NO863018L

NO863018L - PROCEDURE FOR DRAINAGE OF LIGNOCELLULOSE.

Info

Publication number: NO863018L
Application number: NO863018A
Authority: NO
Inventors: Kenneth W Baierl; Raymond A Young; Timothy R Young
Original assignee: Biodyne Chemicals Inc
Priority date: 1985-07-26
Filing date: 1986-07-25
Publication date: 1987-01-27
Also published as: DK353886D0; CN86105219A; DK353886A; EP0211558A2; NO863018D0; JPS6269893A; EP0211558A3; FI863069A0; FI863069A; BR8603731A; AU6049386A

Description

Bakgrunn for oppfinnelsen.Background for the invention.

Et antall massefremstillingsmetoder har blitt anvendt tidligere for å separere cellulose fiber fra treverk og annet lignocellulose materiale. Den vanlige massefremstillings bruker uorganiske kjemikalier som natrium, kalsium, magne-sium, ammoniakk eller svovel som sulfider eller sulfater i vann. Siden lignin er uoppløselig i vann har de mest frem-gangsrike metoder tidligere modifisert ligninet til vann-oppløselige alkale ligniner eller lignosulfonater. Kraft og sulfitt fremgangsmåtene har blitt meget brukt kommersielt og disse fremgangsmåter utføres ved å bruke resykliserings systemer for gjennvinning av de uorganiske kjemikalier. Imidlertid har det vært en vesentlig mangel på suksess ved å benytte det organi.ke residium fra disse prosesser. Generelt blir de uorganiske kjemikalier og de organiske residier konsentrert som brukte væsker. Disse brukte væsker brennes for å gjenvinne eller ødeleggede uorganiske kjemikalier. Det er en stor bekymring og en finansiell byrde ved massefremstillings industrien å rense luft og vann ut-føringene fra konsentrasjonen og avbrenningsoperasjonene krevet for å gjenvinne massekjemikaliene. A number of pulp production methods have been used in the past to separate cellulose fiber from wood and other lignocellulosic material. The usual mass production uses inorganic chemicals such as sodium, calcium, magnesium, ammonia or sulfur as sulphides or sulphates in water. Since lignin is insoluble in water, the most successful methods have previously modified the lignin into water-soluble alkaline lignins or lignosulfonates. The kraft and sulphite methods have been widely used commercially and these methods are carried out by using recycling systems for the recovery of the inorganic chemicals. However, there has been a significant lack of success using the organic residue from these processes. In general, the inorganic chemicals and the organic residues are concentrated as spent liquids. These spent fluids are burned to recover or destroy inorganic chemicals. It is a major concern and a financial burden to the pulping industry to clean the air and water effluents from the concentration and incineration operations required to recover the pulping chemicals.

For å elimeinere problemene assosiert med bruken av uorganiske kjemikalier i masse fremstilling har fremgangsmåter blitt undersøkt som bruker lignin oppløsningsmidler så som eddiksyre, maursyre, aceton, dioxan, polyglykol, alkohol, glyserol, fenol og lignende. Oppløsningsmidlene brukes for å løse opp ligninet fra lignocellulose materialet. Imidlertid har disse fremgangsmåter vist seg å være dårlige for industrielt bruk på grunn av de høye omkostninger ved å danne og gjenvinne oppløsningsmidlene og den dårligere kvalitet av den dannede masse. To eliminate the problems associated with the use of inorganic chemicals in pulp production, methods have been investigated that use lignin solvents such as acetic acid, formic acid, acetone, dioxane, polyglycol, alcohol, glycerol, phenol and the like. The solvents are used to dissolve the lignin from the lignocellulosic material. However, these methods have proven to be poor for industrial use due to the high cost of forming and recovering the solvents and the inferior quality of the pulp formed.

Av de tidligere anvendte prosesse som bruker ligning oppløsningsmidler har fremgangsmåter som bruker organiske syrer og alkoholer vist seg å være av størst interesse siden disse danner masse av god kvalitet og disse oppløs- ningsmidler produseres fra cellulose og/eller hemicellulose deler av det lignocellulosehodlige materialet. Of the previously used processes that use solvents, methods that use organic acids and alcohols have proven to be of greatest interest since these form pulp of good quality and these solvents are produced from cellulose and/or hemicellulose parts of the lignocellulosic material.

U.S. Patent No. 3 553 076 angir en fremgangsmåte for masse-fremstilling ved å bruke eddiksyre. I henhold til fremgangsmåten i dette patent er tilstedeværelsen av vann i overskudd vist å være skadelig for å danne masse av god kvalitet på grunn av hydrolyseringen av cellulosen og den nedatte grad av delignifisering. Følgelig brukes konsentrasjoner av eddiksyre som er større enn 50 vekt%. Imidlertid ghør bruken av høye konsentrasjoner av eddiksyre gjenvinn-ingssystemet uakseptabelt fra et kostnadsmessig standpunkt. Videre inneholder trefils normalt ca 50 vekt% vann slik at mengden av eddiksyre som kreves for å oppnå de høye konsentrasjoner er meget stort. U.S. Patent No. 3,553,076 discloses a process for pulp production using acetic acid. According to the method of this patent, the presence of excess water has been shown to be detrimental to forming good quality pulp due to the hydrolysis of the cellulose and the decreased degree of delignification. Accordingly, concentrations of acetic acid greater than 50% by weight are used. However, the use of high concentrations of the acetic acid recovery system is unacceptable from a cost standpoint. Furthermore, trefils normally contains about 50% by weight of water, so that the amount of acetic acid required to achieve the high concentrations is very large.

U.S. Patent No. 4 100 016 angir en fremgangsmåte ved U.S. Patent No. 4 100 016 specifies a method by

massedannelse som anvender etanol som et lignin løsnings-middel. I denne fremgangsmåten anvendes en 50 vekt% vannlig oppløsning av etanol som kokevæske. På grunn av de høye konsentrasjonene av alkohol som kreves, er gjenvinnings-systemet dyrt og på grunn stort alkoholtap er det nødvendig pulping using ethanol as a lignin solvent. In this method, a 50% by weight aqueous solution of ethanol is used as the cooking liquid. Due to the high concentrations of alcohol required, the recovery system is expensive and due to high alcohol losses, it is necessary

å ta i betraktning Statlige restriksjoner for å sikre at alkoholen ikke forlater fabrikken. to take into account Government restrictions to ensure that the alcohol does not leave the factory.

