NO821247L - PREPARATION BASED ON WATERABLE SILANE MODIFIED COPOLYMERS OF ALKYLEN-ALKYLACRYLATES - Google Patents

PREPARATION BASED ON WATERABLE SILANE MODIFIED COPOLYMERS OF ALKYLEN-ALKYLACRYLATES

Info

Publication number
NO821247L
NO821247L NO821247A NO821247A NO821247L NO 821247 L NO821247 L NO 821247L NO 821247 A NO821247 A NO 821247A NO 821247 A NO821247 A NO 821247A NO 821247 L NO821247 L NO 821247L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
composition according
approx
mineral filler
weight
flame retardant
Prior art date
Application number
NO821247A
Other languages
Norwegian (no)
Inventor
Michael John Keogh
Original Assignee
Union Carbide Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Union Carbide Corp filed Critical Union Carbide Corp
Priority to NO821247A priority Critical patent/NO821247L/en
Publication of NO821247L publication Critical patent/NO821247L/en

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår sammensetninger basert på en vannherdbar, silanmodifisert alkylenalkylakrylatkopolymer, mineralfyllstoffer og et halogenert flammehemmende additiv. Sammensetningene ifølge oppfinnelsen er spesielt egnet ved ekstrudering, beregnet for ekstrudering rundt elektriske tråder og kabler og telefontråder og -ledninger og vannherdes til kryssbundne produkter som gir beskyttende belegg, slik som isolasjoner o.l., med stor motstandsevne overfor deformering og med forbedrede flammehemmende egenskaper. The present invention relates to compositions based on a water-curable, silane-modified alkylene alkyl acrylate copolymer, mineral fillers and a halogenated flame retardant additive. The compositions according to the invention are particularly suitable for extrusion, intended for extrusion around electrical wires and cables and telephone wires and cables and are water-cured into cross-linked products that provide protective coatings, such as insulations etc., with great resistance to deformation and with improved flame retardant properties.

Idag blir beskyttende belegg slik som isolasjoner o.l. påført rundt tråder og kabler ved ekstrudering av sammensetninger inneholdende et organisk peroksyd og å underkas-te den resulterende gjenstand forhøyede temperaturer for å herde sammensetningene til kryssbundne produkter. Den totale gjennomføring som vanligvis kalles peroksydherding krever omhyggelig kontroll av prosessparametrene for å unngå Today, protective coatings such as insulation etc. applied around wires and cables by extruding compositions containing an organic peroxide and subjecting the resulting article to elevated temperatures to cure the compositions into cross-linked products. The overall implementation commonly called peroxide curing requires careful control of the process parameters to avoid

ugunstig varme- og trykkoppbygning i ekstruderen. Slik for stor varme- og trykkoppbygning resulterer i for tidlig dekom-ponering av peroksydet som i sin tur resulterer i kryssbinding av sammensetningen i ekstruderen. Kryssbinding av sammensetningen i ekstruderen, vanligvis kalt "scorch" nødvendiggjør i ekstreme tilfeller stans av driften og rensing av ekstruderen. I situasjoner der dette inntrer, men ikke er så alvorlig, er det funnet at levetiden for det ferdige belegg er relativt kort. I tillegg til behandlingsvanskelighetene med henblikk på peroksydherding, har ikke peroksydbeleggsammensetningene den grad av deformasjonsmotstandsevne ved vanlige peroksyd-innhold som mange brukere krever for isolerte og omhyllede tråd- og kabelgjenstander. Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer sammensetninger, basert på vannherdbare silanmodifiserte kopolymerer, som karakteriseres ved forbedret flammehemmende virkning ogøket motstandsevne overfor deformasjon. Sammensetningene ifølge oppfinnelsen er spesielt brukbare som isolasjon rundt elektriske tråder og kabler og som hylstre for telefontråder og -ledninger. unfavorable heat and pressure build-up in the extruder. Such excessive heat and pressure build-up results in premature decomposition of the peroxide, which in turn results in cross-linking of the composition in the extruder. Cross-linking of the composition in the extruder, commonly called "scorch", necessitates in extreme cases a stoppage of operation and cleaning of the extruder. In situations where this occurs, but is not so serious, it has been found that the lifetime of the finished coating is relatively short. In addition to the processing difficulties for peroxide curing, the peroxide coating compositions do not have the degree of deformation resistance at normal peroxide contents that many users require for insulated and sheathed wire and cable items. The present invention provides compositions, based on water-curable silane-modified copolymers, which are characterized by improved flame retardancy and increased resistance to deformation. The compositions according to the invention are particularly useful as insulation around electrical wires and cables and as casings for telephone wires and cables.

Videre tillater sammensetningene ifølge oppfinnelsen brede grenser hva angår behandlingen ved det at sammenset ningene kan ekstruderes ved temperatur langt utover den mak-simale behandlingstemperatur som benyttes ved ekstrudering av peroksydholdige sammensetninger. Istand til ekstrudering ved høyere temperaturer gjør at sammensetningene ifølge oppfinnelsen kan ekstruderes med større hastigheter og under lavere trykk og gi beskyttende belegg med forbedrede overflatekarak-teristika, med forbedret dispersjon av additivene. Denne for-del er spesielt viktig i meget fylte sammensetninger slik som de som benyttes ved flammehemmende anvendelser. Furthermore, the compositions according to the invention allow wide limits with regard to the treatment in that the compositions can be extruded at a temperature far beyond the maximum treatment temperature used when extruding peroxide-containing compositions. Being able to be extruded at higher temperatures means that the compositions according to the invention can be extruded at higher speeds and under lower pressure and provide protective coatings with improved surface characteristics, with improved dispersion of the additives. This advantage is particularly important in highly filled compositions such as those used in flame retardant applications.

