ved utføring av trinn 3) viktig at den midlere diameter av flokkene av fyllstoff/bindemiddelblanding er mellom 0,01 og 0,3 mm, og foretrukket mellom 0,03 og 0,15 mm, når den nevnte forhåndsflokkulerte blanding innføres i den vandige suspensjon av fibere. Hvis den midlere diameter av de nevnte flokker er mindre enn 0,01 mm kan tapene under viren øke, og hvis den midlere diameter av de nevnte flokker er mer enn 0,3 mm er det alvorlig fare for at den dannede fiberholdige bane ikke vil være ensartet eller at banedannelsen ikke vil være god. According to a characteristic feature of the invention, when performing step 3) it is important that the average diameter of the flocks of filler/binder mixture is between 0.01 and 0.3 mm, and preferably between 0.03 and 0.15 mm, when said pre-flocculated mixture is introduced into the aqueous suspension of fibers. If the mean diameter of the said flocks is less than 0.01 mm, the losses under the wire may increase, and if the mean diameter of the said flocks is more than 0.3 mm, there is a serious danger that the formed fibrous web will not be uniform or that the path formation will not be good.

I henhold til et ytterligere karakteristisk trekk ved oppfinnelsen er det viktig at den forhåndsflokkulerte fyllstoff/ bindemiddelblanding innføres i trinn 3) så nær innløpskassen som mulig slik at kontakttiden mellom fyllstoff/bindemiddelblandingen og fibrene er mellom 10 og 60 sek. og foretrukket mellom 10 og 45 sek. Hvis den nevnte kontakttid er over 60 sek. vil flokkene av fibre/fyllstoff/bindemiddel være for voluminøse og de fiberholdige baner kan bli uensartet. According to a further characteristic feature of the invention, it is important that the pre-flocculated filler/binder mixture is introduced in step 3) as close to the inlet box as possible so that the contact time between the filler/binder mixture and the fibers is between 10 and 60 sec. and preferably between 10 and 45 sec. If the mentioned contact time is over 60 sec. the flocks of fibres/filler/binder will be too voluminous and the fibrous webs may become non-uniform.

Det er til slutt vitkig at i trinn 4) bør det kationiske flokkuleringsmiddel som innlemmes i fiber/fyllstoff/bindemiddelblandingen fra trinn 3) innføres i innløpskretsene meget nær innløpskassen slik at kontakttiden mellom flokkuleringsmidlet og fiber/fyllstoff/bindemiddelblandingen er under 45 sek. og foretrukket mellom 8 og 30 sek. Finally, it is important that in step 4) the cationic flocculant that is incorporated into the fiber/filler/binder mixture from step 3) should be introduced into the inlet circuits very close to the inlet box so that the contact time between the flocculant and the fiber/filler/binder mixture is less than 45 sec. and preferably between 8 and 30 sec.

Det kationiske flokkuleringsmiddel 4), som i det følgende benevnes som "flokkuleringsmiddel II) velges fra gruppen omfattende organiske og mineralske ioniske destabiliserings-midler. I likhet med flokkuleringsmiddel I kan flokkuleringsmiddel II være en organisk kationisk substans eller i motset-ning til flokkuleringsmiddel I en uorganiske kationisk substans, f.eks. aluminiumsulfat eller aluminiumpolyklorin. Flokkuleringsmiddel II kan selvfølgelig være identisk med flokkuleringsmiddel I. The cationic flocculant 4), which is hereinafter referred to as "flocculant II) is selected from the group comprising organic and mineral ionic destabilizing agents. Like flocculant I, flocculant II can be an organic cationic substance or, in contrast to flocculant I, a inorganic cationic substance, e.g. aluminum sulfate or aluminum polychlorine Flocculant II can of course be identical to flocculant I.