Mye forskning har også blitt rettet mot produksjonen av syntetisk drivsstoff fra biomasse. De mest suksessrike ans-trengelser av denne type består av hydrolysering av cellu-losekomponentene til fermenterbare sukkere ved å bruke svovelsyre som katalysator. Hovedproblemene med prosesser av denne type er de lave utbytter, destruksjon av ligninet og hemicellulose komponentene under hydrolysering av cellulosen, de høye gjenvinningskostnader for å separere de dannede produkter og den store krevede energi. Much research has also been directed towards the production of synthetic fuel from biomass. The most successful efforts of this type consist of hydrolyzing the cellulose components into fermentable sugars using sulfuric acid as a catalyst. The main problems with processes of this type are the low yields, destruction of the lignin and hemicellulose components during hydrolysis of the cellulose, the high recovery costs to separate the products formed and the large amount of energy required.

Oppsummering av oppfinnelsenSummary of the invention

Oppfinnelsen er rettet mot en forbedret fremgangsmåte for å nedbryte lignocellulose materialet og mer spesielt til en massefrembringende prosess som reduserer mengden av vann i nedbrytningen for å redusere hydrolysen av cellulose så vel som å aksellerere delignigifiseringen og fremskaffe et mer økonomisk kjemisk gjenvinningssystem. The invention is directed to an improved process for degrading the lignocellulosic material and more particularly to a pulping process which reduces the amount of water in the degradation to reduce the hydrolysis of cellulose as well as to accelerate the delignification and provide a more economical chemical recycling system.

I henhold til oppfinnelsen innføres et lignocellulose materiale så som treflis i en nedbrytningsanordning med en kokevæske sammensatt av en ester, et organisk ligninløsnings-middel og vann. According to the invention, a lignocellulosic material such as wood chips is introduced into a decomposition device with a cooking liquid composed of an ester, an organic lignin solvent and water.

Esteren dannes fra en alifatisk alkohol med 1-4 karbonatomer i molekylet og en alifatisk syre med 1-4 karbonatomer i molekylet mens ligninløsningmiddelet fortrinnsvis enten er en organisk syre inneholdene 1-4 karbonatomer i molekylet eller en alkohol inneholdene 1-4 karbonatomer i molekylet eller en blanding derav. Ligninoppløsnings-middelet er blandbart både i esteren og vannet og de tre komponentene av væskesammensettningen er særpreget ved egen skapen å danne en separat organisk fase og en vanndig fase under visse konsentrasjonsgrenser. The ester is formed from an aliphatic alcohol with 1-4 carbon atoms in the molecule and an aliphatic acid with 1-4 carbon atoms in the molecule, while the lignin solvent is preferably either an organic acid containing 1-4 carbon atoms in the molecule or an alcohol containing 1-4 carbon atoms in the molecule or a mixture thereof. The lignin solvent is miscible in both the ester and the water and the three components of the liquid composition are characterized by the property of forming a separate organic phase and an aqueous phase under certain concentration limits.

Cellulosematerialet holdes i nedbrytningsanordningen ved en temperatur på 0°C - 230°C i en tilstrekkelig tid for å løse opp ligninet i esteren og oppløsningsmiddelet. Den flytende blanding blir så sluppet fra nedbrytningsanordningen og ført til atmosfæretrykk som forårsaker avkjøling. Avkjøling av væsken vil redusere oppløseligheten til ligninet i de organiske komponenter med det resultat at endel av det oppløste ligning vil felle ut og suspenderes i vannfasen. Væsken blir så overført til en separasjonstank hvor den orgeniske fase inneholdene oppløst lignin og den vanndige fase inneholdene suspenderte væskepartikler separeres. The cellulose material is kept in the decomposition device at a temperature of 0°C - 230°C for a sufficient time to dissolve the lignin in the ester and the solvent. The liquid mixture is then released from the digester and brought to atmospheric pressure which causes cooling. Cooling the liquid will reduce the solubility of the lignin in the organic components with the result that part of the dissolved lignin will precipitate out and be suspended in the water phase. The liquid is then transferred to a separation tank where the organic phase containing dissolved lignin and the aqueous phase containing suspended liquid particles are separated.

Den organiske fase innholdene oppløst ligning returneres til nedbrytningsanordningen for en påfølgende nedbrytnings-syklus mens den vanndige fase behandles ytterligere for å fjerne gjenværende organisk materiale og separere ligninet fra vannet. The organic phase containing solutes is returned to the digester for a subsequent digestion cycle while the aqueous phase is further treated to remove residual organic matter and separate the lignin from the water.

På grunn av bruken av den store mengde organiske komponenter aksellereres delignifiseringsoperasjonen ved vanlige prosesser som bruker uorganiske kjemikalier. Hoveddelen av de orgeniske materialer d.v.s. esteren og syreoppløsnings-middelet separeres i den organiske fase fra vannet og føres tilbake til nedbrytningsanordningen. Dette forenkler i stor grad gjenvinningssyternet for de organiske materialer. Due to the use of the large amount of organic components, the delignification operation is accelerated by normal processes that use inorganic chemicals. The main part of the organic materials, i.e. the ester and the acid solvent are separated in the organic phase from the water and returned to the decomposition device. This greatly simplifies the recycling process for the organic materials.

Ettersom mengden av vann som kreves i nedbrytningsanordningen reduseres i forhold til konvensjonelle prosesser, minimaliseres hydrolysen av cellulose og masser av høyere kvalitet oppnås. As the amount of water required in the digester is reduced compared to conventional processes, the hydrolysis of cellulose is minimized and higher quality pulps are obtained.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvender også lavere koketemperaturer for gitte trykk i nedbrytningssonen og den krevede tid for å danne masse med kommersielt akseptable egenskaper reduseres. The method according to the invention also uses lower boiling temperatures for given pressures in the decomposition zone and the time required to form pulp with commercially acceptable properties is reduced.

Som en ytterligere fordel eliminerer fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen bruken av svovelforbindelser som forårsaker alvorlige miljømessige forurensningsproblemer. As a further advantage, the method according to the invention eliminates the use of sulfur compounds which cause serious environmental pollution problems.

Blekeprosessen kan i vesentlig grad forenkles ved å innføre bleke kjemikalier i vaskesyklusen for massen. The bleaching process can be significantly simplified by introducing bleaching chemicals into the washing cycle for the pulp.

Andre mål og fordeler vil bli gjprt tydelige i løpet av følgende beskrivelse. Other goals and benefits will become apparent in the course of the following description.

Beskrivelse av tegningene.Description of the drawings.

Tegningene illustrerer den beste metode som for tiden er påtenkt ved utføring av oppfinnelsen. The drawings illustrate the best method currently contemplated in carrying out the invention.

