NO851205L

NO851205L - PROCEDURE FOR CREATING COALS.

Info

Publication number: NO851205L
Application number: NO851205A
Authority: NO
Inventors: Phillip E Mcgarry; David E Herman
Original assignee: Standard Oil Co Ohio
Priority date: 1985-03-26
Filing date: 1985-03-26
Publication date: 1986-09-29

Description

Verdens kjente forråd av kull og andre faste karbonholdige brenselsmaterialer er langt større enn de kjente forråd av jordolje og naturgass tilsammen. Til tross for denne enorme overflod av kull og beslektede faste, karbonholdige materialer, har tilliten til disse ressursene, særlig kull, som primærkild-er for energi stort sett vært motarbeidet. Tilgjengelighet av billigere, renere brennende, lettere utvinnbare og transporterbare brennstoffer, som f.eks. jordolje og naturgass, har tidligere henvist kull stort sett til en støtterolle på energiområdet. The world's known reserves of coal and other solid carbon-containing fuel materials are far greater than the known reserves of petroleum and natural gas combined. Despite this enormous abundance of coal and related solid carbonaceous materials, reliance on these resources, particularly coal, as a primary source of energy has been largely opposed. Availability of cheaper, cleaner-burning, more easily extractable and transportable fuels, such as petroleum and natural gas, have previously relegated coal largely to a supporting role in the energy area.

Aktuelle verdensbegivenheter har imidlertid fremtvungetHowever, current world events have forced it

en ny forståelse av globale energikrav og av den tilgjengelig-heten til disse ressursene som på en adekvat måte vil imøte-komme disse behovene. Erkjennelsen av at jordolje- og natur-gassreservene hurtig tømmes sammen med at prisene på jordolje og naturgass skyter i været, samt uroen i de områdene av verden som inneholder de største mengdene av disse ressursene, har tent en ny interesse for utnyttelsen av faste karbonholdige materialer, særlig kull, som primærenergikilder. a new understanding of global energy requirements and of the availability of these resources that will adequately meet these needs. The realization that petroleum and natural gas reserves are rapidly depleting, together with the skyrocketing prices of petroleum and natural gas, as well as the unrest in the areas of the world that contain the largest amounts of these resources, has ignited a new interest in the utilization of solid carbonaceous materials , especially coal, as primary energy sources.

Store anstrengelser utvises derfor for å gjøre kull og beslektede faste karbonholdige materialer til like gode eller bedre energikilder enn jordolje eller naturgass. F. eks. er mye av disse anstrengelsene i tilfellet med kull rettet mot å overvinne de miljømessige problemene som er forbundet med produksjonen, transport og forbrenning. Helse- og sikkerhets-risikoer som er forbundet med kullbryting, er f.eks. blitt betydelig redusert som følge av ikraftsettelsen av ny lovgiv-ning som regulerer kullbrytning. Videre er flere teknikker blitt utforsket og utviklet for å få kull til å brenne renere, bli mer egnet for forbrenning og lettere transporterbart. Great efforts are therefore being made to make coal and related solid carbon-containing materials as good or better sources of energy than petroleum or natural gas. For example Much of this effort in the case of coal is aimed at overcoming the environmental problems associated with its production, transport and combustion. Health and safety risks associated with coal mining are e.g. has been significantly reduced as a result of the enactment of new legislation regulating coal mining. Furthermore, several techniques have been explored and developed to make coal burn cleaner, become more suitable for combustion and easier to transport.

Forgassing og flytendegjøring av kull er to slike kjente teknikker. Nærmere beskrivelser av forskjellige fremgangsmåter for kullforgassing og -flytendegjøring kan finnes f.eks. i Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk- Othmer, tredje Coal gasification and liquefaction are two such known techniques. More detailed descriptions of different methods for coal gasification and liquefaction can be found, e.g. in Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, Third

utgave (1980), volum 11, sidene 410 - 422 og 449 - 473. Disse teknikkene krever imidlertid vanligvis høy energitilførsel, edition (1980), volume 11, pages 410 - 422 and 449 - 473. However, these techniques usually require a high energy input,

samt anvendelse av utstyr beregnet på høy temperatur og høyt trykk, noe som reduserer den utstrakte gjennomførbarhet og as well as the use of equipment intended for high temperature and high pressure, which reduces the extended feasibility and

verdi av disse.value of these.

Det er også blitt utviklet fremgangsmåter for å gjøre kull lettere flytende. En slik fremgangsmåte er beskrevet i U.S. patentskrift nr. 4,033,852. Denne fremgangsmåten omfatter kjemisk modifisering av overflaten på kullet, noe som gjør det lettere å flytendegjøre en del av kullet enn ved ved de naturlige formene for kull. Methods have also been developed to make coal easier to liquefy. Such a method is described in U.S. Pat. Patent Document No. 4,033,852. This method involves chemical modification of the surface of the coal, which makes it easier to liquefy part of the coal than with the natural forms of coal.

I tillegg til forgassing og flytendegjøring er det også kjent andre fremgangsmåter for å omdanne kull til mer bekvemme former for brenning og transport. F.eks. er fremstillingen av kull/olje- og kull/vann-blandinger beskrevet i litteraturen. Slike flytende kullblandinger byr på betydelige fordeler. I tillegg til å være lettere transporterbare enn kull i tørr fast form, lar de seg lettere lagre, og er i mindre grad gjenstand for risikoene for eksplosjon ved spontan antennelse. Tilveie-bringelse av kull i flytende form muliggjør videre brenning i konvensjonelle apparater som brukes til brenning av fyringsolje. Slike egenskaper kan i stor grad lette overgangen fra fyringsolje til kull som en primærenergikilde. Typiske kullblandinger og fremstilling av disse er beskrevet i U.S. patentskrift nr. 3,762,887, 3,617,095 og 4,217,109, og GB patentskrift nr. 1,523,193. In addition to gasification and liquefaction, other methods are also known for converting coal into more convenient forms for burning and transport. E.g. is the preparation of coal/oil and coal/water mixtures described in the literature. Such liquid coal mixtures offer significant advantages. In addition to being easier to transport than coal in dry solid form, they can be stored more easily, and are less subject to the risks of explosion in the event of spontaneous ignition. Provision of coal in liquid form enables further burning in conventional appliances used for burning fuel oil. Such properties can greatly facilitate the transition from heating oil to coal as a primary energy source. Typical coal mixtures and their preparation are described in U.S. Pat. U.S. Patent No. 3,762,887, 3,617,095 and 4,217,109, and GB U.S. Patent No. 1,523,193.

Uansett hvilken form kullet til sist anvendes i, må kullet imidlertid renses fordi det inneholder vesentlige mengder svovel- og nitrogenforbindelser og mineralstoff, inkludert betydelige mengder metallurenheter. Under forbrenning kommer disse materialene ut i omgivelsene som svoveldioxyd-er, nitrogenoxyder og forbindelser av metallurenheter. Dersom kull skal kunne akseptereres som en primær energikilde, må det renses for å forhindre forurensning av miljøet, enten ved å Regardless of the form in which the coal is finally used, however, the coal must be cleaned because it contains significant amounts of sulfur and nitrogen compounds and mineral matter, including significant amounts of metal impurities. During combustion, these materials are released into the environment as sulfur dioxides, nitrogen oxides and compounds of metal impurities. If coal is to be accepted as a primary energy source, it must be cleaned to prevent pollution of the environment, either by

rense forbrenningsproduktene eller kullet før brenning.clean the combustion products or coal before burning.