Når flokkuleringsmiddel II er en mineralsk kationisk substans, f.eks. aluminiumsulfat, er det en fare for at bakvannet som samles i våtdelen av papirmaskinen spesielt under viren, og som resirkuleres, kan øke størrelsen av fyllstoff/bindemiddel-flokkene på grunn av dens innhold av A^CSO^)^. To løs-ninger anbefales for å unngå denne fare: At det resirkulerte bakvann ikke bringes i kontakt med den vandige suspensjon av fyllstoff/bindemiddelblanding i trinn 2) før begynnelsen av trinn 3), eller at det anordnes en skjærkraftinnretning for å redusere den midlere diameter av flokkene av den nevnte fyllstoff /bindemiddelblanding umiddelbart før denne innføres i den vandige suspensjon av fibre i trinn 3). When flocculant II is a mineral cationic substance, e.g. aluminum sulfate, there is a danger that the tailwater collected in the wet part of the paper machine, especially under the wire, and which is recycled, may increase the size of the filler/binder flocs due to its content of A^CSO^)^. Two solutions are recommended to avoid this danger: That the recycled tail water is not brought into contact with the aqueous suspension of filler/binder mixture in stage 2) before the beginning of stage 3), or that a shearing device is arranged to reduce the mean diameter of the flocks of the aforementioned filler/binder mixture immediately before this is introduced into the aqueous suspension of fibers in step 3).

I henhold til et ytterligere karakteristisk trekk ved oppfinnelsen er det ioniske krav til fibrene i suspensjonen inneholdende de nevnte fibre, det mineralske fyllstoff og bindemiddel, oppnådd i trinn 3), mindre enn eller lik 20 milliekvivalenter pr. gram faststoffer. For en fiberholdig bane bestemt for emballasjesektoren, spesielt sekker, vil det ioniske krav spesielt være 1 til 4 milliekvivalenter pr. gram, og for en fiberholdig bane bestemt for trykke-skrivepapirsektoren vil det ioniske krav spesielt være omtrent 10 milliekvivalenter pr. gram. According to a further characteristic feature of the invention, the ionic requirement for the fibers in the suspension containing the aforementioned fibers, the mineral filler and binder, obtained in step 3), is less than or equal to 20 milliequivalents per grams of solids. For a fibrous web intended for the packaging sector, especially sacks, the ionic requirement will in particular be 1 to 4 milliequivalents per gram, and for a fiber-containing web intended for the printing-writing paper sector, the ionic requirement in particular will be approximately 10 milliequivalents per gram.

Bortsett fra fibrene, det mineralske fyllstoff, det organiske bindemiddel, den anioniske polymer og de kationiske flokkuleringsmidler I og II, kan en rekke forskjellige hjelpestoffer som konvensjonelt anvendt ved papirfremstilling anvendes ved fremgangsmåten for fremstilling av en fiberholdige bane i samsvar med oppfinnelsen, idet eksempler på slike hjelpestoff er er : de lim som vanlig anvendes ved papirfremstilling for å redusere banens følsomhet overfor vann, som f.eks. modifiserte kolofoniumharpikser, parafinemulsjoner og alkylketen-dimerer, Apart from the fibres, the mineral filler, the organic binder, the anionic polymer and the cationic flocculants I and II, a number of different auxiliaries which are conventionally used in paper production can be used in the method for producing a fibrous web in accordance with the invention, examples being such excipients are: the glues that are commonly used in paper production to reduce the track's sensitivity to water, such as modified rosin resins, paraffin emulsions and alkyl ketene dimers,

pH regulatorer, f.eks. aluminiumsulfat (som kan tilsettes som flokkuleringsmiddel II og som angitt i det foregående) eller svovelsyre for å innstille pH til mellom 4,5 og 6 for pH regulators, e.g. aluminum sulfate (which can be added as flocculant II and as indicated above) or sulfuric acid to adjust the pH to between 4.5 and 6 for

liming i et surt medium,gluing in an acidic medium,

antiskummidler,antifoam agents,

fluoreserende hvitmidler,fluorescent whiteners,

- fargemidler eller toningsmidler,- coloring agents or toning agents,

midler for å meddele våtsyre, f.eks. urea/formaldehyd, means for communicating wet acid, e.g. urea/formaldehyde,

melamin/formaldehyd, glyoksal, fornettede kationiske poly-alkylenaminer og produkter som skriver seg fra kondensering melamine/formaldehyde, glyoxal, cross-linked cationic poly-alkylene amines and condensation products

av melamin/formaldehyd og aminokapronsyre, ogof melamine/formaldehyde and aminocaproic acid, and

fungisider og/eller bakterisider så vel som vandlige tilsetningsmidler som konvensjonelt anvendes i beleggbad for tykke-skrivepapirsektoren, som dispergeringsmidler (særlig natriumheksametafosfat og pyrofosfat), smøremidler (spesielt fettsyrederivater, f .eks. natrium- eller kalsium-stearat) og viskositetsregulatorer (spesielt gelatin, etylendiamin og urea). fungicides and/or bactericides as well as aqueous additives conventionally used in coating baths for the thick writing paper sector, such as dispersants (especially sodium hexametaphosphate and pyrophosphate), lubricants (especially fatty acid derivatives, e.g. sodium or calcium stearate) and viscosity regulators (especially gelatin) , ethylenediamine and urea).