I sitt bredeste aspekt tilveiebringer foreliggende oppfinnelse sammensetninger som omfatter en vannherdbar, silan-modif isert alkylenalkylakrylatkopolymer, et mineralfyllstoff og et halogenert flammehemmende additiv der mineralfyllstoffet er tilstede i en mengde av ca. 1 - 100 vekt-%, fortrinnsvis ca. 20 - ca. 6 0 vekt-%; og der det halogenerte flammehemmende additiv er tilstede i en mengde av ca. 1 - ca. 10 0 vekt-%, In its broadest aspect, the present invention provides compositions comprising a water-curable, silane-modified alkylene alkyl acrylate copolymer, a mineral filler and a halogenated flame retardant additive where the mineral filler is present in an amount of approx. 1 - 100% by weight, preferably approx. 20 - approx. 60% by weight; and where the halogenated flame retardant additive is present in an amount of approx. 1 - approx. 100% by weight,

og fortrinnsvis ca. 10 - ca. 60 vekt-%.and preferably approx. 10 - approx. 60% by weight.

Hvis ikke annet er sagt, er vektprosentandelene basert på vekten av den vannherdbare, silanmodifiserte alkylen-alkylakrylatkopolymer . Unless otherwise stated, the weight percentages are based on the weight of the water-curable, silane-modified alkylene-alkyl acrylate copolymer.

En foretrukket sammensetning for oppfinnelsens formål omfatter en vannherdbar, silanmodifisert alkylenalkylakrylatkopolymer, talkum som mineralfyllstoff og et halogenert flammehemmende additiv der mengdene er som angitt ovenfor . A preferred composition for the purposes of the invention comprises a water-curable, silane-modified alkylene alkyl acrylate copolymer, talc as a mineral filler and a halogenated flame retardant additive in which the amounts are as indicated above.

En annen foretrukket sammensetning omfatter en vannherdbar, silanmodifisert alkylenalkylakrylatkopolymer, Another preferred composition comprises a water-curable, silane-modified alkylene alkyl acrylate copolymer,

et halogenert flammehemmende additiv og som mineralfyllstoff et oksyd, hydroksyd, karbonat eller sulfat av kalsium eller magnesium hvori mengdene er som angitt ovenfor. a halogenated flame retardant additive and as mineral filler an oxide, hydroxide, carbonate or sulphate of calcium or magnesium in which the amounts are as indicated above.

Egnede vannherdbare, silanmodifiserte alkylenalkyl-akrylatkopolymerer kan fremstilles som beskrevet i den paral-lelle søknad U.S. Serial No. 070.785 av 25. august 1979 ved å omsette en alkylen-alkylakrylatkopolymer med et organosilan i nærvær av en titanorganisk forbindelse. Suitable water-curable, silane-modified alkylene alkyl acrylate copolymers can be prepared as described in the parallel application U.S. Pat. Serial no. 070,785 of August 25, 1979 by reacting an alkylene-alkyl acrylate copolymer with an organosilane in the presence of an organotitanium compound.

De vannherdbare, silanmodifiserte kopolymerer som fremstilles inneholder enheter med formlene I - III som be- The water-curable, silane-modified copolymers that are produced contain units with the formulas I - III which

skrevet nedenfor.written below.

Formel I - alfaolefinenheter med formel: Formula I - alpha olefin units of formula:

hvori A er hydrogen eller en alkylrest med fra 1-16 karbonatomer idet disse alfaolefinenheter er tilstede i kopoly-merene i en mengde på minst 50 vekt-%; wherein A is hydrogen or an alkyl residue with from 1-16 carbon atoms, these alpha-olefin units being present in the copolymers in an amount of at least 50% by weight;

minst 0,1 vekt-% polymeriserte enheter inneholdende resten med formelen: at least 0.1% by weight of polymerized units containing the remainder of the formula:

Formel IIFormula II

hvori: B er et oksygenatom, et svovelatom eller C, er et karbonatom i hovedpolymerkjeden, R er hydrogen eller en monovalent hydrokarbonrest med 1-18 karbonatomer; Q er en divalent rest slik som en divalent hydrokarbonrest med 1-18 karbonatomer og er bundet til -B- og -D- via karbonatomer; D er en silisiumholdig rest med formelen: hvori V er hydrogen- en monovalent hydrokarbonrest med 1 - 18 karbonatomer eller en hydrolyserbar gruppe; og Z er en hydrolyserbar gruppe; og polymeriserte enheter med formelen: hvori som angitt C, er et karbonatom i hovedpolymerkjeden og W en alkoksyrest med 1-18 karbonatomer. En foretrukket kopolymer er en hvori B er -0-, Q er -CH2-CH2- eller -CH2-CH2-CH2- og Z og V er metoksy, etoksy eller butoksy og A er alkyl, eksemplifisert ved alkylrester for R nedenfor, eller hydrogen. in which: B is an oxygen atom, a sulfur atom or C, is a carbon atom in the main polymer chain, R is hydrogen or a monovalent hydrocarbon residue with 1-18 carbon atoms; Q is a divalent residue such as a divalent hydrocarbon residue of 1-18 carbon atoms and is bonded to -B- and -D- via carbon atoms; D is a silicon-containing residue of the formula: wherein V is hydrogen- a monovalent hydrocarbon residue of 1-18 carbon atoms or a hydrolyzable group; and Z is a hydrolyzable group; and polymerized units of the formula: wherein, as indicated, C is a carbon atom in the main polymer chain and W is an carboxylic acid residue of 1-18 carbon atoms. A preferred copolymer is one in which B is -O-, Q is -CH2-CH2- or -CH2-CH2-CH2- and Z and V are methoxy, ethoxy or butoxy and A is alkyl, exemplified by alkyl residues for R below, or hydrogen.