Følgelig er såvel fysikalske som kjemiske fremgangsmåter for kullrensing (oppredning) blitt sterkt utforsket. Vanligvis omfatter fysikalske kullrensingsfremgangsmåter pulverisering av kullet for å frigjøre urenheter, hvor finheten av kullet vanligvis styrer graden som urenhetene frigjøres i. Ettersom imidlertid kostnadene ved fremstilling av kullet øker ekspo-nensielt med finhetsgraden som skal behandles, er det et økonomisk optimum ved størrelsesreduksjon. Videre er oppmaling til selv de fineste størrelser ikke virkningsfull når det gjelder å fjerne alle urenheter. Consequently, both physical and chemical methods for coal cleaning (dressing) have been strongly explored. Typically, physical coal cleaning processes involve pulverizing the coal to release impurities, where the fineness of the coal usually controls the degree to which the impurities are released. However, as the cost of producing the coal increases exponentially with the degree of fineness to be treated, there is an economic optimum in size reduction. Furthermore, grinding to even the finest sizes is not effective when it comes to removing all impurities.

Basert på de fysikalske egenskaper som bevirker separa-sjonen av kullet fra urenhetene, deles fysikalske kullrensings-metoder vanligvis opp i fire kategorier: gravitasjons-, flota-sjons-, magnetiske og elektriske fremgangsmåter. Based on the physical properties that effect the separation of the coal from the impurities, physical coal cleaning methods are usually divided into four categories: gravity, flotation, magnetic and electrical methods.

I motsetning til fysikalsk kullrensning, er teknikker for kjemisk kullrensning i et svært tidlig utviklingsstadium. Kjente kjemiske kullrenseteknikker omfatter f.eks. oxydativ desulfurering av kull (svovelomdannelse til en vannoppløselig form v.h.a. luftoxydasjon), jernsaltutluting (oxydasjon av svovel i svovelkis med jernsulfat) og hydrogenperoxyd/svovel-syre-utluting. Andre fremgangsmåter er også beskrevet i den ovenfor angitte henvisning i Encyclopedia of Chemical Technology , volum 6, side 314 - 322. Unlike physical coal cleaning, techniques for chemical coal cleaning are at a very early stage of development. Known chemical coal cleaning techniques include e.g. oxidative desulphurisation of coal (conversion of sulfur into a water-soluble form including air oxidation), iron salt leaching (oxidation of sulfur in pyrite with iron sulphate) and hydrogen peroxide/sulfuric acid leaching. Other methods are also described in the above reference in Encyclopedia of Chemical Technology, volume 6, pages 314-322.

Ved de kjemiske kullrensingsfremgangsmåter som er beskrevet i U.S. patentskrift 4,332,593 og 4,304,573, og i United States Government Report No. 2694(Department of Energy) med tittelen "Fuel Extension by Dispersion Clean Coal in Fuel Oil", renses råkull først for stein og/eller andre fremmedma-terialer etter behov og pulveriseres så, fortrinnsvis i nærvær av vann, til en forholdsvis liten gjennomsnittlig partikkel-størrelse. En vanlig oppslemming av det finpulveriserte kull bringes i kontakt med et reaksjonsmedium for polymerisering som omfatter en polymeriserbar monomer og polymeriseringskatalysator for denne, og et flytende organisk medium som f.eks. et destillatbrennstoff for å dispergere kullet og reaksjonsmediet for polymerisering. Som et resultat av at polymerisering har funnet sted, gjøres overflaten på kullpartiklene svært hydrofobe og oleofile . Selv om det ikke er fullstendig forstått og selv om man ikke ønsker å binde seg til en teori, antas det at denne overflatebehandlingen omfatter dannelsen av en polymer eller et belegg på overflaten av kullpartiklene ved molekylær poding av polymere sidekjeder på kullmolekylene. I overflatebehandlede kullpartikler adskilles lett uønsket aske og svovelholdige bestanddeler som er tilstede i den vandige delen av oppslemmingen. Videre kan det hydrofobe kull lett dehydra-tiseres ytterligere til svært lave vannivåer uten å anvende kostbar varmeenergi. Det rene kullet med svært lav fuktighets^innhold som fremstilles ved denne fremgangsmåten, kan så anvendes slik det er, dvs. som et tørt fast produkt, eller bearbeides ytterligere til fordelaktige blandinger av kull og olje eller kull og vann. Ved en forbedring av denne fremgangsmåten beskrevet i U.S. patentsøknad nr. 230,061, inngitt 29. januar 1981, forbedres de ovenfor beskrevne opprednings-fremgangsmåter for kull ved bruk av et skumningsmiddel som, i nærvær av vann og en gass som f. eks. luft, fremmer dannelsen av små bobler som samler opp de hydrofobe, oleofile kullpartiklene på overflaten av oppslemmingen, hvorfra de kan fjernes ved slike teknikker som skumming. Samtidig forflytter urenheter seg inn i vannet, hvorfra de senere fjernes som slam. På denne måten kan det oppnås større grad av separasjon av kjemisk rensket kull fra den urenhet-mettede vandige fase i oppslemmingen . In the chemical coal cleaning processes described in U.S. Pat. Patents 4,332,593 and 4,304,573, and in United States Government Report No. 2694 (Department of Energy) entitled "Fuel Extension by Dispersion Clean Coal in Fuel Oil", raw coal is first cleaned of stone and/or other foreign materials as required and then pulverized, preferably in the presence of water, to a relatively small average particle -size. An ordinary slurry of the finely pulverized coal is brought into contact with a reaction medium for polymerization which comprises a polymerizable monomer and polymerization catalyst for this, and a liquid organic medium such as e.g. a distillate fuel to disperse the coal and reaction medium for polymerization. As a result of polymerization having taken place, the surface of the coal particles is made highly hydrophobic and oleophilic. While not fully understood and while not wishing to be bound by theory, it is believed that this surface treatment involves the formation of a polymer or coating on the surface of the carbon particles by molecular grafting of polymeric side chains onto the carbon molecules. In surface-treated coal particles, unwanted ash and sulfur-containing components present in the aqueous part of the slurry are easily separated. Furthermore, the hydrophobic coal can easily be further dehydrated to very low water levels without using expensive heat energy. The clean coal with very low moisture content produced by this process can then be used as it is, i.e. as a dry solid product, or further processed into advantageous mixtures of coal and oil or coal and water. In an improvement of this method described in U.S. Pat. Patent Application No. 230,061, filed January 29, 1981, improves the above-described coal bed preparation methods by using a foaming agent which, in the presence of water and a gas such as air, promotes the formation of small bubbles which collect the hydrophobic, oleophilic coal particles on the surface of the slurry, from which they can be removed by such techniques as skimming. At the same time, impurities move into the water, from which they are later removed as sludge. In this way, a greater degree of separation of chemically cleaned coal from the impurity-saturated aqueous phase in the slurry can be achieved.