I forbindelse med de ovennevnte kontakttider innbefatter fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen et stort antall konti-nuerlige operasjoner. In connection with the above-mentioned contact times, the method according to the invention includes a large number of continuous operations.

Den beste utførelsesform av fremgangsmåten er vist i det følgende. The best embodiment of the method is shown in the following.

TRINN 1)STEP 1)

a) De celluloseholdige fibr.e i vandig suspensjon, som skriver seg fra maling i en masseløser (ikke-integrerte anlegg) eller a) The cellulose-containing fibers in aqueous suspension, which are written from paint in a pulp solvent (non-integrated plants) or

direkte fra et massefremstillingsanlegg (integrerte anlegg) lagres ved en konsentrasjon på 40 - 400 g/l i en massekum under omrøring. directly from a pulp production plant (integrated plants) is stored at a concentration of 40 - 400 g/l in a pulp basin under stirring.

b) De celluloseholdige fibre raffineres på konvensjonell måte til mellom 15 og 65 grader Schoepper-Riegler, i henhold til b) The cellulosic fibers are conventionally refined to between 15 and 65 degrees Schoepper-Riegler, according to

anvendelsene, ved en variabel konsentrasjon på mellom 20 og 350 g/l, særlig mellom 20 og 60 g/l, ved hjelp av standard konus- eller dobbeltskive-raffinører, eller spesielt mellom 250 og 350 g/l med spesielle raffinører for høykonsentrasjons-raffinering, særlig i tilfellet med fremstilling av embal-lasjemedia, slik at det oppnås en høy rivstyrke. De organiske og/eller mineralske fibre som det erønskelig å kombinere med celluloseholdige fibre kan om nødvendig innføres ved dette punkt. the applications, at a variable concentration of between 20 and 350 g/l, especially between 20 and 60 g/l, using standard cone or double disc refiners, or especially between 250 and 350 g/l with special refiners for high concentration refining, particularly in the case of the production of packaging media, so that a high tear strength is achieved. The organic and/or mineral fibers which it is desirable to combine with cellulose-containing fibers can be introduced at this point if necessary.

c) Det anioniske middel som kreves, som angitt i det foregående, for å gjøre fibrene substantive tilsettes under omrøring c) The anionic agent required, as indicated above, to render the fibers substantive is added while stirring

i en dose på mellom 0,02 og 0,5 vekt% og foretrukket mellom 0,05 og 0,2 vekt%, i forhold til vekten av den fiberholdige bane. in a dose of between 0.02 and 0.5% by weight and preferably between 0.05 and 0.2% by weight, in relation to the weight of the fibrous web.

TRINN 2)STEP 2)

a) Det mineralske fyllstoff dispergeres i et vandig medium ved en konsentrasjon på mellom 150 og 600 g/l og foretrukket a) The mineral filler is dispersed in an aqueous medium at a concentration of between 150 and 600 g/l and preferably

ved en konsentrasjon på 300 - 400 g/l. Dette mineralske fyllstoff kan bestå fullstendig av et opasitetsmiddel eller en blanding av flere fyllstoffer som spesielt inkluderer et opasitetsmiddel. Foretrukket er oasitetsmidlet her en sammalt blanding (d<-Q = 0,5 til 1,5^um) oppnådd fra 80 vekt% talkul/kloritt (1:1 på vektbasis) (dj-Q = 10^um) og 20 at a concentration of 300 - 400 g/l. This mineral filler can consist entirely of an opacifying agent or a mixture of several fillers which in particular include an opacifying agent. Preferably, the oozing agent here is a combined mixture (d<-Q = 0.5 to 1.5 µm) obtained from 80% by weight talc/chlorite (1:1 on a weight basis) (dj-Q = 10 µm) and 20

vekt% Ti02(d5Q= 80^um).wt% TiO 2 (d 5 Q = 80 µm).