Illustrerende for egnede hydrokarbonrester for R er alkylrester med 1-18 karbonatomer, fortrinnsvis 1-4 karbonatomer slik som metyl, etyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl o.l.; arylrester med 6-8 karbonatomer slik som fenyl, benzyl, xylyl o.l. Illustrative of suitable hydrocarbon residues for R are alkyl residues with 1-18 carbon atoms, preferably 1-4 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl etc.; aryl residues with 6-8 carbon atoms such as phenyl, benzyl, xylyl etc.

Eksempler på egnede hydrokarbonrester for Q er alkylrester med 1-18 karbonatomer, fortrinnsvis 1-6 karbonatomer slik som metylen, etylen, propylen, butylen, heksylen o.l.; alkoksyrester med 1-18 karbonatomer og fortrinnsvis 1-6 karbonatomer slik som metoksymetyl, metyloksypropyl, etyloksyetyl, etyloksypropyl, propyloksypropyl, propyloksybutyl, propyloksyheksyl o.l.; arylenrester slik som fenylen o.l. såvel som rester med formelen: Examples of suitable hydrocarbon residues for Q are alkyl residues with 1-18 carbon atoms, preferably 1-6 carbon atoms such as methylene, ethylene, propylene, butylene, hexylene etc.; carboxylic acid residues with 1-18 carbon atoms and preferably 1-6 carbon atoms such as methoxymethyl, methyloxypropyl, ethyloxyethyl, ethyloxypropyl, propyloxypropyl, propyloxybutyl, propyloxyhexyl and the like; arylene residues such as phenylene etc. as well as residues with the formula:

hvori a og 3 er hele tall fra 1-3. where a and 3 are whole numbers from 1-3.

Som angitt kan hver V være hydrogen, en hydrokarbonrest eller en hydrolyserbar gruppe. Illustrerende for egnede hydrokarbonrester er alkylrester med 1-18 karbonatomer, fortrinnsvis 1-6 karbonatomer slik som metyl, etyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, n-heksyl, dodecyl o.l.; alkoksy rester med 1-18 karbonatomer, fortrinnsvis 1-6 karbonatomer, slik som métoksy, etoksy, propoksy, heksoksy, dodecyl-oksy, metoksyetoksy o.l.; arylrester med 6-8 karbonatomer slik som fenyl, metylfenyl, etylfenyl o.l.; cykloalifatiske rester med 5-8 karbonatomer slik som cyklopentyl, cykloheksyl, cykloheksyloksy o.l. As indicated, each V may be hydrogen, a hydrocarbon residue, or a hydrolyzable group. Illustrative of suitable hydrocarbon residues are alkyl residues with 1-18 carbon atoms, preferably 1-6 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, n-hexyl, dodecyl etc.; alkoxy residues with 1-18 carbon atoms, preferably 1-6 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, propoxy, hexoxy, dodecyloxy, methoxyethoxy and the like; aryl residues with 6-8 carbon atoms such as phenyl, methylphenyl, ethylphenyl and the like; cycloaliphatic residues with 5-8 carbon atoms such as cyclopentyl, cyclohexyl, cyclohexyloxy etc.

Z er som angitt tidligere en hydrolyserbar gruppe . blant hvilke det skal nevnes alkoksyrester som angitt tidligere for V; oksyarylrester slik som oksyfenyl o.l.; oksy-alifatiske rester slik som oksyheksyl o.l.; halogener slik som klor o.l. og andre hydrolyserbare grupper som videre beskrevet i US-PS 3.508.420. As stated earlier, Z is a hydrolyzable group. among which mention should be made of carboxylic acid residues as indicated previously for V; oxyaryl residues such as oxyphenyl and the like; oxy-aliphatic residues such as oxyhexyl and the like; halogens such as chlorine and the like and other hydrolyzable groups as further described in US-PS 3,508,420.

Videre er W som angitt en alkoksyrest med 1-18 karbonatomer slik som definert for V. Furthermore, W, as indicated, is an carboxylic acid residue with 1-18 carbon atoms as defined for V.

Alkylen-alkylakrylatkopolymerene med hvilke organo-silanene omsettes for å danne de silanmodifiserte kopolymerer er kjente kopolymerer som fremstilles ved omsetning av et alken med et alkylakrylat. j The alkylene-alkyl acrylate copolymers with which the organo-silanes are reacted to form the silane-modified copolymers are known copolymers which are produced by reacting an alkene with an alkyl acrylate. j

Egnede alkener er etylen, propylen, buten-1, iso-buten, penten-1, 2-metylbuten-l, 3-metylbuten-l, heksen, hep-ten-1, okten-1, vinylklorid, styren o.l. samt blandinger derav. Suitable alkenes are ethylene, propylene, butene-1, iso-butene, pentene-1, 2-methylbutene-1, 3-methylbutene-1, hexene, heptene-1, octene-1, vinyl chloride, styrene and the like. as well as mixtures thereof.

Alkylendelen i alkylen-alkylakrylatkopolymerene inneholder vanligvis fra og med 2 til og med 18 karbonatomer og fortrinnsvis fra og med 2 til og 3 karbonatomer. The alkylene part in the alkylene-alkyl acrylate copolymers usually contains from and including 2 to and including 18 carbon atoms and preferably from and including 2 to and 3 carbon atoms.