Det er nå oppdaget at de kjemiske fremgangsmåtene for kullrensing som er beskrevet ovenfor, slik som fremgangsmåten i følge de tidligere nevnte U.S. patentskrifter 4,332,593 og 4,304,573, kan forbedres ytterligere ved å redusere den samlede kombinerte mengde av polymeriserbar monomer og flytende organisk medium som anvendes. Ved å arbeide med forholdsvis lave nivåer av kombinert monomer og uten organisk medium, er det iakttatt at mengden urenheter som er tilstede i kullet, samlet henvist til som aske og svovel, kan bli betydelig ytterligere redusert. Ettersom videre mengden av fuktighet som holdes på av det behandlede kull, også merkbart reduseres, behøves mindre varmeenergi å brukes til tørking av kullet. It has now been discovered that the chemical methods of coal cleaning described above, such as the method of the aforementioned U.S. Pat. patents 4,332,593 and 4,304,573, can be further improved by reducing the total combined amount of polymerizable monomer and liquid organic medium used. By working with relatively low levels of combined monomer and without an organic medium, it has been observed that the amount of impurities present in the coal, collectively referred to as ash and sulphur, can be significantly further reduced. As the amount of moisture retained by the treated coal is also noticeably reduced, less heat energy needs to be used for drying the coal.

I store trekk tilveiebringer foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for oppredning av kull som er kjennetegnet ved: a) å bringe pulverisert kull i kontakt med vann, et reaksjonsmedium for polymerisering som omfatter en polymeriserbar monomer og polymeriseringskatalysator for denne under polymeriserende reaksjonsbetingelser, og et flytende organisk medium som letter kontakt mellom overflaten på kullpartiklene og reaksjonsmediet for polymerisering, hvorved det fås overflatebehandlede kullpartikler, idet den totale kombinerte mengde av polymeri- Broadly speaking, the present invention provides a method for preparing coal which is characterized by: a) bringing pulverized coal into contact with water, a reaction medium for polymerization comprising a polymerizable monomer and polymerization catalyst for this under polymerizing reaction conditions, and a liquid organic medium which facilitates contact between the surface of the coal particles and the reaction medium for polymerization, whereby surface-treated coal particles are obtained, as the total combined amount of polymeri-

serbar monomer og flytende organisk medium ikke severable monomer and liquid organic medium not

overskrider ca. 2,0 vektprosent av kullet, ogexceeds approx. 2.0 percent by weight of the coal, and

b) adskille overflatebehandlede kullpartikler fra vannet. b) separating surface-treated coal particles from the water.

Uttrykket "kull" er her ment å omfatte alle faste karbon-formasjoner inkludert kull i alle dets variasjoner, skiferolje, tjæresand, koks, grafitt, gruveslagg, fine kullpartikler fra vanndammer i gruver eller slagg o.l. som inneholder rimelige mengder av en eller flere urenheter som det er ønskelig å fjerne helt eller delvis. The term "coal" is intended here to include all solid carbon formations including coal in all its variations, shale oil, tar sands, coke, graphite, mine slag, fine coal particles from water ponds in mines or slag etc. which contain reasonable amounts of one or more impurities which it is desirable to remove in whole or in part.

Den eneste tegning er et flytskjema for en fremgangsmåte for kulloppredning i henhold til en utførelsesform ifølge oppfinnelsen. The only drawing is a flowchart for a method for coal preparation according to an embodiment according to the invention.

Ifølge foreliggende oppfinnelse blandes kull i pulverisert form med vann, reaksjonsmedium for polymerisering og et flytende organisk medium som letter kontakten mellom overflaten på kullpartiklene og reaksjonsmediet. Den gjennomsnittlige par-tikkelstørrelse til kullet kan variere over et stort område, idet mindre partikkelstørrelser gjør urenhetene som er tilstede i kullet mer tilgjengelig for fjerning. Fordelen ved å utføre fremgangsmåten på kull med svært liten partikkelstørrelse, kan imidlertid bli oppveiet av kostnaden ved den ytterligere energi som kreves for å oppnå slik partikkelstørrelse. Vanligvis vil en partikkelstørrelse fra ca. 48 til ca. 200 mesh (Tyler Standard siktstørrelse) eller mere gi akseptable resultater med et rimelig energiforbruk. Såvidt man vet foreligger det ingen innvendinger dersom en større prosentdel av kullet er mindre enn 200 mesh, men det er foretrukket at ingen stor prosentdel ligger mye over størrelsen på 48 mesh. Etter å ha passert trinnet med reduksjon av størrelse, kan kullet siktes for å fjerne partikler som overskrider 48 mesh og som deretter returneres for ytterligere størrelsesreduksjon. Reduksjon av råkullet kan utføres i fravær av tilsatt væske, men av bekvem-melighetshensyn utføres den fortrinnsvis i nærvær av vann. Dersom størrelsesreduksjon i nærvær av vann overveies, kan det være fordelaktig å tilsette en liten mengde av et vannbehand-lingsmiddel for å øke fuktbarheten til kullet og lette pulverisering. Slike vannbehandlingsmidler omfatter dispergeringsmid-ler, overflateaktive midler, fuktemidler o.l.. Foretrukkede tilsetningsstoffer for kondisjonering av vann er natriumcar-bonat, natriumpyrofosfat o.l.. Det kan også være ytterligere fordelaktig å anvende vann som tidligere er blitt behandlet ved en jonebytterteknikk. According to the present invention, coal in powdered form is mixed with water, reaction medium for polymerization and a liquid organic medium that facilitates contact between the surface of the coal particles and the reaction medium. The average particle size of the coal can vary over a large range, with smaller particle sizes making the impurities present in the coal more accessible for removal. However, the advantage of performing the process on very small particle size coal may be offset by the cost of the additional energy required to achieve such particle size. Generally, a particle size from approx. 48 to approx. 200 mesh (Tyler Standard sieve size) or more give acceptable results with reasonable energy consumption. As far as is known, there are no objections if a large percentage of the coal is less than 200 mesh, but it is preferred that no large percentage is much above the size of 48 mesh. After passing the size reduction step, the coal may be screened to remove particles exceeding 48 mesh and then returned for further size reduction. Reduction of the raw coal can be carried out in the absence of added liquid, but for reasons of convenience it is preferably carried out in the presence of water. If size reduction in the presence of water is considered, it may be advantageous to add a small amount of a water treatment agent to increase the wettability of the coal and facilitate pulverization. Such water treatment agents include dispersants, surfactants, wetting agents, etc. Preferred additives for conditioning water are sodium carbonate, sodium pyrophosphate, etc. It can also be further advantageous to use water that has previously been treated by an ion exchange technique.