b) Det organiske bindemiddel, ferdig for bruk hvis det er en lateks eller forhåndsbehandlet hvis det er en nativ, foretret eller oksydert stivelse eller en stivelse som har vært utsatt for enymatisk nedbrytning, et dekstrin eller en stivelses-ester, tilberedes til et vandig preparat ved en konsentrasjon på mellom 20 og 300 g/l og foretrukket mellom 20 og 200 g/l. Det foretrukne bindemiddel er nativ stivelse. c) Den vandige suspensjon av mineralsk fyllstoff blandes med det vandige preparat av bindemiddel, under omrøring, foretrukket ved hjelp av en kontinuerlig prosess. Denne operasjon gjennomføres fordelaktig i en dynamisk konusblander med propeller, som sikrer perfekt homogenitet av fyllstoff/bindemiddelblandingen. Flokkuleringsmiddel I innlemmes i fyllstoff /bindemiddelblandingen etter at den er blitt fortynnet fra 10 til 100 ganger med vann (fortynning over 10 ganger og mindre eller lik 100 ganger). Mengden av flokkuleringsmiddel I som innfører seg mellom 0,006 og 5 vektdeler og foretrukket mellom 0,01 og 2 vektdeler pr. 100 vektdeler på tørr vektbasis av fyllstoff/bindemiddelblandingen. b) The organic binder, ready-to-use if it is a latex or pre-treated if it is a native, etherified or oxidized starch or a starch which has been subjected to enymatic degradation, a dextrin or a starch ester, is prepared into an aqueous preparation at a concentration of between 20 and 300 g/l and preferably between 20 and 200 g/l. The preferred binder is native starch. c) The aqueous suspension of mineral filler is mixed with the aqueous preparation of binder, with stirring, preferably by means of a continuous process. This operation is advantageously carried out in a dynamic cone mixer with a propeller, which ensures perfect homogeneity of the filler/binder mixture. Flocculant I is incorporated into the filler/binder mixture after it has been diluted from 10 to 100 times with water (dilution greater than 10 times and less than or equal to 100 times). The amount of flocculant I which is introduced between 0.006 and 5 parts by weight and preferably between 0.01 and 2 parts by weight per 100 parts by weight on a dry weight basis of the filler/binder mixture.

I praksis innføres suspensjonen av fyllstoff på den ene side og det vandige preparat av bindemiddel på den annen side, hver kontinuerlig i området ved toppen av en dynamisk konusblander med propeller. Flokkuleringsmiddel I innføres kontinuerlig omtrent halvveis oppe i blanderen som i området ved sin nedre ende har et innløp for fortynningsvann for å muliggjøre gjennomføring av de nødvendige fortynningsoperas joner. Fyllstoff/bindemiddelblandingen forhåndsflokkulert på denne måte samles kontinuerlig ved den nedre ende av blanderen. In practice, the suspension of filler is introduced on one side and the aqueous preparation of binder on the other, each continuously in the area at the top of a dynamic cone mixer with propeller. Flocculant I is continuously introduced approximately halfway up the mixer, which in the area at its lower end has an inlet for dilution water to enable the necessary dilution operations to be carried out. The filler/binder mixture pre-flocculated in this way is continuously collected at the lower end of the mixer.

TRINN 3)STEP 3)

Den forhåndflokkulerte fyllstoff/bindemiddelblanding i vandig suspensjon inneholdende 100 - 200 g/l innføres kontinuerlig ved innløpskretsene i den vandige suspensjon av fibre fremstilt i trinn 1), idet den midlere diameter av flokkene av den nevnte fyllstoff/bindemiddelblanding er mellom 0,01 og 0,3 mm og foretrukket mellom 0,03 og 0,15 mm, idet den forhåndsflokkulerte blanding innføres så nær innløpskassen som mulig slik at kontakttiden mellom fyllstoff/bindemiddelblandingen og fibrene er mindre enn 60 sek. og fordelaktig mellom 10 og 45 sek. The pre-flocculated filler/binder mixture in aqueous suspension containing 100 - 200 g/l is introduced continuously at the inlet circuits into the aqueous suspension of fibers produced in step 1), the average diameter of the flocs of said filler/binder mixture being between 0.01 and 0 .3 mm and preferably between 0.03 and 0.15 mm, the pre-flocculated mixture being introduced as close to the inlet box as possible so that the contact time between the filler/binder mixture and the fibers is less than 60 sec. and advantageously between 10 and 45 sec.