I tegningene:In the drawings:

Fig 1. er et fase diagram som viser de relative oppløselig-hetsgrader av etyl acetat, eddiksyre og vann i et ternært system; Fig 2. er et strømningsdiagram som illustrerer et porsjons- vis massedannende system som omfatter oppfinnelsen; og Fig 3. er et strømningskat som viser kontinuerlig massedannende system som innebefatter oppfinnelsen. Fig 1 is a phase diagram showing the relative degrees of solubility of ethyl acetate, acetic acid and water in a ternary system; Fig 2. is a flow diagram illustrating a portion- show pulping system comprising the invention; and Fig 3 is a flow chart showing a continuous pulping system incorporating the invention.

Beskrivelse av den illustrerte utførelsesform.Description of the illustrated embodiment.

I fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen settes lignocellulose materiale så som treflis, i kontakt i en nedbrytningssone med en kokevæske. Tre består i hovedsak av cellulose, hemisellulose og lignin med små mengder eksrakter og mine-raler hvor de relative mengder av dette varierer avhengig av tretyypen. En ideell masseoperasjon ville være en som kunne modifisere trestrukturen og/eller separere strukturen i sine enkelte deler og tillate disse deler og bli gjen-bygget som produkter som maksialiserer fordeler avledet fra de individuelle kjemiske og fysiske egenskaper til de enkelte deler. In the method according to the invention, lignocellulosic material such as wood chips is brought into contact in a decomposition zone with a cooking liquid. Wood mainly consists of cellulose, hemicellulose and lignin with small amounts of extracts and minerals, the relative amounts of which vary depending on the type of wood. An ideal pulping operation would be one that could modify the wood structure and/or separate the structure into its individual parts and allow these parts to be rebuilt as products that maximize benefits derived from the individual chemical and physical properties of the individual parts.

Nedbrytningsvæsken består av en ester, et organisk løsnings middel for lignin og vann. Esteren er dannet fra en alifatisk syre og alkohol hvor hver inneholder 1-4 karbon atomer i molekylet. Spesifikke eksempler på esteret som kan brukes er metylacetat, etylacetat, propylacetat og butyl-acetat dannet fra å reagere den passende alkohol med eddiksyre. Lignende produkter kan lages fra maursyre, propionsyre og smørsyre. Lignin er oppløselig i esteren, men i mindre grad enn i det organise oppløsningsmiddel. The decomposition liquid consists of an ester, an organic solvent for lignin and water. The ester is formed from an aliphatic acid and alcohol, each containing 1-4 carbon atoms in the molecule. Specific examples of the ester that can be used are methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate and butyl acetate formed from reacting the appropriate alcohol with acetic acid. Similar products can be made from formic acid, propionic acid and butyric acid. Lignin is soluble in the ester, but to a lesser extent than in the organic solvent.

Ligninoppløsningsmiddelet kan være en organisk alifatisk syre inneholdene 1-4 karbonatomer så som maursyre, eddiksyre, propionsyre eller smørsyre eller en alifatisk alkohol inneholdene 1-4 karbonatomer så som metanol, etanol, pro-panol og butanol eller blandinger av syren og alkoholen. The lignin solvent can be an organic aliphatic acid containing 1-4 carbon atoms such as formic acid, acetic acid, propionic acid or butyric acid or an aliphatic alcohol containing 1-4 carbon atoms such as methanol, ethanol, propanol and butanol or mixtures of the acid and the alcohol.

Nedbrytningsvæsken har følgende sammensettning i vekt%:The decomposition liquid has the following composition in % by weight:

Et foretrukket sammensettningsområde for væsken ved å bruke en syre som oppløsningsmiddel er følgende: A preferred composition range for the liquid using an acid as a solvent is the following:

Det foretrukkede sammensettningsområde for væsken inneholdene en alkohol som oppløsningsmiddel er som følger: The preferred composition range for the liquid containing an alcohol as a solvent is as follows:

Treflis inneholdene ca 50 vekt% vann og den spesielle blanding av kokevæske som faller innenfor ovenfor nevnte om-råder, bestemmes ved den ønskede brukte væskesammensettning som tar i betraktning væske til tre forholdet og vann inn-holdet av treverket. Generelt brukes væsken i et vektfor-hold på 1:1 til 20:1 med hensyn til treflisen. Wood chips contain about 50% water by weight and the special mixture of cooking liquid that falls within the above-mentioned areas is determined by the desired liquid composition used, which takes into account the liquid to wood ratio and the water content of the wood. In general, the liquid is used in a weight ratio of 1:1 to 20:1 with respect to the wood chip.

Nedbrytningssystemene ifølge Fig 2 og 3, vil beskrives ved å bruke etylacetat som ester, eddiksyre som ligninopp-løsningsmiddel og vann i nedbrytningsvæsken med det er underforstått at andre estere og syrer og/eller alkoholer kan anvendes. The decomposition systems according to Figs 2 and 3 will be described by using ethyl acetate as ester, acetic acid as lignin solvent and water in the decomposition liquid, with it being understood that other esters and acids and/or alcohols can be used.

Som vist i fase diagrammet i Fig 1, er eddiksyre oppløselig både i etyl acetat og vann, mens etyl acetat har kun begrenset oppløselighet i vann. For konsen1 rasjoner av eddiksyre under ca 22 vekt% vil væskeblåndingen skilles i 2 faser, en organisk fase og en andre vanndig fase. Under nedbrytning er det foretrukket og opprettholde konsentrasjonen av eddiksyre under 40 vekt% slik at når væsken føres ut fra nedbrytningsanordningen kan den separeres i 2 faser som nedenfor vil bli beskrevet. As shown in the phase diagram in Fig 1, acetic acid is soluble in both ethyl acetate and water, while ethyl acetate only has limited solubility in water. For concentrations of acetic acid below approx. 22% by weight, the liquid mixture will separate into 2 phases, an organic phase and a second aqueous phase. During decomposition, it is preferred to maintain the concentration of acetic acid below 40% by weight so that when the liquid is discharged from the decomposition device it can be separated into 2 phases, which will be described below.

Fig 2m er et strømningsdiagram som viser et porsjonsmasse dannende system som innebefatter oppfinnelsen. Treflisen eller annen biomasse mates til nedbrytningsanordningen 1, gjennom linje 2, mens nedbrytningsvæsken inneholdt i tank 3, pumpes gjennom linje 4 og 5 til den nedre ende av nedbrytningsanordningen 1. Fig. 2m is a flow diagram showing a batch mass forming system incorporating the invention. The wood chips or other biomass is fed to the decomposition device 1, through line 2, while the decomposition liquid contained in tank 3 is pumped through lines 4 and 5 to the lower end of the decomposition device 1.