Mengden av vann i blanding med kullet kan variere over store områder/forutsatt at en tilstrekkelig mengde til sist er tilstede, slik at det fåes en tydelig vannfase og en tydelig flocculent fase som inneholder overflatebehandlede kullpartikler slik det er mer fullstendig beskrevet nedenunder. Det er vanligvis foretrukket å anvende bare så mye vann som er nødvendig for å tilveiebringe de ovenfornevnte faser for å minimalisere den totale mengde vann som må behandles. I motsetning til tidligere kjente fremgangsmåter for oppredning som vanligvis utføres på kullopp-slemninger som inneholder fra ca. 90 til ca. 95 vektprosent vann, virker foreliggende fremgangsmåte svært godt med oppslemminger som inneholder fra ca. 65 til 95 vektprosent vann. The amount of water mixed with the coal can vary over large areas/provided that a sufficient amount is finally present, so that a clear water phase and a clear flocculent phase containing surface-treated coal particles are obtained as is more fully described below. It is generally preferred to use only as much water as is necessary to provide the above phases in order to minimize the total amount of water that must be treated. In contrast to previously known methods for settling which are usually carried out on coal slurries containing from approx. 90 to approx. 95% water by weight, the present method works very well with slurries containing from approx. 65 to 95 percent by weight water.

Det kan anvendes en hvilken som helst polymeriserbar monomer i reaksjonsmediet for polymerisering. Selv om det er mer bekvemt å benytte monomerer som er flytende ved omgivelses-temperatur og -trykk, kan det også brukes monomerer i gassform som inneholder olefin-dobbeltbindinger som åpner mulighet for Any polymerizable monomer can be used in the reaction medium for polymerization. Although it is more convenient to use monomers which are liquid at ambient temperature and pressure, monomers in gaseous form containing olefin double bonds can also be used which opens up the possibility of

polymerisering med de samme eller forskjellige molekyler. Således kan monomerer som er ment å kunne anvendes karakteriseres ved formelen XHC = CHX<1>hvor X og X<1>uavhengig av hverandre kan være hydrogen eller et hvilket som helst av en lang rekke organiske radikaler eller uorganiske substituent-er. Som en illustrasjon, omfatter slike monomerer ethylen, propylen, butylen, tetrapropylen, isopren, 1,3-butadien, pentadien, dicyclopentadien, octadien, olefinholdige jordoljefraksjoner, styren, vinyltoluen, vinylklorid, vinylbromid, acrylonitril, methacrylonitril, acrylamid, methacrylamid, N-methylolacrylamid, acrolein, maleinsyre, maleinsyrean-hydrid, fumarsyre, abietinsyre og lignende. polymerization with the same or different molecules. Thus, monomers which are intended to be used can be characterized by the formula XHC = CHX<1> where X and X<1> independently of each other can be hydrogen or any one of a wide range of organic radicals or inorganic substituents. By way of illustration, such monomers include ethylene, propylene, butylene, tetrapropylene, isoprene, 1,3-butadiene, pentadiene, dicyclopentadiene, octadiene, olefinic petroleum fractions, styrene, vinyltoluene, vinyl chloride, vinyl bromide, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, N- methylolacrylamide, acrolein, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, abietic acid and the like.

En sort monomerer som er foretrukket når det gjelder foreliggende oppfinnelse, er umettede carboxylsyrer, estere eller salter derav, særlig de som omfattes av formelen O A variety of monomers that are preferred in terms of the present invention are unsaturated carboxylic acids, esters or salts thereof, especially those covered by the formula O

ii ii

RC-OR' RC-OR'

hvor-R"er et olefinisk umettet organisk radikal, sem fortrinnsvis where -R" is an olefinically unsaturated organic radical, sem preferably

inneholder fra ca. 2 til ca. 30 carbonatomer og R<1>er hydrogen, et saltdannende kation som f.eks. et alkalimetall, jordalkali-metall eller ammoniumkation eller et mettet eller ethylenisk umettet hydrocarbylradikal, som fortrinnsvis inneholder fra 1 til ca. 30 carbonatomer, enten usubstituert eller substituert med ett eller flere halogenatomer, karboxylsyregrupper, hydroxylgrupper og/eller hydroxylgrupper hvor hydrogenet kan være erstattet med mettede og/eller umettede acylgrupper, der de sistnevnte inneholder fra ca. 8 til ca. 30 carbonatomer. Be-stemte monomerer som svarer overens med de ovenfornevnte strukturformler, omfatter umettede fettsyrer som f.eks. olje-syre, linolsyre, linolensyre, ricinusoljesyre, mono-, di- og tri-glycerider av en eller flere umettede fettsyrer, og andre estere av umettede fettsyrer, acrylsyre, methacrylsyre, methylacrylater, ethyl-acrylat, ethylhexylacrylat, tertiært butylacrylat, soyabønne-olje, bomullsfrøolje, palmeolje, dehydratiserte ricinusoljer, tallolje, maisolje o.l. For foreliggende oppfinnelses formål er tallolje og maisolje funnet å gi særlige fordelaktige resultater. Maisolje er spesielt foretrukket. contains from approx. 2 to approx. 30 carbon atoms and R<1> is hydrogen, a salt-forming cation such as e.g. an alkali metal, alkaline earth metal or ammonium cation or a saturated or ethylenically unsaturated hydrocarbyl radical, which preferably contains from 1 to about 30 carbon atoms, either unsubstituted or substituted with one or more halogen atoms, carboxylic acid groups, hydroxyl groups and/or hydroxyl groups where the hydrogen may be replaced by saturated and/or unsaturated acyl groups, where the latter contain from approx. 8 to approx. 30 carbon atoms. Certain monomers which correspond to the above-mentioned structural formulas include unsaturated fatty acids such as e.g. oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, castor oleic acid, mono-, di- and tri-glycerides of one or more unsaturated fatty acids, and other esters of unsaturated fatty acids, acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylates, ethyl acrylate, ethylhexyl acrylate, tertiary butyl acrylate, soybean oil, cottonseed oil, palm oil, dehydrated castor oil, tall oil, corn oil, etc. For the purposes of the present invention, tallow oil and corn oil have been found to give particularly advantageous results. Corn oil is particularly preferred.

Selv om årsaks- og virkningsforholdet mellom polymerisering (eller muligens dimerisering eller oligomerisering, alt etter omstendighetene) av monomer og utviklingen av hydrofobe, hydrofile egenskaper på overflaten av kullpartiklene ikke er kjent med sikkerhet, synes det å være en sammenheng mellom de to. I praksis vil det anvendes en mengde monomerer som gir disse hydrofobe, hydrofile egenskaper i en passende utstrekn-ing. Det er et spesielt trekk ved foreliggende oppfinnelse å minimalisere den kombinerte bruk av monomer og flytende organisk medium i overensstemmelse med behovet for å oppnå kull som har en passende grad av hydrofobe, hydrofile overflateegen-skaper. Vanligvis brukes monomeren i et nivå fra ca. 0,05 % til ca. 0,10 % og fortrinnsvis 0,1 til ca, 0,05% basert på vekten Although the cause and effect relationship between polymerization (or possibly dimerization or oligomerization, as the case may be) of monomer and the development of hydrophobic, hydrophilic properties on the surface of the coal particles is not known with certainty, there appears to be a connection between the two. In practice, a quantity of monomers will be used which give these hydrophobic, hydrophilic properties to a suitable extent. It is a particular feature of the present invention to minimize the combined use of monomer and liquid organic medium in accordance with the need to obtain coal which has a suitable degree of hydrophobic, hydrophilic surface properties. Generally, the monomer is used at a level from approx. 0.05% to approx. 0.10% and preferably 0.1 to about 0.05% based on weight

av tørt kull.of dry coal.