TRINN 4)STEP 4)

Oppstrøms fra innløpskassen innlemmes en liten mengde flokkuleringsmiddel II i blandingen fra trinn 3) for å styrke bind-ingen av flokkene og forbedre den endelige retensjon på vieren på papirmaskinen, idet kontakttiden mellom flokkuleringsmiddel II og den flokkulerte fiber/fyllstoff/bindemiddelblanding er mindre enn 45 sek. og foretrukket mellom 8 og 30 sek. Upstream from the inlet box, a small amount of flocculant II is incorporated into the mixture from step 3) to strengthen the binding of the flocs and improve the final retention on the wick on the paper machine, the contact time between flocculant II and the flocculated fiber/filler/binder mixture being less than 45 Sec. and preferably between 8 and 30 sec.

BEMERKNINGERREMARKS

De andre tilsetningsmidler som er nevnt i det foregående, som limkomponenter, fluoreserende hvitmidler etc. kan innlemmes enten etter raffineringen av de celluloseholdige fibre i trinn 1) eller etter inføring av den forhåndsflokkulerte fyllstoff/ bindemiddelblanding i trinn 3). The other additives mentioned above, such as adhesive components, fluorescent whiteners etc. can be incorporated either after the refining of the cellulosic fibers in step 1) or after the introduction of the pre-flocculated filler/binder mixture in step 3).

Ytterligere fordeler og karakteristiske trekk ved oppfinnelsen vil fremgå klarere fra den etterfølgende beskrivelse av utfør-elseseksempler og sammenlikningstester. Disse data innebærer ikke noen begrensning men gis i illustrerende hensikt med et spesielt formål, nemlig forbedring av retensjonen og opasiteten. Further advantages and characteristic features of the invention will appear more clearly from the subsequent description of design examples and comparison tests. This data does not imply any limitation but is given for illustrative purposes with a special purpose, namely improving retention and opacity.

Av hensiktsmessighetsgrunner omtales de fiberholdige baner som oppnås ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen som "Ex"-produkter og de fiberholdige baner som oppnås ved tidligere kjent teknikk benevnes som "A"-produkter (konvensjonell teknikk) henholdsvis "B"-produkter (teknikken i henhold til FR-A-2.492.425). For reasons of expediency, the fiber-containing webs obtained by the method according to the invention are referred to as "Ex" products and the fiber-containing webs obtained by previously known techniques are referred to as "A" products (conventional technique) or "B" products (the technique in according to FR-A-2,492,425).

EKSEMPEL 1EXAMPLE 1

FREMSTILLING AV TYKKE- SKRIVEMEDIUMMANUFACTURE OF THICK PRINTING MEDIUM

En fiberholdig bane fremstilles i henhold til den beste utførelsesform som er gitt i det foregående, ved å gå ut fra celluloseholdige fibre bestående av en blanding av : A fibrous web is produced according to the best embodiment given above, starting from cellulosic fibers consisting of a mixture of:

og fra opasitetspigmentet i henhold til eksempel 1 i fransk ansøkning 84.19957, oppnådd ved sammaling av en blanding av: idet de andre arbeidsbetingelser er som følgende: and from the opacity pigment according to example 1 in French application 84.19957, obtained by mixing a mixture of: the other working conditions being as follows:

En fiberholdig bane dannes som kan anvendes som et trykke-skrivemedium med flatevekt 64 g/m2 . A fibrous web is formed which can be used as a printing-writing medium with a basis weight of 64 g/m2.

SAMMENLIKNINGSTEST ICOMPARISON TEST I

Banen oppnådd i henhold til eksempel 1 ble sammenliknet med sammenlikningsbaner oppnådd ved hjelp av en konvensjonell teknikk (A^ og i henhold til læren i FR-A- 2.492.425 (B1) med samme vekt (64 g/m2 ), ved å gå ut fra de samme celluloseholdige fibre (35° SR), den samme type Ti02(d5Q=0,8 mikrometer etter maling av titandioksyd med d^^ = 80 mikrometer) for A^, og det samme opasitetspigment for B^, idet fremstillingen av den fiberholdige bane B^og som omfattet følgende bestemmelser: The web obtained according to Example 1 was compared with comparison webs obtained using a conventional technique (A^ and according to the teachings of FR-A- 2,492,425 (B1) of the same weight (64 g/m2 ), by going from the same cellulosic fibers (35° SR), the same type of Ti02 (d5Q=0.8 micrometers after grinding titanium dioxide with d^^ = 80 micrometers) for A^, and the same opacity pigment for B^, as the production of the fiber-containing path B^og which included the following provisions:

Mengdene av bestanddelene, de mekaniske egenskaper og materialomkostningene for de nevnte baner er samlet i tabell The quantities of the components, the mechanical properties and the material costs for the mentioned tracks are summarized in a table

I. IN.

Resultatene i tabell I viser at de mekaniske egenskaper (midlere bruddlengde, midlere sprengfaktor og spesielt retensjonen) i eksempel 1, oppnådd ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen, er vesentlig bedre enn for A^og for en identisk opasitet. The results in Table I show that the mechanical properties (average break length, average burst factor and especially the retention) in example 1, obtained by the method according to the invention, are significantly better than for A^ and for an identical opacity.