Nedbrytningsprosessen utføres ved en temperatur på 0°C - 230°C og fortrinnsvis ved en temperatur på ca 100°C - 200°C. Hvis en forhøyet temperatur benyttes kan væsken som tilføres nedbrytningsanordningen 1, oppvarmes av damp i en varmeveksler 7. The decomposition process is carried out at a temperature of 0°C - 230°C and preferably at a temperature of approximately 100°C - 200°C. If an elevated temperature is used, the liquid supplied to the decomposition device 1 can be heated by steam in a heat exchanger 7.

Nedbrytningen utføres i tid som er tilstrekkelig for i hovedsak å delignifisere lignicellulosematerialet og ligger vanligvis fra ca 1 min - 16 timer, temperaturen og tiden er avhengig av den ønskede kvalitet, utbyttet av massen og mengden og kvaliteten av bi-produktene som skal dannes. The decomposition is carried out in a time which is sufficient to essentially delignify the lignocellulosic material and is usually from about 1 min - 16 hours, the temperature and time depending on the desired quality, the yield of the mass and the quantity and quality of the by-products to be formed.

I løpet av nedbrytningen passeres gass-produkter som kommer ut fra øvre ende av nedbrytningsanordning 1, gjennom linje 8, gjennom en varmeveksler 9 for å avkjøle gassene og blir så avlevert til en kjemisk gjenvinningsenhet 10. During the decomposition, gas products that come out of the upper end of the decomposition device 1 are passed through line 8, through a heat exchanger 9 to cool the gases and are then handed over to a chemical recovery unit 10.

I den kjemiske gjenvinningsenhet 10, blir gass produktene fra nedbrytningen så som metanol, metyl acetat, furfural og lignende separert fra etylacetaten, eddiksyren og vann-dampene og ført ut gjennom linje 11. Den gjenvunnede ester, syre og vann tlbakeføres fra den kjemiske gjenvinningsenhet 10, gjennom linje 12 og returneres til nedbrytningsanordning 1. In the chemical recovery unit 10, the gas products from the decomposition such as methanol, methyl acetate, furfural and the like are separated from the ethyl acetate, acetic acid and water vapors and led out through line 11. The recovered ester, acid and water are returned from the chemical recovery unit 10 , through line 12 and returned to decomposition device 1.

Under nedbrytningsprosessen utføres endel av væsken fra ned brytningsanordningen gjennom linje 13, og ressykliseres tilbake til linje 4 og returneres til nedbrytningsanordningen gjennom varmeveksler 7 for å opprettholde nedbryt-nings temper a tur en . During the decomposition process, part of the liquid from the decomposition device is carried out through line 13, and is recycled back to line 4 and returned to the decomposition device through heat exchanger 7 to maintain the decomposition temperature.

Etter at nedbrytningen er fullstendeig blir væsken ført ut fra nedre ende av nedbrytningsanordning 1, gjennom linje 14 og leveres til en vaksetank 15, som er ved omtrentlig atmosfærisk trykk. Ettersom nedbrytningsanordningen virker ved et høyere trykk, vil utføringen til atmosfæretykk redusere temperaturen til væsken. Som et eksempel dersom ned-bry tningstemperaturen virker ved en temperatur på 180°C, After the decomposition is complete, the liquid is led out from the lower end of the decomposition device 1, through line 14 and delivered to a wax tank 15, which is at approximately atmospheric pressure. As the decomposition device operates at a higher pressure, the discharge to atmospheric pressure will reduce the temperature of the liquid. As an example, if the decomposition temperature operates at a temperature of 180°C,

og et trykk på 150 psi, vil utføro&ing til atmosfære trykk redusere temperaturen til ca 100°C. Dampene som resulterer fra utføringen blir ført via linje 16 til den kjemiske gjennvinningsenhet 10, mens væsken føres ut gjennom linje 17 og passerer gjennom skjemene 18 for å fjerne fibrøst materiale. Væsken flyter så gjennom linje 19 til en primær fase separasjonstank 20. and a pressure of 150 psi, running to atmospheric pressure will reduce the temperature to about 100°C. The vapors resulting from the discharge are conducted via line 16 to the chemical recovery unit 10, while the liquid is discharged through line 17 and passes through screens 18 to remove fibrous material. The liquid then flows through line 19 to a primary phase separation tank 20.

I separasjonstanken 20, vil væsken separeres i to faser, en organisk fase som består av i hovedsak esteren og syren og en vanndig fase som i hovedsak består av vann. Som tidligere bemerket hvis konsentrasjonen av eddiksyre er under 22 %, vil væsken skille seg i to faser. Hvis konsentrasjonen til eddiksyren i nedbrytningsanordningen 1 holdes over 22 % slik at en to-fase separasjon ikke vil inntreffe, kan ytterligere mengder vann og/eller etylacetat tilføres væsken etter utføring for å redusere eddiksyre konsentrasjonen til en verdi under 22 % slik at fase separasjonen inntreffer i tank 20. Hvis ytterligere vann tilføres, kan dette komme fra bunnen av raffinat oppløsningsmiddels gjen-vinningskolonnen 27 gjennom linje 33 eller fordamper In the separation tank 20, the liquid will be separated into two phases, an organic phase which consists mainly of the ester and the acid and an aqueous phase which mainly consists of water. As previously noted, if the concentration of acetic acid is below 22%, the liquid will separate into two phases. If the concentration of the acetic acid in the decomposition device 1 is kept above 22% so that a two-phase separation will not occur, additional amounts of water and/or ethyl acetate can be added to the liquid after discharge to reduce the acetic acid concentration to a value below 22% so that the phase separation occurs in tank 20. If additional water is supplied, this may come from the bottom of the raffinate solvent recovery column 27 through line 33 or evaporator

kondensat gjennom linje 50.condensate through line 50.