Katalysatoren som brukes i mediet for polymeriseringsreaksjonen kan velges blant alle slike materialer som vanligvis brukes til å bevirke polymerisering av ethylenisk umettede monomerer. Vanligvis er det for foreliggende oppfinnelses formål foretrukket med en katalytisk mengde av katalysatoren av den såkalte fri-radikaltype. Mengdene utgjør fra ca. 10 til 1,000 ppm katalysator, fortrinnsvis 10 til 200 ppm (deler pr. million) basert på mengden tørt kull. Illustrerende for den type katalysatorer som man her tenker på, er således benzoylperoxyd, methylethylketonperoxyd, tertbutylhydroperoxyd, hydrogenperoxyd, ammoniumpersulfat, di-tert-butylperoxyd, tert-butylperbenzoat, pereddiksyre, og omfatter slike ikke-peroxy, fri-radikalinitiatorer som diazoforbindelsene, som f.eks. 1,1-bis-azo-isobutyronitril o.l. Hydrogenperoxyd er spesielt foretrukket for bruk. The catalyst used in the medium for the polymerization reaction may be selected from any such materials commonly used to effect polymerization of ethylenically unsaturated monomers. Generally, for the purposes of the present invention, a catalytic amount of the catalyst of the so-called free-radical type is preferred. The amounts range from approx. 10 to 1,000 ppm catalyst, preferably 10 to 200 ppm (parts per million) based on the amount of dry coal. Illustrative of the type of catalysts that are thought of here are thus benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, tertbutylhydroperoxyd, hydrogen peroxide, ammonium persulfate, di-tert-butylperoxyd, tert-butylperbenzoate, peracetic acid, and include such non-peroxy, free-radical initiators as the diazo compounds, such as .ex. 1,1-bis-azo-isobutyronitrile, etc. Hydrogen peroxide is particularly preferred for use.

Videre anvendes det vanligvis ved fri-radikal polyimeriseringssystenier fri-radikal initiatorer som virker ved å starte oppdannel-sen av frie radikaler. For de foreliggende formål kan hvilke som helst av tidligere beskrevne initiatorer brukes. Nærmere bestemt omfatter noen av disse initiatorene f.eks. natriumper-klorat og -perborat, natriumpersulfat, kaliumpersulfat, ammoniumpersulfat, sølvnitrat, vannoppløselige salter av edelmetaller som f.eks. platina og gull, vannoppløselige salter av jern, sink, arsen, antimon, tinn og kadmium. Særlige foretrukkede initiatorer er her de vannoppløselige kobbersalt-er, dvs. enverdige og toverdige salter som f.eks. kobberace-tat, kobbersulfat og kobbernitrat. Svært fordelaktige resultater er oppnådd med kobber(II)nitrat, CufNO^^- Ytterligere initiatorer som det her er tenkt på, er også beskrevet iU.S.<p>atentsøknad nr. 230,063, inngitt 29. januar 1981. Disse initiatorene omfatter metallsalter av naftenater, tallater, octanoater o.l. Idet metallene omfatter kobber, kobolt, krom, kvikksølv, mangan, nikkel, tinn, bly, sink, jern, sjeldne jordmetaller og blandede sjeldne jordmetaller. Mengde initiatorer ligger vanligvis i området 10 - 1,000 ppm (deler pr. million) av metalldelen og fortrinnsvis 10 - 200 ppm basert på mengde tørt kull. Furthermore, free-radical initiators are usually used in free-radical polymerization systems which work by starting the formation of free radicals. For the present purposes, any of the previously described initiators can be used. More specifically, some of these initiators include e.g. sodium perchlorate and perborate, sodium persulphate, potassium persulphate, ammonium persulphate, silver nitrate, water-soluble salts of precious metals such as platinum and gold, water-soluble salts of iron, zinc, arsenic, antimony, tin and cadmium. Particularly preferred initiators here are the water-soluble copper salts, i.e. monovalent and divalent salts such as e.g. copper acetate, copper sulphate and copper nitrate. Very advantageous results have been obtained with copper (II) nitrate, CufNO^^- Additional initiators contemplated herein are also described in U.S. Patent Application No. 230,063, filed Jan. 29, 1981. These initiators include metal salts of naphthenates, tallates, octanoates etc. As the metals include copper, cobalt, chromium, mercury, manganese, nickel, tin, lead, zinc, iron, rare earth metals and mixed rare earth metals. Amounts of initiators are usually in the range of 10 - 1,000 ppm (parts per million) of the metal part and preferably 10 - 200 ppm based on amount of dry coal.

Det er selvfølgelig underforstått at katalysatoren må være tilstede i en eller annen katalytisk virksom mengde. Opti-male anvendte mengder vil avhenge av slike faktorer som egenskapene til og konsentrasjonen av monomeren, trykket og temperaturen hvorunder polymerisering skjer, den ønskede reaksjonshastighet osv., og kan bestemmes for en bestemt oppredningsprosess ved å anvende enkle fremgangsmåter som er åpenbare for fagfolk innen teknikken. Det vil vanligvis brukes omgivelsestrykk av hensyn til økonomien og enkelheten ved fremgangsmåten, og av de samme grunner vil også omgivelses-temperaturer eller noe høyere temperaturer være favorisert selv om det selvfølgelig er anerkjent at polymerisering lett vil oppstå innen et bredt temperaturområde, f.eks. fra ca. 0°C til ca. 200°C. F.eks. kan det ved omgivelsestrykk og innenfor det foretrukkede temperaturområde fra ca. 20° - ca. 50°C, under anvendelse av maisolje (en blanding av triglycerider som vanligvis har et gjennomsnittlig innhold av umettede fettsyrer basert på de frie syrene som er ca. 86%) som den polymeriserbare monomer, hydrogenperoxyd brukes som katalysator i en mengde fra ca. 0,01 vektprosent av tørt kull med gode resultater . It is of course understood that the catalyst must be present in some catalytically effective amount. Optimum amounts used will depend on such factors as the properties and concentration of the monomer, the pressure and temperature at which polymerization occurs, the desired reaction rate, etc., and may be determined for a particular preparation process using simple methods that are obvious to those skilled in the art. . Ambient pressure will usually be used for reasons of economy and simplicity of the process, and for the same reasons ambient temperatures or somewhat higher temperatures will also be favored although it is of course recognized that polymerization will readily occur within a wide temperature range, e.g. from approx. 0°C to approx. 200°C. E.g. can it at ambient pressure and within the preferred temperature range from approx. 20° - approx. 50°C, using corn oil (a mixture of triglycerides which usually has an average content of unsaturated fatty acids based on the free acids of about 86%) as the polymerizable monomer, hydrogen peroxide is used as a catalyst in an amount from about 0.01% by weight of dry coal with good results.

Fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse krever videre bruken av et flytende organisk medium for å lette kontakten mellom overflaten av kullpartiklene og mediet for polymeriseringsreaksjonen. De flytende organiske media som er omfattet innenfor omfanget av foreliggende oppfinnelse, er f.eks. fyringsolje nr. 2 eller nr. 6, andre hydrocarboner inkludert benzen, toluen, xylen, hydrocarbonfraksjoner som f.eks. naftha og middelskokende jordoljefraksjoner (koke-punkt 100 - 180°C), dimethylformamid, tetrahydrofuran, tetra-hydrofurfurylalkohol, dimethylsulfoxyd, methanol, ethanol, isopropylalkohol, aceton, methylethylketon, ethylacetat o.l., og blandinger derav. For oppfinnelsens formål er fyringsolje foretrukket som flytende organisk medium. Den maksimale mengde flytende organisk medium som kan brukes, representerer et kritisk aspekt ved den foreliggende oppfinnelse, og må sammen med polymeriserbar monomer ikke overskride 2,0 vektprosent av kullet som behandles. Alene er det foretrukket å bruke fra ca. 0,10 til ca. 1,0 vektprosent, og helst fra ca. 0,20 til ca. 0,50 vektprosent flytende organisk medium basert på vekten av kull. The method according to the present invention further requires the use of a liquid organic medium to facilitate contact between the surface of the coal particles and the medium for the polymerization reaction. The liquid organic media that are included within the scope of the present invention are e.g. fuel oil No. 2 or No. 6, other hydrocarbons including benzene, toluene, xylene, hydrocarbon fractions such as naphtha and medium-boiling petroleum fractions (boiling point 100 - 180°C), dimethylformamide, tetrahydrofuran, tetrahydrofurfuryl alcohol, dimethylsulfoxide, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate etc., and mixtures thereof. For the purpose of the invention, fuel oil is preferred as liquid organic medium. The maximum amount of liquid organic medium that can be used represents a critical aspect of the present invention, and together with polymerizable monomer must not exceed 2.0% by weight of the coal being treated. Alone, it is preferred to use from approx. 0.10 to approx. 1.0 percent by weight, and preferably from approx. 0.20 to approx. 0.50 weight percent liquid organic medium based on the weight of coal.

Innenfor omfanget av foreliggende oppfinnelse ligger videre anvendelsen av et skumningsmiddel for å bevirke større utvinning av overflatebehandlet kull fra prosessvann slik som beskrevet i den ovenfornevnte U.S. patentsøknad nr. 230,061. Further within the scope of the present invention is the use of a foaming agent to effect greater recovery of surface-treated coal from process water as described in the above-mentioned U.S. Pat. Patent Application No. 230,061.

Skumningsmidlene som eventuelt er ment for bruk ved foreliggende oppfinnelse, kan velges blant alle de kjente og konvensjonelle materialer som brukes til å bevirke skumming i kull, og som er egnet for bruk ved foreliggende oppfinnelse, inkludert alifatiske alkoholer f.eks. methylcarbinol (MIBC) som her er et foretrukket skumningsmiddel, cresylsyren, eucalyptus-oljer og furunålsoljer, som alle er svakt oppløselige i vann. Vannoppløslige skumningsmidler som her kan brukes, omfatter alkylethere og fenylethere av propylen og polypropylenoljer. The foaming agents which are possibly intended for use in the present invention can be chosen from among all the known and conventional materials used to cause foaming in coal, and which are suitable for use in the present invention, including aliphatic alcohols e.g. methylcarbinol (MIBC) which here is a preferred foaming agent, cresylic acid, eucalyptus oils and pine needle oils, all of which are slightly soluble in water. Water-soluble foaming agents that can be used here include alkyl ethers and phenyl ethers of propylene and polypropylene oils.

Mengden av det eventuelt anvendte skumningsmiddel vil i stor grad avhenge av volumet av oppslemning som gjennomgår behandling, og kullinnholdet i denne, og er forbundet med andre fremgangsmåteparametere, noe som lett vil bli forstått av fagfolk innen teknikken. Mengder av skumningsmiddel som varierer fra ca. 0,005 til ca. 0,5 vektprosent eller mere, og fortrinnsvis fra ca. 0,01 til ca. 0,1 vektprosent av tørt kull som behandles, gir vanligvis gode resultater. Tidspunktet for tilsetningen er ikke kritisk, for å unngå muligheten for at skumningen kan virke inn på overflatebehandlingsfasen i kull-renseprosessen, er det imidlertid foretrukket å tilsette skum-ningsmiddelet til oppslemmingen bare etter at betydelig polymerisering har funnet sted, dvs. fra ca. 1 minutt til ca. 2 timer etter kontakten mellom kullet og reaksjonsmediet for polymerisering. The amount of any foaming agent used will largely depend on the volume of slurry undergoing treatment, and the carbon content thereof, and is associated with other process parameters, which will be readily understood by those skilled in the art. Amounts of foaming agent that vary from approx. 0.005 to approx. 0.5 weight percent or more, and preferably from approx. 0.01 to approx. 0.1% by weight of dry coal treated usually gives good results. The timing of the addition is not critical, in order to avoid the possibility that the foaming may affect the surface treatment phase of the coal cleaning process, it is however preferred to add the foaming agent to the slurry only after significant polymerization has taken place, i.e. from approx. 1 minute to approx. 2 hours after contact between the coal and the reaction medium for polymerization.

Foreliggende fremgangsmåte omfatter konvensjonelle utvinningsteknikker med flotasjon, idet periodisk eller kontinuerlig skumming av det overflateaktive kull fra overflaten av oppslemmingen er en fullt ut egnet teknikk. Det kull-flokulat som utvinnes, kan om ønskes utsettes for en eller flere sykluser med kjemisk overflatebehandling og/eller vasking for å bevirke enda større separasjon av urenheter og/eller utvinning av behandlet pulverisert kull. The present method comprises conventional extraction techniques with flotation, as periodic or continuous skimming of the surface-active coal from the surface of the slurry is a fully suitable technique. The coal flocculant that is extracted can, if desired, be subjected to one or more cycles of chemical surface treatment and/or washing to effect even greater separation of impurities and/or extraction of treated pulverized coal.

En særlig effektiv teknikk for å separere de behandlede kullpartikler fra uønsket aske og svovel i vannfasen, er en sprøyteteknikk med tilførsel av luft hvor en kullskumfase dannes ved å sprøyte eller injisere vannoppslemmingen av det behandlede kull inn i overflaten av rensevann, slik som beskrevet i U.S. patentskrifter nr. 4,347,126 og 4,347,127. I korte trekk injiseres kulloppslemningen ifølge fremgangsmåten og apparaturen som der er beskrevet, gjennom minst et spredermunnstykke ved trykk f.eks. fra ca. 1,05 til 1,40 kg/cm<2>til en viss avstand over vannoverflaten og inn i vannoverflaten slik at det fåes lufting og en skumming av kullpartiklene, noe som forårsaker at partiklene flyter opp til vannoverflaten for avskumming. A particularly effective technique for separating the treated coal particles from unwanted ash and sulfur in the water phase is a spray technique with the supply of air where a coal foam phase is formed by spraying or injecting the water slurry of the treated coal into the surface of cleaning water, as described in U.S. Pat. Patents Nos. 4,347,126 and 4,347,127. In short, the coal slurry is injected according to the method and apparatus described there, through at least one spreader nozzle under pressure, e.g. from approx. 1.05 to 1.40 kg/cm<2> to a certain distance above the water surface and into the water surface so as to provide aeration and a foaming of the coal particles, causing the particles to float to the water surface for skimming.