EKSEMPEL 2EXAMPLE 2

FREMSTILLING AV EN FIBERHOLDIG BANE FOR TRYKKING- SKRIVEPAPIRPRODUCTION OF A FIBER CONTAINING WEB FOR PRINTING WRITING PAPER

En fiberholdig bane som veier 64 g/m<2>fremstilles fra de celluloseholdige fibre og opasitetspigmentet i henhold til eksempel 1 i det foregående, med de samme verdier for d , tl og T2'A fibrous web weighing 64 g/m<2> is produced from the cellulosic fibers and the opacity pigment according to Example 1 above, with the same values for d , tl and T2'

SAMMENLIKNINGSTEST 2COMPARISON TEST 2

Den fiberholdige bane i eksempel 2 ble sammenliknet med en fiberholdig bane (A,,) oppnådd under i det vesentlige analoge betingelser med hensyn til valget av celluloseholdige fibre, bindemiddel og flokkuleringsmiddel I, idet opasitetspigmentet ble erstattet med Ti02som i den foregående sammenlikningstest I. The fiber-containing web in example 2 was compared with a fiber-containing web (A,,) obtained under essentially analogous conditions with regard to the choice of cellulose-containing fibers, binder and flocculant I, the opacity pigment being replaced with TiO2 as in the previous comparison test I.

Mengdene av bestanddelene, de mekaniske egenskaper og mate-rialprisene for de nevnte baner er oppsamlet i tabell II. Resultatene gitt i den nevnte tabell II bekrefter de resultater som er samlet i tabell I. Det finnes spesielt at eks. 1 og eks. 2 tillater besparelser på 7 til 10% og er meget gunstige for en identisk opasitet med hensyn til å forbedre retensjonen og de mekaniske egenskaper. Lønnsomheten kan forbedres ved å fremstille banene eks. 1 og eks. 2 med en vekt på 60 g/m<2>i stedet for 64 g/m<2>under hensyntagen til de meget gode mekaniske egenskaper av produktene oppnådd ved oppfinnelsen. The quantities of the components, the mechanical properties and the material prices for the aforementioned webs are summarized in table II. The results given in the aforementioned table II confirm the results collected in table I. It is found in particular that e.g. 1 and ex. 2 allows savings of 7 to 10% and is very favorable for an identical opacity with regard to improving the retention and the mechanical properties. Profitability can be improved by preparing the tracks, e.g. 1 and ex. 2 with a weight of 60 g/m<2> instead of 64 g/m<2>, taking into account the very good mechanical properties of the products obtained by the invention.

EKSEMPEL 3 EXAMPLE 3

FREMSTILLING AV EN FIBERHOLDIG BANE FOR EMBALLASJEMANUFACTURE OF A FIBER CONTAINING WEBSITE FOR PACKAGING

En fiberholdig bane for emballasje, som veide 70 g/m2 , fremstilles fra en blanding av celluloseholdige fibre omfattende: A fibrous web for packaging, weighing 70 g/m2 , is produced from a mixture of cellulosic fibers comprising:

og fra opasitetspigmentet i henhold til eksempel 1 i det foregående, idet verdiene for d m , t1 , og t Z„ er identiske for verdiene i eksempel 1. and from the opacity pigment according to example 1 above, the values for d m , t1 , and t Z„ being identical to the values in example 1.

SAMMENLIKNINGSTEST IIICOMPARISON TEST III

Produktet oppnådd i henhold til eksempel 3 ble sammenliknet med en konvensjonell fiberholdig bane (A^) som veide 70 The product obtained according to Example 3 was compared with a conventional fibrous web (A^) weighing 70

g/m2 , hvori opasitetspigmentet var erstattet med Ti02, idet de celluloseholdige fibre og den midlere partikkelstørrelse av Ti°2i papiret A^ var identisk henholdsvis med fibrene i eksempel 3 og den midlere partikkelstørrelse for opasitetspigmentet. Blandingene eks. 3 og A^ og de oppnådde resultater er samlet i tabell III. g/m 2 , in which the opacity pigment was replaced with TiO 2 , the cellulose-containing fibers and the average particle size of Ti° 2 in the paper A^ being identical respectively to the fibers in example 3 and the average particle size of the opacity pigment. The mixtures e.g. 3 and A^ and the results obtained are collected in table III.