Idet lgninet er mindre oppløselig i de organiske komponenter ved en lavere temperatur etter utføring enn ved den høyere nedbrytningstemperatur, vil endel av ligninet separere eller felle ut fra den organiske fase og suspenderes i den vanndige fase i tank 20. Den organiske fase som i hovedsak består av vinylacetat og eddiksyre med oppløst lignin, blir så returnert mellom linje 21 til linje 4 og resyklisert til nedbrytningsanordning 1. Den vanndige fase som i hovedsak består av vann inneholdene suspenderte par-tikler av lignin og som også inneholder en begrenset mengde av ester og syre med oppløst lignin i de organiske komponenter, blir så ført ut fra separator 20 gjennom linje 22 og blir avkjølt til 20°C ved en kjøleanordning 22A og matet til sentrifuge 34 hvor det suspenderte lignin blir fjernet. Den vanndige væske blir så tilført i øvre ende av en ekstraksjonskolonne 23 gjennom linje 35 eller resykli-sere tilbake til primærfase separator 20. Ekstraksjons-kolonnen som virker ved en temperatur på ca 20°C virker for å separere vannet fra de organiske komponenter. Ved en konvensjonell væskeekstraksjonsprosess blir de organiske komponenter omfattende esteren og syren ført ut fra øvre ende av kolonne 23 og innført i sentraldelen til en ekstr-aktløsningsmiddel-gjenvinningskolonne 25 gjennom linje 24, mens vann føres ut fra den nedre ende av kolonne 23, gjennom linje 26 og blir matet til en raffinat oppløsnings-middel gjenvinningskolonne 27. As the lignin is less soluble in the organic components at a lower temperature after discharge than at the higher decomposition temperature, part of the lignin will separate or precipitate from the organic phase and be suspended in the aqueous phase in tank 20. The organic phase, which mainly consists of of vinyl acetate and acetic acid with dissolved lignin, is then returned between line 21 to line 4 and recycled to decomposition device 1. The aqueous phase which mainly consists of water contains suspended particles of lignin and which also contains a limited amount of ester and acid with dissolved lignin in the organic components, is then led out from separator 20 through line 22 and is cooled to 20°C by a cooling device 22A and fed to centrifuge 34 where the suspended lignin is removed. The aqueous liquid is then supplied at the upper end of an extraction column 23 through line 35 or recycled back to the primary phase separator 20. The extraction column, which operates at a temperature of about 20°C, works to separate the water from the organic components. In a conventional liquid extraction process, the organic components comprising the ester and the acid are led out from the upper end of column 23 and introduced into the central part of an extract solvent recovery column 25 through line 24, while water is led out from the lower end of column 23, through line 26 and is fed to a raffinate solvent recovery column 27.

I kolonne 25, blir esteren og syren separert ved destil-lasjon og syren inneholdene oppløst lignin føres ut fra den nedre ende av kolonne 25, gjennom linje 28 og returneres til væskelagringssyternet 3. Esteren blir ført ut fra den øvre ende av linje 25 gjennom linje 29 og blir ført gjennom linje 30 tilbake til væskelagringssystemet 3. I tillegg kan en del av esteren resykliseres fra linje 30 gjennom linje 31 til nede ende av eksraksjonskolonnen 23 for å hjelpe til med separasjon av de organiske komponenter fra vann. In column 25, the ester and acid are separated by distillation and the acid containing dissolved lignin is passed out from the lower end of column 25, through line 28 and returned to the liquid storage tank 3. The ester is passed out from the upper end of line 25 through line 29 and is passed through line 30 back to the liquid storage system 3. In addition, part of the ester can be recycled from line 30 through line 31 to the lower end of the extraction column 23 to help with the separation of the organic components from water.

I kolonne 27 repareres den gjenværende ester fra den vanndige fase og esteren føres ut fra kolonne 27 gjennom linje 32 som er forbundet til linje 30 mens vannet som inne holder oppløste sukkere blir ført ut fra nedre ende av kolonne 27 gjennom linje 33 til en fordamper 36, hvor endel av vannet blir fordampet og det gjenværende blir ført til en brenneenhet 37. In column 27, the remaining ester from the aqueous phase is repaired and the ester is led out from column 27 through line 32 which is connected to line 30 while the water containing dissolved sugars is led out from the lower end of column 27 through line 33 to an evaporator 36 , where part of the water is evaporated and the remainder is taken to a combustion unit 37.

Ligninet gjenvunnet fra sentrifugen 34 blir ført gjennom linje 38 til brenne enhet 37. Ved å brenne ligninet og residiet fra inndampingen kan damp og elektrisk energi dannes for industrielt bruk. The lignin recovered from the centrifuge 34 is taken through line 38 to burning unit 37. By burning the lignin and the residue from the evaporation, steam and electrical energy can be generated for industrial use.

Etter at nedbrytningen har blitt fullstendig, blir massen i nedbrytningsanordning 1 vasket med nedbrytningsvæske. I løpet av vaske syklusen blir væske fra lagringssystem 3 matet gjennom linjene 4 og 6 til sentraldelen av nedbrytningsanordningen og væsken blir tappet fra nedbrytningsanordning 1 gjennom linje 39 til en oppbevaringstank 40. Væsken i tank 40 blir så returnert til linje 4 gjennom linje 41. Vasken hjelper til for å fjerne gjenværende lignin og sukkeret fra massen. After the decomposition has become complete, the mass in decomposition device 1 is washed with decomposition liquid. During the wash cycle, liquid from storage system 3 is fed through lines 4 and 6 to the central part of the digester and the liquid is drained from digester 1 through line 39 to a storage tank 40. The liquid in tank 40 is then returned to line 4 through line 41. The wash helps to remove remaining lignin and sugar from the pulp.

Etter vask med nedbrytningsvæske, blir massen i nedbrytningsanordning 1 underkastet en varmtvannsvask. I dette heneende mates varmt vann i linje 42 til masse gjenvinningssystem 43, hvor det kan brukes på massevaskere når det føres ut fra gjenvinningssystem 43, gjennom linje 44 til linje 4. Det varme vannet blir etter å ha kommet inn i nedbrytningsanordningen gjennom linje 6, ført ut gjennom linje 14 til vasketank 15. Fra utføringstank 15 strømmer vaskevannet gjennom linje 17 og gjennom skjermene 18 hvor det blir overført gjennom linjene 45 og 46 til sekundær fase separator tank 47. I separator tank 47 vil de gjenværende organiske materialer d.v.s. esteren og syren separere som en organisk fase fra vannet. Den organiske fase leveres fra øvre ende av tank 47 gjennom linje 48 til linje 19, hvor den passerer gjennom den primære fase separator 20 mens den vanndige fase føres ut gjennom linje 49 og returneres til linje 4 for resyklisering av vaskevannet. Kondensat fra inndamningsprosessen kan leveres gjennom linje 50 til linje 49 som tillegg til vaskevannet. After washing with decomposition liquid, the mass in decomposition device 1 is subjected to a hot water wash. To this end, hot water is fed in line 42 to pulp recovery system 43, where it can be used on pulp washers when it is fed out from recovery system 43, through line 44 to line 4. The hot water, after entering the decomposition device through line 6, led out through line 14 to wash tank 15. From discharge tank 15, the wash water flows through line 17 and through screens 18 where it is transferred through lines 45 and 46 to secondary phase separator tank 47. In separator tank 47, the remaining organic materials, i.e. the ester and the acid separate as an organic phase from the water. The organic phase is delivered from the upper end of tank 47 through line 48 to line 19, where it passes through the primary phase separator 20 while the aqueous phase is led out through line 49 and returned to line 4 for recycling the wash water. Condensate from the containment process can be delivered through line 50 to line 49 as an addition to the wash water.