Egnede alkylakrylatmonomerer som kopolymeriseres med alkenene faller innenfor rammen av følgende formel: Suitable alkyl acrylate monomers which copolymerize with the alkenes fall within the scope of the following formula:

hvori R^ er hydrogen eller metyl og R2er alkyl med 1-8 karbonatomer.Illustrerende forbindelser som omfattes av denne formel er: metylakrylat, etylakrylat, t-butylakrylat, in which R^ is hydrogen or methyl and R2 is alkyl with 1-8 carbon atoms. Illustrative compounds covered by this formula are: methyl acrylate, ethyl acrylate, t-butyl acrylate,

metylmetakrylat, n-butylakrylat, n-butylmetakrylat, 2-etyl-heksylakrylat o.l. samt blandinger derav. methyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, etc. as well as mixtures thereof.

Alkylen-akylakrylatkopolymerene har generelt en densitet (ASTMD-1505 med en kondisjonering som i ASTMD-14 7-72) på ca. 0,92 - 0,94 og en smelteindeks (ASTMD-1238 på 12,08 kg/cm 2prøvet trykk) på ca. 0,5 - 500 decigram pr. minutt. The alkylene-acrylic acrylate copolymers generally have a density (ASTMD-1505 with a conditioning as in ASTMD-14 7-72) of approx. 0.92 - 0.94 and a melt index (ASTMD-1238 of 12.08 kg/cm 2 tested pressure) of approx. 0.5 - 500 decigrams per minute.

For oppfinnelsens formål har den foretrukne kopolymer generelt ca. 1-50 vekt-% bundet alkylakrylat, fortrinnsvis ca. 2 - ca. 20 vekt-% bundet alkylakrylat. For the purposes of the invention, the preferred copolymer generally has approx. 1-50% by weight bound alkyl acrylate, preferably approx. 2 - approx. 20% by weight bound alkyl acrylate.

Egnede monomere organosilaner som omsettes med alkylen-alkylakrylatkopolymerene for å danne de vannherdbare silanmodifiserte polymerer faller innenfor rammen av formel V nedenfor: Suitable monomeric organosilanes which are reacted with the alkylene-alkyl acrylate copolymers to form the water-curable silane-modified polymers fall within the scope of Formula V below:

hvori X er eller og R-, er wherein X is or and R-, is

eller en mono- or a mono-

valent hydrokarbonrest som angitt for R, R^er en monovalent hydrokarbonrest som angitt for R og V, Q og Z er som definert ovenfor. valent hydrocarbon residue as indicated for R, R^ is a monovalent hydrocarbon residue as indicated for R and V, Q and Z are as defined above.

Foretrukne silaner faller innenfor rammen av formel VI nedenfor: Preferred silanes fall within the scope of formula VI below:

hvori Ry V og Z er som angitt tidligere og n er et helt tall where Ry V and Z are as previously indicated and n is an integer

fra 1-18.from 1-18.

Eksempler på egnede silaner som faller innenfor rammen av formel VI er de følgende: Examples of suitable silanes falling within the framework of formula VI are the following:

acetoksyetyltrimetoksysilan acetoksyetyltrietoksysilan acetoksyetyl-tris-(2-metoksyetoksy)silan B-metakryloksyetyltrimetoksysilan y-metakryloksypropyltrietoksysilan acetoksyetyImetyldimetoksysilan y-metakryloksypropyltrimetoksysilan acetoksypropyltrimetoksysilan acetoksypropyltrietoksysilan acetoxyethyltrimethoxysilane acetoxyethyltriethoxysilane acetoxyethyl-tris-(2-methoxyethoxy)silane B-methacryloxyethyltrimethoxysilane y-methacryloxypropyltriethoxysilane acetoxyethylImethyldimethoxysilane y-methacryloxypropyltrimethoxysilane acetoxypropyltrimethoxysilane acetoxypropyltriethoxysilane

y-metakryloksypropyl-tris-(2-metoksyetoksy)silan Andre egnede silaner har formlene: γ-methacryloxypropyl-tris-(2-methoxyethoxy)silane Other suitable silanes have the formulas:

HN2(CH2)3Si(OCH3)3HN 2 (CH 2 ) 3 Si(OCH 3 ) 3

y-aminopropyltrimetoksysilanγ-aminopropyltrimethoxysilane

NH2(CH2)3Si(OCH3)3NH 2 (CH 2 ) 3 Si(OCH 3 ) 3

Y-aminopropyltrietoksysilanY-Aminopropyltriethoxysilane

HN2(CH2)2Si(OCH3)HN2(CH2)2Si(OCH3)

(3-aminoetyltrimetoksysilan(3-aminoethyltrimethoxysilane

HN2(CH2)2Si(OC2H5)3HN 2 (CH 2 ) 2 Si(OC 2 H 5 ) 3

8-aminoetyltrietoksysilan8-Aminoethyltriethoxysilane

Egnede organotitanatforbindelser for katalysering av reaksjonen mellom et organosilan og en alkylen-alkylakry-latkopplymer kan karakteriseres ved følgende formel: Suitable organotitanate compounds for catalyzing the reaction between an organosilane and an alkylene-alkylacrylate copolymer can be characterized by the following formula:

hvori hver R 2 som kan være like eller forskjellige, er hydrogen eller en monovalent hydrokarbonrest med 1-18 karbonatomer, fortrinnsvis 1-14 karbonatomer. wherein each R 2 , which may be the same or different, is hydrogen or a monovalent hydrocarbon residue of 1-18 carbon atoms, preferably 1-14 carbon atoms.

Eksempler på egnede hydrokarbonrester er alkylrester slik som metyl, etyl, n-propyl, isopropyl, butyl, oktyl, lauryl, myristyl, stearyl o.l.; cykloalifatiske rester slik som cyklopentyl, cykloheksyl o.l.; arylrester slik som fenyl, metylfenyl, klorfenyl o.l.; alkarylrester slik som benzyl o.l. Examples of suitable hydrocarbon residues are alkyl residues such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, butyl, octyl, lauryl, myristyl, stearyl etc.; cycloaliphatic residues such as cyclopentyl, cyclohexyl and the like; aryl radicals such as phenyl, methylphenyl, chlorophenyl and the like; alkaryl residues such as benzyl etc.