EKSEMPEL 4 OG SAMMENLIKNINGSTEST IV EXAMPLE 4 AND COMPARISON TEST IV

FREMSTILLING AV ET BASISMEDIUM FOR BLÅPAPIRFRITT KOPIERINGSPAPIR PREPARATION OF A BASE MEDIUM FOR BLUE PAPER FREE COPY PAPER

Et basismedium for blåpapirfritt kopieringspapir fremstilles i henhold til oppfinnelsen (eks. 4) fra en blanding av celluloseholdige fibre omfattende: A base medium for blue paper-free copying paper is produced according to the invention (ex. 4) from a mixture of cellulose-containing fibers comprising:

Opasitetspigmentet er identisk med pigmentet i eksempel 1 i det foregående, og likeledes verdiene d^, T^og t2. Det resulterende papir veier 40 g/m2 . The opacity pigment is identical to the pigment in example 1 above, and likewise the values d^, T^ and t2. The resulting paper weighs 40 g/m2.

Et sammenlikningsprodukt (A^) oppnås fra samme fibre hvor opasitetspigmentet erstattes med Ti02(d,-Q = 0,8 mikrometer). De tilsvarende resultater er samlet i tabell IV. A comparison product (A^) is obtained from the same fibers where the opacity pigment is replaced with TiO 2 (d,-Q = 0.8 micrometres). The corresponding results are collected in table IV.

EKSEMPEL 5 OG SAMMENLIKNINGSTEST VEXAMPLE 5 AND COMPARISON TEST V

FREMSTILLING AV ET LAMINERINGSMEDIUMPREPARATION OF A LAMINATION MEDIUM

Et lamineringsmedium fremstilles i henhold til oppfinnelsen (eks. 5) fra en blanding av cellulosefibre omfattende: A lamination medium is produced according to the invention (ex. 5) from a mixture of cellulose fibers comprising:

Opasitetspigmentet er identisk med pigmentet i eksempel 1 ovenfor, og likeledes verdiene for d . t, og t.. Et ^ m' 1 ^ 2 lamineringsmedium som veier 90 g/m<2>oppnås. The opacity pigment is identical to the pigment in example 1 above, and likewise the values for d . t, and t.. A ^ m' 1 ^ 2 laminating medium weighing 90 g/m<2> is obtained.

Sammenlikningsproduktet (A,-) oppnås fra samme fibre, idet opasitetspigmentet erstattes med TiG^(d50= °'8 mikrometer). De tilsvarende resultater er samlet i tabell V. Besparelsen i prisen på blandingen er funnet å overstige 25%. The comparison product (A,-) is obtained from the same fibres, the opacity pigment being replaced with TiG^ (d50= °'8 micrometres). The corresponding results are collected in table V. The saving in the price of the mixture has been found to exceed 25%.

Et studium av tabellene I til V gjør det mulig å konkludere at: (i) opasitetspigmentet i henhold til den tidligere nevnte franske patentansøkning 84.19957 (TALCS DE LUZENAC) oppnådd ved sammaling, er av spesiell verdi fra et industrielt syns-punkt, idet de resultater som er oppnådd her bekrefter resultatene gitt i den nevnte ansøkning, (ii) metoden i henhold til FR-A-2.492.425 forbedrer retensjonen og følgelig opasiteten av de fiberholdige baner når det nevnte opasitetspigment anvendes, og (iii) fremgangsmåten i henhold til den foreliggende oppfinnelse er meget gunstig med hensyn til opasitet ettersom den for en lik opasitet forbedrer retensjonen og de mekaniske egenskaper og resulterer i store besparelser i råmaterialer i sammenlikning med tidligere kjent teknikk. A study of Tables I to V makes it possible to conclude that: (i) the opacity pigment according to the previously mentioned French patent application 84.19957 (TALCS DE LUZENAC) obtained by co-painting, is of particular value from an industrial point of view, since the results obtained here confirm the results given in the said application, (ii) the method according to FR-A-2,492,425 improves the retention and consequently the opacity of the fibrous webs when the said opacity pigment is used, and (iii) the method according to the the present invention is very favorable with respect to opacity as it improves retention and mechanical properties for an equal opacity and results in large savings in raw materials compared to prior art.