Etter at vaskingen har blitt fullstendig blir massen ført ut fra nedbrytningsanordning 1, gjennom linje 51 til massegjenvinnings system 43 hvor den føres ut gjennom linje 52 til andre behandlingsoperasjoner. After the washing has been completed, the pulp is led out from the decomposition device 1, through line 51 to the pulp recycling system 43, where it is led out through line 52 to other treatment operations.

Ettersom masse operasjonen holdes ved lett sure betingelser kan massen blekes med hydrogenperoksyd eller andre blekekjemikalier iløpet av nedbrytningsoperasjonen. Mer spesielt kan blekekjemikalier innføres i varmtvannet under vannvask-ingssyklusen slik at massen kan blekes i nedbrytningsanordningen for derved å eliminere dyrt blekeutsyr som normalt kreves i konvensjonele masseprosesser. As the pulp operation is held under slightly acidic conditions, the pulp can be bleached with hydrogen peroxide or other bleaching chemicals during the decomposition operation. More specifically, bleaching chemicals can be introduced into the hot water during the water wash cycle so that the pulp can be bleached in the digester thereby eliminating expensive bleaching equipment normally required in conventional pulp processes.

Fig. 3 illustrerer oppfinnelsen ved anvendelse i en kontinuerlig massefremstillingsprosess. Treflis eller annen biomasse tilføres gjennom linje 53 til et matesystem 54 og treflisen blir kontinerlig matet fra matesystem 54 gjennom linje 55 til øvre ende av nedbrytningsanordning 56. Ned-bry tningsanordning 56 vil normalt arbeide ved en temperatur i området fra 100°C til 200°C. Fig. 3 illustrates the invention when used in a continuous pulp production process. Wood chips or other biomass is supplied through line 53 to a feed system 54 and the wood chips are continuously fed from feed system 54 through line 55 to the upper end of decomposition device 56. Decomposition device 56 will normally work at a temperature in the range from 100°C to 200° C.

Nedbrytningsvæsken som beskrevet i forbindelse med lad-ningsfremgangsmåten fra fig. 2, kan være en kombinasjon av etylacetat, eddiksyre og vann. Væsken er inneholdt i væskelagringssystem 57 og blir kontinuerlig matet gjennom linje 58 til den sentrale del av nedbrytningsanordning 56. I løp-et av nedbrytningen blir en del av væsken kontinuerlig re-sirkulert gjennom ekstern linje 59 og kan oppvarmes ved å passere gjennom varmeveksler 60 ved varmeveksling til damp eller annet oppvarmende medium. I løpet av nedbrytningen blir nedbrytningsvæsken kontinuerlig trukket ut fra nedbrytningsanordningen gjennom linje 61 og strømmer til en vasketank 62 hvor væsken blir ført til omtrentlig atmosfær isk trykk. Trykkreduksjonen vil fordampe de flyktige komponenter å forårsake en vesentlig reduksjon i temperaturen av væsken. De fordampede komponenter som kommer fra utskyl-lingen blir ført fra tank 62 gjennom linje 63 til det flyktige kjemiske gjenvinningssystem 64. I gjenvinningssystem 64 blir de meget flyktige komponente såsom metanol, metylacetat, furfural og lignende separert fra den fordampede væske og føres ut gjennom linje 65. Den gjenværende flytende væske blir så ført ut fra system 64 gjennom linje 66 og returneres til treflismatesystem 54. Væsken som blir returnert gjennom linjen 66 kan forvarmes ved å passere gjennom en varmeveksler 67 i varmeutveksling med de fordampede produkter som strømmer gjennom linje 63. The decomposition liquid as described in connection with the charging method from fig. 2, can be a combination of ethyl acetate, acetic acid and water. The liquid is contained in liquid storage system 57 and is continuously fed through line 58 to the central part of decomposition device 56. In the course of the decomposition, part of the liquid is continuously re-circulated through external line 59 and can be heated by passing through heat exchanger 60 at heat exchange to steam or other heating medium. During the decomposition, the decomposition liquid is continuously withdrawn from the decomposition device through line 61 and flows to a washing tank 62 where the liquid is brought to approximately atmospheric pressure. The pressure reduction will evaporate the volatile components causing a significant reduction in the temperature of the liquid. The evaporated components that come from the rinsing are led from tank 62 through line 63 to the volatile chemical recovery system 64. In recovery system 64, the highly volatile components such as methanol, methyl acetate, furfural and the like are separated from the evaporated liquid and are led out through line 65. The remaining liquid liquid is then led out from system 64 through line 66 and returned to wood feed system 54. The liquid which is returned through line 66 can be preheated by passing through a heat exchanger 67 in heat exchange with the vaporized products flowing through line 63.

Den brukte væske føres ut fra vasketank 62 gjennom linje 68 og passerer gjennom skjermene 69 for å fjerne det fibrøse materiale og strømmer så gjennom linje 70 til fasesepara-tortank 71 som virker på en lignende måte som separatortank 20 i første utførelsesform. Komponentene til nedbrytningsvæsken justeres i konsentrasjon enten i nedbrytningsanordningen eller i tank 62, skjermene 69 eller tank 71 slik at en faseseparasjon inntreffer i tank 71. Som tidligere beskrevet fylles væsken i en organisk væske som inneholder i hovedsak esteren og syren med oppløst lignin og en vandig fase som inneholder utfelt lignin sammen med en liten mengde av de organiske komponenter som i sin tur inneholder oppløst lignin. Den organiske fase føres ut fra separatortank 71 gjennom linje 72 og mates kontinuerlig til nedbrytningsanordning 56 gjennom linje 58 mens den vandige fase føres ut fra faseseparator 71 gjennom linje 73 og avkjøle-anordning 100 til sentrifuge 80 hvor det utfelte lignin blir fjernet fra vannet. Vannet føres ut fra sentrifugen gjennom linje 81 og pumpes til ekstraksjonskolonne 74 mens det utførte lignin fra sentrifugen 83 mates til en brenneenhet 84 lignende brenneenhet 37 i foregående utførelses-form. The spent liquid is discharged from washing tank 62 through line 68 and passes through screens 69 to remove the fibrous material and then flows through line 70 to phase separator tank 71 which operates in a similar manner to separator tank 20 in the first embodiment. The components of the decomposition liquid are adjusted in concentration either in the decomposition device or in tank 62, the screens 69 or tank 71 so that a phase separation occurs in tank 71. As previously described, the liquid is filled in an organic liquid containing mainly the ester and the acid with dissolved lignin and an aqueous phase which contains precipitated lignin together with a small amount of the organic components which in turn contain dissolved lignin. The organic phase is led out from separator tank 71 through line 72 and is continuously fed to decomposition device 56 through line 58, while the aqueous phase is led out from phase separator 71 through line 73 and cooling device 100 to centrifuge 80 where the precipitated lignin is removed from the water. The water is led out of the centrifuge through line 81 and pumped to the extraction column 74, while the processed lignin from the centrifuge 83 is fed to a combustion unit 84 similar to combustion unit 37 in the previous embodiment.