Spesielt ønskelige titanater som faller innenforTitanates that fall within are particularly desirable

2 2

rammen av formel VII er de hvori hver R er er alkyl med 1-18 karbonatomer, fortrinnsvis 1-14 karbonatomer, eksemplifisert av tetrabutyltitanat, tetraisopropyltitanat o.l. the scope of formula VII are those in which each R is alkyl of 1-18 carbon atoms, preferably 1-14 carbon atoms, exemplified by tetrabutyl titanate, tetraisopropyl titanate and the like.

Organotitanater som faller innenfor rammen av formel VII er kjente forbindelser og kan hensiktsmessig fremstilles som beskrevet i US-PS 2.984.641. Organotitanates that fall within the scope of formula VII are known compounds and can be suitably prepared as described in US-PS 2,984,641.

Andre egnede titanater er organotitanchelater slik som tetraoktylenglykoltitan, trietanolamintitanat, titanace-tylacetonat, titanlaktat o.l. Other suitable titanates are organotitanium chelates such as tetraoctylene glycol titanium, triethanolamine titanate, titanium acetylacetonate, titanium lactate and the like.

Mengden silan som benyttes kan variere fra ca.The amount of silane used can vary from approx.

0,1 - ca. 10 og fortrinnsvis fra ca. 0,3 - ca. 5 vekt-%, beregnet på vekten av kopolymeren. 0.1 - approx. 10 and preferably from approx. 0.3 - approx. 5% by weight, calculated on the weight of the copolymer.

Mengden organotitanatkatalysator som tilsettesThe amount of organotitanate catalyst added

til reaksjonsblandingen er en katalytisk mengde tilstrekkelig til å katalysere reaksjonen mellom silanet og kopolymeren. En foretrukket mengde er fra ca. 0,10 - ca. 2,0 vekt-%, beregnet på vekten av kopolymeren. to the reaction mixture is a catalytic amount sufficient to catalyze the reaction between the silane and the copolymer. A preferred amount is from approx. 0.10 - approx. 2.0% by weight, calculated on the weight of the copolymer.

Temperaturen ved hvilken reaksjonen gjennomføresThe temperature at which the reaction is carried out

er ikke vesentlig og kan variere, hensiktsmessig fra ca.is not significant and can vary, appropriately from approx.

80 - ca. 300°C og fortrinnsvis fra ca. 150 - ca. 230°C. 80 - approx. 300°C and preferably from approx. 150 - approx. 230°C.

Reaksjonen kan gjennomføres ved atmosfærisk, overatmosfærisk eller underatmosfærisk trykk, selv om det atmosfæriske trykk er foretrukket. The reaction can be carried out at atmospheric, superatmospheric or subatmospheric pressure, although atmospheric pressure is preferred.

Andre egnede herdbare silanmodifiserte alkylen-alkylakrylatkopolymerer fremstilles som beskrevet i den parallelløpende søknad U.S. Serial No. 192.319 ved å omsette en blanding inneholdende et organotitanat slik som beskrevet tidligere, en alkylen-alkylakrylatkopolymer og et polysiloksan inneholdende repeterende enheter med formelen: Other suitable curable silane-modified alkylene-alkyl acrylate copolymers are prepared as described in co-pending application U.S. Pat. Serial no. 192,319 by reacting a mixture containing an organotitanate as described previously, an alkylene-alkyl acrylate copolymer and a polysiloxane containing repeating units of the formula:

hvori R^ er en divalent hydrokarbonrest; hver V og Z er som angitt ovenfor; c er et helt tall med en verdi fra 1 - 18 og x er et helt tall med en verdi på minst 2, generelt 2 - 1000 og fortrinnsvis 5-25. Illustrerende for egnede hydrokarbonrester for R<3>er alkylenrester med 1-18 karbonatomer, fortrinnsvis 1 - 6 karbonatomer slik som metylen, etylen, propylen, butylen, heksylen o.l.; alkoksyrester med 1-18 karbonatomer, fortrinnsvis 1-6 karbonatomer, slik som metyloksymetyl, metyloksypropyl, etyloksyetyl, etyloksypropyl, propyloksypropyl, propyloksybutyl, propyloksyheksyl o.l. wherein R 1 is a divalent hydrocarbon residue; each V and Z are as indicated above; c is an integer with a value from 1-18 and x is an integer with a value of at least 2, generally 2-1000 and preferably 5-25. Illustrative of suitable hydrocarbon residues for R<3> are alkylene residues with 1-18 carbon atoms, preferably 1-6 carbon atoms such as methylene, ethylene, propylene, butylene, hexylene etc.; carboxylic acid esters with 1-18 carbon atoms, preferably 1-6 carbon atoms, such as methyloxymethyl, methyloxypropyl, ethyloxyethyl, ethyloxypropyl, propyloxypropyl, propyloxybutyl, propyloxyhexyl and the like.