På tegningen renses råkull som kommer gjennom linjeIn the drawing, raw coal that comes through the line is cleaned

16, for uønsket stein, tung aske o.l., og knuses i nærvær av vann som tilføres gjennom linje 18, i pulveriseringssone 10 hvorved det fåes en vandig kulloppslemming. Steinen og asken forlater pulveriseringssonen 10 gjennom linje 20. I pulveriseringssone 10 males det partikkelformede kull i oppslemmingen til partikkelstørrelser fra ca. 48 til 300 mesh, idet fortrinnsvis ca. 80% av partiklene har en størrelse på ca. 200 mesh. Et vannkondisjoneringsmiddel som beskrevet ovenfor, kan også tilsettes gjennom linje 22 for å hjelpe til ved separa-sjonen av urenheter. 16, for unwanted stone, heavy ash etc., and is crushed in the presence of water supplied through line 18, in pulverizing zone 10 whereby an aqueous coal slurry is obtained. The stone and ash leave the pulverization zone 10 through line 20. In the pulverization zone 10, the particulate coal in the slurry is ground to particle sizes from approx. 48 to 300 mesh, preferably approx. 80% of the particles have a size of approx. 200 mesh. A water conditioner as described above can also be added through line 22 to aid in the separation of impurities.

Den vandige kulloppslemning innføres i soneThe aqueous coal slurry is introduced into the zone

12 for kjemisk behandling og separasjon gjennom linje12 for chemical treatment and separation through line

4, hvor den iblandes fyringsolje og polymeriserbar monomer som f.eks. maisolje, innført gjennom linje 26. Fyringsoljen kan virke som et fortynningsmiddel for monomeren. Polymeriseringskatalysator som f.eks. hydrogenperoxyd, og fri-radikal initiator som f.eks. kobber(II)nitrat, tilsettes også til sone 12 via linje 28 og iblandes. Fortrinnsvis sprøytes reaktantene, kull-vann-oppslemmingen og bærer-olje inn i minst et skumnings-fIotasjonskar (ikke vist) i sone 12, hvor en kullskumfase og en vandig fase som inneholder urenheter blir resultatet.Eventuelt tilsettes skumningsmiddel også til oppslemmingen i sone 12 gjennom linje 30 for å indusere skumming. 4, where it is mixed with fuel oil and polymerizable monomer such as e.g. corn oil, introduced through line 26. The fuel oil can act as a diluent for the monomer. Polymerisation catalyst such as e.g. hydrogen peroxide, and free-radical initiator such as copper (II) nitrate, is also added to zone 12 via line 28 and mixed. Preferably, the reactants, coal-water slurry and carrier oil are injected into at least one foaming flotation vessel (not shown) in zone 12, where a coal foam phase and an aqueous phase containing impurities result. Optionally, foaming agent is also added to the slurry in zone 12 through line 30 to induce foaming.

Den vandige urenhetholdige fase som inneholder aske og svovel, fjernes gjennom linje 32 og kan f.eks. sendes til en anordning for behandling av avfall. The aqueous impurity-containing phase containing ash and sulfur is removed through line 32 and can e.g. sent to a waste treatment facility.

Skumfasen som inneholder rensede kullpartikler, fjernes f.eks. ved skumming eller på annen måte og utvinnes gjennom linje 34. Kullet som er utvunnet og som kan tørkes, kan brukes slik det er, som f.eks. ved fremstillingen av blandinger av kull og olje eller kull og vann, eller det kan brukes som kull i partikkelform for brenning. The foam phase containing purified coal particles is removed, e.g. by skimming or otherwise and extracted through line 34. The coal which has been extracted and which can be dried can be used as it is, as e.g. in the production of mixtures of coal and oil or coal and water, or it can be used as coal in particulate form for burning.

Eksemplene nedenunder hvor alle prosentangivelser er basert på vekt, illustrerer fremgangsmåten for oppredning av kull ytterligere. The examples below, where all percentages are based on weight, further illustrate the method for preparing coal.

EKSEMPEL 1- 7.EXAMPLES 1-7.

Det ble utført en serie kulloppredninger på kull av type Pittsburgh Seam med forskjellige nivåer av polymeriserbar monomer (dvs. maisolje) og flytende organisk medium (dvs. fyringsolje nr. 2) for å demonstrere de forbedrede nivåer av askereduksjonen og fuktighetsreduksjonen som fås ved forholdsvis lave nivåer av monomer og organisk væskemedium i blanding. A series of coal treatments were conducted on Pittsburgh Seam type coal with different levels of polymerizable monomer (ie, corn oil) and liquid organic medium (ie, No. 2 fuel oil) to demonstrate the improved levels of ash reduction and moisture reduction obtained at relatively low levels of monomer and organic liquid medium in mixture.

Enkeltstående porsjoner av en vandig oppslemming av grovmalt kull med en maksimal partikkelstørrelse på ca. 570 mikrometer som inneholdt 200 gram kull og 500 gramm vann, ble utsatt for ytterligere størrelsesreduksjon under- anvendelse av oppmalingstider på henholdsvis 5, 10, 15, 30 og 60 minutter. De enkelte oppslemningene ble deretter blandet med varierende mengder av fyringsolje nr. 2 og maisolje som angitt i tabell Individual portions of an aqueous slurry of coarsely ground coal with a maximum particle size of approx. 570 micrometers containing 200 grams of coal and 500 grams of water were subjected to further size reduction using grinding times of 5, 10, 15, 30 and 60 minutes respectively. The individual slurries were then mixed with varying amounts of fuel oil No. 2 and corn oil as indicated in table

1 nedenunder, samt 1,0 ml av en 5% vandig oppløsning av hydrogenperoxydkatalysator og 5 ml av en 50 mg/ml oppløsning av.natriumpyrofosfat, og 2 ml av en 50 .mg/ml vandig opløsning av kobber(II)nitrat. Resultatene fra hver kulloppredning er gjengitt i Tabell I: 1 below, as well as 1.0 ml of a 5% aqueous solution of hydrogen peroxide catalyst and 5 ml of a 50 mg/ml solution of sodium pyrophosphate, and 2 ml of a 50 mg/ml aqueous solution of copper (II) nitrate. The results from each coal collection are reproduced in Table I:

Som disse dataene viser, begynner mengden aske bibeholdt i kullet (for en gitt oppmalingstid) å avta merkbart med reduk-sjonen av den samlede mengde fyringsolje og maisolje til 2,0 vektprosent av det tørre kull og lavere. Samtidig øker graden av askefjerning fra gjenvunnet oppredet kull betydelig ved de lavere fyringsolje/maisolje-nivåer. Selv om de aktuelle prosenter av As these data show, the amount of ash retained in the coal (for a given grinding time) begins to decrease noticeably with the reduction of the combined amount of fuel oil and corn oil to 2.0 weight percent of the dry coal and below. At the same time, the degree of ash removal from recovered pulverized coal increases significantly at the lower heating oil/corn oil levels. Although the relevant percentages of

gjenvunnet, oppredet kull faller brått når det brukes svært lave nivåer av fyringsolje og maisolje, oppveies dette resultatet lett ved å resirkulere det kullet som ikke er overflatebehandlet til overflatebehandlingstrinnet inntil praktisk talt fullstendig gjenvinning av kullet er bevirket. Fuktighetsnivåene til filter-kaken er de faktiske fuktighetsnivåer til produktet. Filtreringer ble standardisert for å vise de sammenlignbare data. De faktiske mengder av bibeholdt fuktighet i kullet som er gjenvunnet, var langt mindre, og når det gjelder eksemplene 3-7 som er illustrerende for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, var de vesent-lig mindre enn mengdene bibeholdt fuktighet i de oppredede kull som ble oppnådd ved fremgangsmåten ifølge eksemplene 1 og 2. reclaimed coal recoveries drop precipitously when very low levels of fuel oil and corn oil are used, this result is easily offset by recycling the unsurfaced coal to the surface treatment step until virtually complete recovery of the coal is effected. The moisture levels of the filter cake are the actual moisture levels of the product. Filters were standardized to show the comparable data. The actual amounts of retained moisture in the recovered coal were far less, and in the case of Examples 3-7 which are illustrative of the method according to the invention, they were substantially less than the amounts of retained moisture in the prepared coals obtained by the method according to examples 1 and 2.