Ekstraksjonskolonne 74 virker på en lignende måte som kolonne 23 og virker for å separere den vandige fase fra den gjenværende organiske fase. Den gjenværende organiske fase som består av esteren og syren med oppløst ligning føres ut fra øvre ende av ekstraksjonskolonne 74 gjennom linje 75 og en del av de organiske komponenter mates til sentraldelen av ekstraksjonsoppløsningsmiddel gjenvinningskolonne 77 mens den gjenværende del av de organiske komponenter passerer gjennom linje 78 og returneres til væskelagringssystem 57. Extraction column 74 operates in a similar manner to column 23 and operates to separate the aqueous phase from the remaining organic phase. The remaining organic phase consisting of the ester and the acid with a dissolved equation is led out from the upper end of the extraction column 74 through line 75 and part of the organic components is fed to the central part of the extraction solvent recovery column 77 while the remaining part of the organic components passes through line 78 and is returned to liquid storage system 57.

I kolonne 77 blir acetaten og eddiksyren separert ved des-tilasjon og eddiksyren føres ut fra nedre ende av kolonne 77 gjennom linje 86 og blir returnert gjennom linje 78 til væskelagringssystem 57 mens esteren føres ut fra øvre ende av kolonne 77 gjennom linje 87 og tilbakeføres til ekstraksjonskolonne 74 gjennom linje 88 og returneres til lagringssystem 57 gjennom linje 88 og 78. In column 77, the acetate and acetic acid are separated by distillation and the acetic acid is led out from the lower end of column 77 through line 86 and is returned through line 78 to liquid storage system 57, while the ester is led out from the upper end of column 77 through line 87 and returned to extraction column 74 through line 88 and is returned to storage system 57 through lines 88 and 78.

I kolonne 82 repareres gjenværende ester fra vann og esteren føres ut fra øvre ende av kolonne 82 gjennom linje 90 som er koblet til linje 88 mens vannet som inneholder opp-løste sukkeret blir ført ut fra nedre ende av kolonne 82 gjennom linje 91. En del av vannet resirkuleres tilbake til sentrifuge 80 mens den gjenværende del mates til fordamper 92 for inndamping. Kondensate fra fordampningsprosessen kan retureneres gjennom linje 93 til et massegjenvinningssystem 94 og brukt for massevasking eller for å vaske fibre på skjermene 69 gjennom linje 89. In column 82, the remaining ester is repaired from water and the ester is led out from the upper end of column 82 through line 90 which is connected to line 88 while the water containing the dissolved sugar is led out from the lower end of column 82 through line 91. A portion of the water is recycled back to centrifuge 80 while the remaining part is fed to evaporator 92 for evaporation. Condensate from the evaporation process can be returned through line 93 to a pulp recovery system 94 and used for pulp washing or to wash fibers on screens 69 through line 89.

Etter at nedbrytningen er fullstendig og den brukte væske fjernet fra nedbrytningsanordning 56 kan massen vaskes med varmt vann for å fjerne gjenværende brukt væske og lignin fra massen. I dette henseende tilføres vann i gjenvinningssystem 94 gjennom linje 96 og vannet strømmer gjennom linje 95 og 97 til nedre ende av nedbrytningsanordning 56 og blir sirkulert fra nedbrytningsanordningen gjennom linje 61 til skylletank 62 og faseseparator 71 som tidligere beskrevet i After the decomposition is complete and the spent liquid removed from the decomposition device 56, the pulp can be washed with hot water to remove the remaining spent liquid and lignin from the pulp. In this regard, water is fed into recovery system 94 through line 96 and the water flows through lines 95 and 97 to the lower end of decomposition device 56 and is circulated from the decomposition device through line 61 to rinse tank 62 and phase separator 71 as previously described in

første utførelsesform.first embodiment.

Massen blir så skyllet fra nedbrytningsanordning 56 gjennom linje 98 til massegjenvinningssystem 94 og kan så føres gjennom linje 98 for ytterligere behandling på en passende måte. Det foredlede blekede masseprodukt går ut i linje 99. The pulp is then flushed from the digester 56 through line 98 to the pulp recovery system 94 and can then be passed through line 98 for further processing in a suitable manner. The refined bleached pulp product goes out in line 99.

De følgende eksempler illustrerer fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen: The following examples illustrate the method according to the invention:

EKSEMPEL IEXAMPLE I

Etylacetat, eddiksyre og vann i forhold på 33,3/33,3/33,3 vektprosent henholdsvis ble tilsatt treflis inneholdende ca 83 vektprosent O.D. treverk. Væske til treforholdet ble variert fra 4:1 til 10:1 som vist i tabell I. Systemet ble oppvarmet til 170°C i 2 timer. Etter oppvarming ble etylacetaten/eddiksyre, vannoppløsningen inneholdende det opp-løste lignin, andre ekstrakter og oppløste sukkeret og polysakkariden tappet fra trefibrene og trefibrene ble først vasket med fersk væske i samme forhold som kokevæsken og så med aceton. Utbyttet av masse, kappatall og massebe-tingelser er vist i tabell I. Ethyl acetate, acetic acid and water in a ratio of 33.3/33.3/33.3% by weight respectively were added wood chips containing approx. 83% by weight O.D. woodwork. The liquid to wood ratio was varied from 4:1 to 10:1 as shown in Table I. The system was heated to 170°C for 2 hours. After heating, the ethyl acetate/acetic acid, the water solution containing the dissolved lignin, other extracts and the dissolved sugar and polysaccharide was drained from the wood fibers and the wood fibers were first washed with fresh liquid in the same ratio as the cooking liquid and then with acetone. The yield of mass, kappa number and mass conditions are shown in table I.

EKSEMPEL II EXAMPLE II

Ytterligere forsøk ble utført som beskrevet i eksempel I men ved forskjellige koketider som vist i tabell II. Et høyt masseutbytte ble erholdt med en liten koketid og et etterbehandlende trinn som vist i følgende tabell. Further experiments were carried out as described in Example I but at different cooking times as shown in Table II. A high mass yield was obtained with a short cooking time and a finishing step as shown in the following table.