Polysiloksaner med repeterende enheter som ligger innenfor rammen av formel VIII kan fremstilles ved kondenser-ing og polymerisering av et silan som faller innenfor rammen av formel V i nærvær av et metallkarboksylat. Blant egnede metallkarboksylater som kan benyttes skal nevnes dibutyltinndilaurat, tinn-II-acetat, tinn-II-oktoat, tinnaftenat, sinkoktoat, jern-2-etylheksoat o.l. Betingelsene som benyttes for fremstilling av polysiloksaner, reaksjonstemperaturer, mengde av stoffer o.l. ved anvendelse av metallkarboksylater som katalysatorer er de samme som beskrevet nedenfor med henblikk på bruken av organotitanater. Polysiloxanes with repeating units falling within the framework of formula VIII can be prepared by condensation and polymerization of a silane falling within the framework of formula V in the presence of a metal carboxylate. Among suitable metal carboxylates that can be used should be mentioned dibutyl tin dilaurate, tin II acetate, tin II octoate, tin naphthenate, zinc octoate, iron 2-ethylhexoate etc. The conditions used for the production of polysiloxanes, reaction temperatures, amount of substances etc. when using metal carboxylates as catalysts are the same as described below for the use of organotitanates.

Foretrukne polysiloksaner for oppfinnelsens formål inneholder repeterende enheter som faller innenfor rammen av formel VIII og har deri bundet et organotitanat. Organotitanatmodifiserte siloksaner kan benyttes som sådanne for omsetning med kopolymerer av alkylen-alkylakrylat slik det skal forklares nedenfor. Preferred polysiloxanes for the purposes of the invention contain repeating units which fall within the scope of formula VIII and have an organotitanate bound therein. Organotitanate-modified siloxanes can be used as such for reaction with copolymers of alkylene-alkyl acrylate as will be explained below.

De foretrukne polysiloksaner har en viskositet på ca. 0,5 poise til ca. 150 poise, fortrinnsvis ca. 1 -ca. 20 poise, slik som bestemt med et Gardner-Holt bobleviskosimeter ved en temperatur på 25°C. The preferred polysiloxanes have a viscosity of approx. 0.5 poise to approx. 150 poise, preferably approx. 1 - approx. 20 poise, as determined by a Gardner-Holt bubble viscometer at a temperature of 25°C.

Minst en katalytisk mengde organotitanat benyttes for å fremstille organotitanatmodifiserte polysiloksaner, At least a catalytic amount of organotitanate is used to produce organotitanate-modified polysiloxanes,

det er en mengde tilstrekkelig til å katalysere kondensasjons-og polymeriseringsreaksjonen for å gi et polysiloksan. Som en regel er mengden organotitanat som benyttes i størrelses- it is an amount sufficient to catalyze the condensation and polymerization reaction to give a polysiloxane. As a rule, the amount of organotitanate used is in size-

orden ca. 0,001 - ca. 25 vekt-%, beregnet på vekten av raono-mert silan. Det er foretrukket å benytte ca. 0,5 - ca. 5 vekt-% organotitanat, beregnet på vekten av monomert silan. order approx. 0.001 - approx. 25% by weight, calculated on the weight of raonomer silane. It is preferred to use approx. 0.5 - approx. 5% by weight organotitanate, calculated on the weight of monomeric silane.

Temperaturen ved hvilken reaksjonen gjennomføres kan varieres innen et vidt område, f.eks. fra ca. 0 - ca. 250°C. En temperatur innen området ca. 70 - ca. 130°C er foretrukket. Videre kan reaksjonen gjennomføres ved bruk av et egnet oppløsningsmiddel, illustrert ved hydrokarbonopp-løsningsmidler slik som toluen, xylen, kumen, dekalin, dode-kan, klorbenzen o.l. The temperature at which the reaction is carried out can be varied within a wide range, e.g. from approx. 0 - approx. 250°C. A temperature within the range approx. 70 - approx. 130°C is preferred. Furthermore, the reaction can be carried out using a suitable solvent, illustrated by hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, cumene, decalin, dodecane, chlorobenzene and the like.

Reaksjonen mellom organotitanatet og det monomere silan kan gjennomføres under atmosfærisk, underatmosfærisk eller overatmosfærisk trykk. Det er foretrukket å gjennom-føre det sistnevnte trinn av reaksjonen under underatmosfærisk trykk for å tillate en lettere fjerning av flyktige biprodukter. Videre blir reaksjonen fortrinnsvis gjennom-ført under atmosfæren av en inertgass slik som nitrogen eller argon, for å unngå dannelsen av en gel på grunn av produktets vannfølsomhet. The reaction between the organotitanate and the monomeric silane can be carried out under atmospheric, subatmospheric or superatmospheric pressure. It is preferred to carry out the latter step of the reaction under subatmospheric pressure to allow easier removal of volatile by-products. Furthermore, the reaction is preferably carried out under the atmosphere of an inert gas such as nitrogen or argon, in order to avoid the formation of a gel due to the water sensitivity of the product.

Fullføring av reaksjonen påvises ved at utvikling av flyktige stoffer slutter og av vekten og volumet for flyktige stoffer som samles sammenlignet med det teoretiske vekt/volum. Alternativt kan reaksjonen kjøres til et ønsket viskositetsnivå og reaktantene avkjøles for å stanse reaksjonen. Completion of the reaction is demonstrated by the cessation of evolution of volatiles and by the weight and volume of volatiles collected compared to the theoretical weight/volume. Alternatively, the reaction can be run to a desired viscosity level and the reactants cooled to stop the reaction.

Fremstillingen av en silanmodifisert kopolymer av et alkylen-alkylakrylat gjennomføres ved å omsette et polysiloksan slik som beskrevet med en kopolymer av et alkylen-alkylakrylat i nærvær av en organotitanatkatalysator. The preparation of a silane-modified copolymer of an alkylene-alkyl acrylate is carried out by reacting a polysiloxane as described with a copolymer of an alkylene-alkyl acrylate in the presence of an organotitanate catalyst.