EKSEMPLENE 8- 11EXAMPLES 8-11

Den generelle oppredningsfremgangsmåte som ble anvendt ifølge eksemplene 1 - 7, ble her brukt med unntak av at kullet The general preparation procedure used according to examples 1 - 7 was used here with the exception that the coal

i var av type Freeport Seam, og alle oppredningene ble utført i henhold til fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Resultatene er gjengitt i Tabell II nedendunder: i was of the Freeport Seam type, and all the dressings were carried out according to the method according to the invention. The results are reproduced in Table II below:

Disse data demonstrerer ytterligere den fordelaktige virkning av å redusere det samlede nivå av monomer og organisk væskemedium ved kulloppredningsfremgangsmåten ifølge oppfinnelsen . These data further demonstrate the beneficial effect of reducing the overall level of monomer and organic liquid medium in the coal preparation process of the invention.

EKSEMPLENE 12- 15 EXAMPLES 12-15

Oppredningsfremgangsmåten ifølge eksemplene 8-11 ble i det vesentlige gjentatt, men med kull av type Pocohontas Seam. Resultatene som ytterligere demonstrerer forbedringene som tilveiebringes ved foreliggende oppfinnelse, er gjengitt i The deposition procedure according to examples 8-11 was essentially repeated, but with coal of the Pocohontas Seam type. The results which further demonstrate the improvements provided by the present invention are reproduced in

tabellen nedenunder:the table below:

Selv om det ikke er fullstendig forstått på dette tids-punkt, og uten at det er ment å begrense seg til en bestemt teori, antas det at de ovenfor beskrevne, fordelaktige resultater oppnås ved å anvende selektive små mengder polymeriserbar monomer og organisk væskemedium som ikke overskrider ca. 2,0 vektprosent av det tørre kull, ved en enestående kombinasjon hvor tilstrekke-lige tilsetningsstoffer er tilstede til å få den ønskede kjemiske behandling, men som er av tilstrekkelig lav mengde til å unngå uheldig agglomerering av kullpartiklene som kan hindre eller svekke kullgjenvinning ved å unngå at agglomerert kull går tapt i vaskestrømmen. Although not fully understood at this time, and without intending to be limited to a particular theory, it is believed that the above described beneficial results are achieved by using selective small amounts of polymerizable monomer and organic liquid medium which do not exceeds approx. 2.0 percent by weight of the dry coal, in a unique combination where sufficient additives are present to obtain the desired chemical treatment, but which are of a sufficiently low amount to avoid adverse agglomeration of the coal particles which can prevent or impair coal recovery by avoid that agglomerated coal is lost in the washing stream.

Claims

1. Procedure for preparing coal, characterized by: a) finely crushed coal is brought into contact with water, a reaction medium for polymerization that comprises a polymerizable monomer and polymerization catalyst for this under polymerizing reaction conditions, and an organic liquid medium that improves the contact between the surface of the coal particles and the reaction medium for polymerization, thereby obtaining surface-treated coal particles, as the total amount of polymerizable monomer and organic liquid medium does not exceed approx. 2.0 percent by weight of the dry coal, and b) surface-treated coal particles are separated from the water.

2. Method according to claim 1, characterized in that the coal has an average particle size of approx. 48 to approx. 200 mesh.

3. Method according to claim 1, characterized in that the polymerizable monomer has the general formula XHC - CHX <1> where X and X <1> independently of each other are hydrogen, an organic radical or an inorganic substituent.

4. Method according to claim 3, characterized in that the polymerizable monomer has the general formula

where R is an olefinic unsaturated radical or a saturated ethylenic hydrocarbyl radical, unsubstituted or substituted with one or more halogen atoms, carboxylic acid groups, hydroxyl groups and/or hydroxyl groups where the hydroxyl hydrogen may be replaced by saturated and/or unsaturated acyl groups.

5. Method according to claim 4, characterized in that R contains from 2 to approx. 30 carbon atoms.

6. Method according to claim 1, characterized in that the polymerizable monomer is a mono-, di- or triglyceride of one or more unsaturated fatty acids.

7. Method according to claim 6, characterized in that the polymerizable monomer is corn oil.

8. Method according to claim 7, characterized by the fact that it is used from approx. 0.005 to approx. 0.10% polymerizable monomer based on the weight of dry coal.

9. Method according to claim 8, characterized by the fact that it is used from approx. 0.01 to approx. 0.05% polymerizable monomer based on the weight of dry coal.

10. Method according to claim 1, characterized in that the polymerization catalyst is an inorganic or organic peroxide.

11. Method according to claim 10, characterized in that the polymerization catalyst is hydrogen peroxide.

12. Method according to claim 11, characterized in that the hydrogen peroxide is present at a level from approx. 0.01 to approx. 0.1% based on the weight of monomer.

13. Method according to claim 1, characterized in that a foaming agent is used.

14. Procedure • according to claim 13, characterized in that the foaming agent is selected from the group consisting of methylisobutylcarbinol, cresylic acid, eucalyptus oil, camphor oil, pine needle oil, alkyl ether or phenyl ether of propylene and polypropylene glycols.

15. Method according to claim 13, characterized in that the foaming agent is used at a level from approx. 0.005 to approx. 0.5% based on the weight of the mixture of coal, water, reaction medium for polymerization and organic liquid medium.

16. Method according to claim 15, characterized in that the foaming agent is used at a level from approx. 0.01 to approx. 0.1% based on the weight of the mixture of coal, water, reaction medium for polymerization and organic liquid medium.

17. Method according to claim 1, characterized in that the organic liquid medium is a fuel oil.

18. Method according to claim 1, characterized in that the organic liquid medium is used at a level from approx. 0.10 to approx. 1.0% based on the weight of coal.

19. Method according to claim 18, characterized in that the organic liquid medium is used at a level from approx. 0.20 to approx. 0.50% based on the weight of coal.

20. Method according to claim 1, characterized in that the reaction medium for polymerization further comprises a free-radical initiator.

21. Method according to claim 20, characterized in that the free-radical initiator is a water-soluble copper salt.

22. Method according to claim 1, characterized in that the polymerizable monomer is corn oil, the polymerization catalyst comprises hydrogen peroxide and copper (II) nitrate, and the organic liquid medium is fuel oil.