EKSEMPEL III EXAMPLE III

Ytterligere forsøk ble utført som beskrevet i eksempel I men med forskjellige forhold mellom de tre primære komponenter av kokevæsken nemlig etylacetat/eddiksyre/vann og ven forskjellige tider og temperaturer som vist i tabell Further experiments were carried out as described in Example I but with different ratios of the three primary components of the cooking liquid namely ethyl acetate/acetic acid/water and at different times and temperatures as shown in Table

III. III.

EKSEMPEL IV EXAMPLE IV

Ytterligere forsøk ble utført som beskrevet i eksempel I men ved å bruke aspargestre som vist i tabell IV. Further experiments were carried out as described in Example I but using asparagus as shown in Table IV.

I massefremstillingssystemet ifølge oppfinnelsen blir to-fasevæsken-væskeseparasjon i eller utenfor nedbrytningssonen kontrollert ved konsentrasjonen av de individuelle komponenter dvs. esteren, ligninoppløsningsmiddelet og vann. I det systemet i hovedsak reduserer mengden vann som kreves i nedbrytningsanordningen blir hydrolysen av cellulose hemmet og deligninfisering blir aksellerert. Oppfinnelsen fremskaffer også et mer økonomiske kjemisk gjenvinningssystem . In the pulp production system according to the invention, two-phase liquid-liquid separation in or outside the degradation zone is controlled by the concentration of the individual components, ie the ester, the lignin solvent and water. In that system essentially reducing the amount of water required in the digester, the hydrolysis of cellulose is inhibited and delignification is accelerated. The invention also provides a more economical chemical recycling system.

Oppfinnelsen reduserer tiden som kreves for å danne masse med akseptable kjemiske og fysiske egenskaper å tillate bruken av lavere koketemperaturer og lite trykk i nedbrytningssonen. The invention reduces the time required to form pulp with acceptable chemical and physical properties to allow the use of lower cooking temperatures and low pressure in the decomposition zone.

Systemet resulterer også i dannelsen av høyere masseutbytte og masse med høyere styrke. The system also results in the formation of higher pulp yield and pulp with higher strength.

Som ytterligere fordel eliminerer massesystemet bruken av svovelforbindelser som forårsaker alvorlige miljømessige forurensningsproblemer. As an additional benefit, the pulp system eliminates the use of sulfur compounds that cause serious environmental pollution problems.

Oppfinnelsen letter også blekning av massen for blekekjemi-kalene kan tilsettes vaskevannet slik at blekingen kan ut-føres uten behov for dyrt og komplisert tilleggsblekeut-styr. The invention also facilitates bleaching of the pulp because the bleaching chemicals can be added to the washing water so that the bleaching can be carried out without the need for expensive and complicated additional bleaching equipment.

Selv om forutgående beskrivelse har illustrert fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendt for masseproduksjon er det underforstått at fremgangsmåten også kan anvendes for å danne lavmolekylvektsforbindelse såsom sukkeret og andre kjemikalier for konvertering til syntetisk brennstoff fra biomasse. Although the preceding description has illustrated the method according to the invention used for mass production, it is understood that the method can also be used to form low molecular weight compounds such as sugar and other chemicals for conversion to synthetic fuel from biomass.

Claims

1. Method for modifying the structure of lignocellulosic material, characterized in that it comprises the steps of introducing into a decomposition zone a lignocellulosic material and a decomposition liquid containing liquid components comprising an organic ester, an organic lignin solvent capable of dissolving lignin and water where the liquid components are capable of forming a single liquid phase for decomposition under certain concentration limits and capable of forming a two-phase liquid system under other concentration limits after decomposition for separation of the liquid components and removal of the liquid as well as decomposition of lignocellulosic material at a temperature from 0°C to 230°C.

2. Method according to claim 1, characterized in that the organic ester is formed from an aliphatic acid containing 1 to 4 carbon atoms and an aliphatic alcohol containing 1 to 4 carbon atoms and where the solvent is selected from the group comprising an aliphatic acid containing 1 to 4 carbon atoms, an aliphatic alcohol containing 1 to 4 carbon atoms and mixtures thereof.

3. Method according to claim 1, characterized in that the ester comprises ethyl acetate and where the lignin solvent comprises acetic acid.

4. Method according to claim 1, characterized in that the ester makes up from 1 to 98% by weight of the liquid, the solvent makes up from 1 to 90% by weight of the liquid and the rest is water.

5. Method according to claim 1, characterized in that lignocellulosic material comprises wood chips.

6. Method according to claim 1, characterized in that lignocellulosic material is present in the decomposition zone in an amount from 1:1 to 1:20 per weight with respect to the liquid blending.

7. Method according to claim 1, characterized in that it additionally comprises the steps of washing the remaining degraded cellulosic material in the degradation zone with a washing liquid.

8. Method according to claim 1, characterized in that it further comprises the steps and includes the bleaching chemical in the washing liquid.

9. Method according to claim 1, characterized in that it includes the further steps and maintaining the relative concentrations of the liquid components so that the liquid is separated after decomposition into essentially an aqueous phase and essentially a non-aqueous phase and to precipitate part of the dissolved lignin from the non-aqueous phase and suspending the precipitated lignin in the aqueous phase and separating the suspended lignin from the aqueous phase.

10. Method for modifying the structure of the lignocellulosic material, characterized in that it comprises the steps and introducing into a degradation zone a lignocellulosic material and a liquid mixture comprising an organic ester by an organic lignin solvent capable of dissolving the lignin and water, breaking down the lignocellulosic material at a temperature in the range of 0°C to 230°C to essentially dissolve the lignin in the ester and in the solvent and to maintain the relative concentrations of the ester, solvent and water so that the liquid mixture will separate into essentially an aqueous phase and a substantially non-aqueous phase, precipitating a portion of the dissolved lignin from the non-aqueous phase and suspending the precipitated lignin in the aqueous phase and separating the precipitated lignin from the aqueous phase.

11. Liquid mixture for modifying the structure of lignocellulosic material, characterized in that it comprises an organic ester formed from an aliphatic alcohol containing 1 to 4 carbon atoms and an aliphatic acid containing 1 to 4 carbon atoms, an organic lignin solvent selected from the group consisting of a aliphatic acid containing 1 to 4 carbon atoms and an aliphatic alcohol containing 1 to 4 carbon atoms and mixtures thereof and water and the relative concentrations of the ester, the solvent and the water are such that a single liquid phase can be prepared for decomposition and a liquid two phase system can obtained after decomposition.

12. Mixture according to claim 11, characterized in that the ester is ethyl acetate and the solvent is acetic acid.

13. Mixture according to claim 11, characterized in that the ester makes up from 1 to 98% by weight of the mixture, the solvent makes up from 1 to 90% by weight of the mixture and the rest is water.