I de tilfeller der polysiloksanet inneholder bundet organotitanat behøver ytterligere organotitanatkatalysator ikke være nødvendig, spesielt når minst ca. 0,5 vekt-% organotitanat, beregnet på vekten av det monomere silan, ble benyttet ved fremstilling av polysiloksanet. In those cases where the polysiloxane contains bound organotitanate, no additional organotitanate catalyst is necessary, especially when at least approx. 0.5% by weight organotitanate, calculated on the weight of the monomeric silane, was used in the production of the polysiloxane.

Mengden organotitanatkatalysator som tilsettes til reaksjonsblandingen er en katalytisk mengde, tilstrekkelig til å katalysere reaksjonen mellom polysiloksanet og kopoly meren. En foretrukket mengde er fra ca. 0,001 - ca. 50 vekt-%, helst fra ca. 0,1 - ca. 25 vekt-%, beregnet på vekten av polysiloksanet. The amount of organotitanate catalyst added to the reaction mixture is a catalytic amount, sufficient to catalyze the reaction between the polysiloxane and the copolymer. A preferred amount is from approx. 0.001 - approx. 50% by weight, preferably from approx. 0.1 - approx. 25% by weight, calculated on the weight of the polysiloxane.

Mengden polysiloksan som benyttes kan variere fra 0,05 - ca. 10 og fortrinnsvis fra 0,03 - ca. 5 vekt-%, beregnet på vekten av kopolymeren. The amount of polysiloxane used can vary from 0.05 - approx. 10 and preferably from 0.03 - approx. 5% by weight, calculated on the weight of the copolymer.

Temperaturen ved hvilken reaksjonen gjennomføresThe temperature at which the reaction is carried out

er ikke vesentlig og kan vanligvis variere fra ca. 80 - ca. 300°C og fortrinnsvis fra ca. 150 - ca. 230°C. Reaksjonen kan gjennomføres ved atmosfærisk, underatmosfærisk eller overatmosfærisk trykk, selv om det atmosfæriske trykk er foretrukket, og i nærvær av oppløsningsmidler som beskrevet tidligere. is not significant and can usually vary from approx. 80 - approx. 300°C and preferably from approx. 150 - approx. 230°C. The reaction can be carried out at atmospheric, sub-atmospheric or super-atmospheric pressure, although atmospheric pressure is preferred, and in the presence of solvents as described earlier.

Ferdig reaksjon påvises når det ikke lenger kan måles viskositetsforandringer. Complete reaction is detected when viscosity changes can no longer be measured.

Innvinning av den silanmodifiserte kopolymer gjennomføres ved å tillate innholdet i reaksjonskolben av-kjøling og å slippe den ut i en egnet mottaker for lagring, fortrinnsvis under dekke av en inertgass. Recovery of the silane-modified copolymer is carried out by allowing the contents of the reaction flask to cool and discharging it into a suitable receiver for storage, preferably under the cover of an inert gas.

Reaksjonen kan gjennomføres i en hvilken som helst egnet apparatur, fortrinnsvis en apparatur hvori kopolymeren underkastes mekanisk omrøring, slik som en Brabender-blander, en Banbury-blander eller en ekstruder. Polysiloksanet kan tilsettes til den flytende kopolymer, og organotitanatet kan deretter tilsettes hvis nødvendig. Alternativt kan organotitanatet hvis nødvendig tilsettes til kopolymeren før til-setning av polysiloksanet. Videre kan organotitanatet og polysiloksanet blandes på forhånd og tilsettes til polymeren. The reaction can be carried out in any suitable apparatus, preferably an apparatus in which the copolymer is subjected to mechanical agitation, such as a Brabender mixer, a Banbury mixer or an extruder. The polysiloxane can be added to the liquid copolymer, and the organotitanate can then be added if necessary. Alternatively, if necessary, the organotitanate can be added to the copolymer before adding the polysiloxane. Furthermore, the organotitanate and the polysiloxane can be pre-mixed and added to the polymer.

Andre egnede vannherdbare silanmodifiserte alkylen-alkylakrylatkopolymerer kan fremstilles ved poding av et mettet silan slik som vinyltrimetoksysilan, vinyltrietoksy-silan, 3-metakryloksyetyltrimetoksysilan,Y~metakryloksypropyltrimetoksysilan på en alkylen-alkylakrylatkopolymer som beskrevet i US-PS 3.646.155. Other suitable water-curable silane-modified alkylene-alkylacrylate copolymers can be prepared by grafting a saturated silane such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3-methacryloxyethyltrimethoxysilane, Y-methacryloxypropyltrimethoxysilane onto an alkylene-alkylacrylate copolymer as described in US-PS 3,646,155.

Som angitt tidligere omfatter sammensetningene ifølge oppfinnelsen en vannherdbar, silanmodifisert alkylen-alkylakrylatkopolymer, et mineralfyllstoff og et halogenert As indicated earlier, the compositions according to the invention comprise a water-curable, silane-modified alkylene-alkyl acrylate copolymer, a mineral filler and a halogenated

flammehemmende additiv.flame retardant additive.