Claims

1. Process for producing a fibrous web using a papermaking process, to improve retention, where the pre-flocculated mixture of the mineral filler and the organic binder is introduced into the aqueous suspension of fibers at the inlet circuits of the paper machine, characterized in that the pre-flocculated mixture of the mineral filler and the organic binder is introduced into the aqueous suspension of fibers after which a flocculating agent is introduced into the resulting aqueous suspension upstream from the inlet box, wherein:

1) an aqueous suspension of fibers is prepared,

2) an aqueous suspension of mineral fillers and binder is prepared in which the filler/binder mixture is pre-flocculated using a cationic flocculant,

3) at the inlet circuit of the paper machine and upstream from its inlet box, an aqueous suspension of the pre-flocculated filler/binder mixture is introduced into the aqueous suspension of fibers in such a way that (i) the mean diameter of the flocs of filler/binder mixture introduced in the suspension of fibers is between 0.01 and 0.3 mm, and (ii) the contact time between the filler/binder mixture and the fibers in the resulting suspension is between 10 and 60 sec.,

4) upstream from the inlet box, a cationic flocculant is introduced into the aqueous suspension of fiber/filler/binder mixture obtained in step 3) in such a way that the contact time between the flocculant and the fiber/filler/binder mixture is less than 45 sec, and

5) the resulting aqueous suspension is introduced into the inlet box and a web is formed on the paper machine, pressed and dried.

2. Method as stated in claim 1, characterized in that the mineral filler contains an opacifying agent.

3. Method for producing a fibrous web using a papermaking process to improve retention and opacity, characterized in that (i) the pre-flocculated mixture of the mineral filler and the organic binder is introduced into the aqueous suspension of fibers at the inlet circuits of the paper machine, the mineral filler containing an opacifier selected from pigments consisting of a mixture of 10 to 70% by weight Ti °2 0(3 90 ti- 1 30% by weight lamellar silicate obtained by grinding together TiC^ with the lamellar silicate so that fragmented particles of TiC^ are caused to be absorbed by the activated surfaces of the fragmented particles of the lamellar silicate, after which (ii) a flocculating agent is introduced into the resulting aqueous suspension upstream from the inlet box, wherein:

1) an aqueous suspension of fibers is prepared,

2) an aqueous suspension of mineral fillers and binder is prepared, in which the filler/binder mixture is pre-flocculated using a cationic flocculant,

3) at the inlet circuits of the paper machine and upstream from its inlet box, the aqueous suspension of the preflocculated filler/binder mixture is introduced into the aqueous suspension of fibers in such a way that (i) the mean diameter of the flocs of filler/binder mixture introduced into the suspension of fibers is between 0.01 and 0.3 mm, and (ii) the contact time between the filler/binder mixture and the fibers in the resulting suspension is between 10 and 60 sec.,

4) upstream from the inlet box, a cationic flocculant is introduced into the aqueous suspension of fiber/filler/binder mixture obtained in step 3) in such a way that the contact time between the flocculant and the fiber/filler/binder mixture is less than 45 sec., and

5) the resulting aqueous suspension is introduced into the inlet box and a web formed on the paper machine, pressed and dried.

4. Method as stated in claim 1 or 3, characterized in that the fibers in step 1) are made substantive by the addition of an anionic agent.

5. Method as stated in claim 4, characterized in that the anionic agent is an anionic organic polymer used in an amount of 0.02 to 0.5% by weight and preferably 0.05 to 0.2% by weight in relation to the weight of the fibrous web.

6. Method as stated in claim 1 or 3, characterized in that the average diameter of the flocks of filler/binder mixture introduced in step 3) in the aqueous suspension of fibers is between 0.03 and 0.15 mm.

7. Method as stated in claim 1 or 3, characterized in that the contact time between the pre-flocculated filler/binder mixture introduced in step 3) and the fibers is between 10 and 45 sec.

8. Method as stated in claim 1 or 3, characterized in that the contact time between the cationic flocculant introduced in step 4) and the fiber/filler/binder mixture is between 8 and 30 sec.

9. Method as stated in claim 1 or 3, characterized in that the ionic requirement for the fibers is less than or equal to 20 milliequivalents per grams of solids.

10. Fibrous web obtained by means of the method as stated in one or more of claims 1 to 9.