Illustrerende for egnede mineralfyllstoffer er følgende: talkum, aluminiumtrihydrat, antimonoksyd, barium-sulfat, kalsiumsilikat, molybdenoksyd, silisiumdioksyd, rødt fosfor, sinkborat, leire, kalsium- eller magnesiumsalter eller -baser som angitt tidligere o.l. Som antydet er det foretrukne mineralfyllstoff talkum, kalium- eller magnesiumforbind-elser per se eller dekket med et metallsalt av en fettsyre med 8-20 karbonatomer hvori metallet er fra gruppe Ia, Illustrative of suitable mineral fillers are the following: talc, aluminum trihydrate, antimony oxide, barium sulphate, calcium silicate, molybdenum oxide, silicon dioxide, red phosphorus, zinc borate, clay, calcium or magnesium salts or bases as indicated previously and others. As indicated, the preferred mineral filler is talc, potassium or magnesium compounds per se or covered with a metal salt of a fatty acid with 8-20 carbon atoms in which the metal is from group Ia,

Ila eller Ilb i Mendeleevs periodiske system. Syrer som benyttes for å danne metallsaltene er mettede eller umettede monobasiske eller dibasiske, forgrenede eller rettkjedede fettsyrer med 8 - 20 karbonatomer. Eksempler på slike syrer er palmitinsyre, stearinsyre, laurinsyre, oleinsyre, sebacin-syre, ricinoleinsyre, palmitoleinsyre o.l. der stearinsyre er foretrukket. De foretrukne metallsalter er kalsiumstearat og sinkstearat. Ila or Ilb in Mendeleev's periodic table. Acids used to form the metal salts are saturated or unsaturated monobasic or dibasic, branched or straight-chain fatty acids with 8 - 20 carbon atoms. Examples of such acids are palmitic acid, stearic acid, lauric acid, oleic acid, sebacic acid, ricinoleic acid, palmitoleic acid etc. where stearic acid is preferred. The preferred metal salts are calcium stearate and zinc stearate.

De foretrukne mineralfyllstoffer kan også belegges med et forenelig hydrofobt materiale slik som et organosilan, et organotitanat eller et metallsalt av en fettsyre som beskrevet ovenfor. The preferred mineral fillers can also be coated with a compatible hydrophobic material such as an organosilane, an organotitanate or a metal salt of a fatty acid as described above.

Mineralfyllstoffer kan hensiktsmessig belegges ved bruk av ca. 0,05 - ca. 5 vektdeler hydrofobt materiale pr. 100 vektdeler mineralfyllstoff, på en måte som beskrevet i US-PS 4.255.303. Mineral fillers can be appropriately coated using approx. 0.05 - approx. 5 parts by weight of hydrophobic material per 100 parts by weight of mineral filler, in a manner as described in US-PS 4,255,303.

Halogenerte flammehemmende additiver som benyttes ved formuleringen av sammensetningen ifølge oppfinnelsen er velkjente for fagmannen. Disse flammehemmende additiver er halogenerte (bromerte, klorerte eller fluorerte) organiske forbindelser. De foretrukne halogenerte organiske forbindelser er klorert polyetylen, polyvinylklorid, polyvinyli-denklorid, polyvinylkloridkopolymerer, halogenert parafin og parafinvokser, klorerte alicykliske hydrokarboner og bromerte aromatiske forbindelser. De mest foretrukne omfatter dekabromdifenyloksyd og forbindelser med de følgende formler: hvori R uavhengig er klor eller brom og m er et helt tall fra 1-6, slik som etylen-bis(tetrabromftalimid). Halogenated flame retardant additives used in the formulation of the composition according to the invention are well known to those skilled in the art. These flame retardant additives are halogenated (brominated, chlorinated or fluorinated) organic compounds. The preferred halogenated organic compounds are chlorinated polyethylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride copolymers, halogenated paraffin and paraffin wax, chlorinated alicyclic hydrocarbons and brominated aromatic compounds. The most preferred include decabromodiphenyl oxide and compounds of the following formulas: wherein R is independently chlorine or bromine and m is an integer from 1-6, such as ethylene bis(tetrabromophthalimide).

I tillegg til den vannherdbare, silanmodifiserte alkylen-alkylakrylatkopolymer, mineralfyllstoff og flammehemmende additiv, kan sammensetningene ifølge oppfinnelsen inneholde additiver slik som sot, smøremiddel, stabilisator-er mot ultrafiolett stråling, fargestoffer, antioksydanter, røkinhibitorer o.l. In addition to the water-curable, silane-modified alkylene-alkylacrylate copolymer, mineral filler and flame retardant additive, the compositions according to the invention may contain additives such as carbon black, lubricants, stabilizers against ultraviolet radiation, dyes, antioxidants, smoke inhibitors, etc.

Det skal forstås at blandinger av mineralfyllstoffer, flammehemmende additiver, silanmodifisert alkylen-alkylakrylatkopolymer og additiver kan benyttes hvis ønskelig. It should be understood that mixtures of mineral fillers, flame retardant additives, silane-modified alkylene-alkyl acrylate copolymer and additives can be used if desired.

Sammensetninger ifølge oppfinnelsen formuleres hensiktsmessig ved blanding i en egnet apparatur, slik som en Brabender-blander o.l. som beskrevet i eksemplene som følger. Compositions according to the invention are suitably formulated by mixing in a suitable apparatus, such as a Brabender mixer or the like. as described in the examples that follow.

Herding av sammensetningene til kryssbundne produkter gjennomføres ved å eksponere sammensetningen mot fuk-tighet. Fuktighetsinnholdet i atmosfæren er vanligvis tilstrekkelig til å tillate at herding skjer i løpet av 48 timer. Curing of the compositions of cross-linked products is carried out by exposing the composition to moisture. The moisture content of the atmosphere is usually sufficient to allow curing to occur within 48 hours.

Herdehastigheten i en grad av 30 minutter kan akselereres ved eksponering til en kunstig fuktet atmosfære eller neddypping i vann og oppvarming til forhøyede temperaturer eller ved eksponering til damp. Generelt gjennomføres herding ved temperaturer i størrelsesorden ca. 23 — ca. 100°C og fortrinnsvis ca. 70 - ca. 100°C. The rate of cure to the extent of 30 minutes can be accelerated by exposure to an artificially humidified atmosphere or immersion in water and heating to elevated temperatures or by exposure to steam. Generally, curing is carried out at temperatures of the order of approx. 23 — approx. 100°C and preferably approx. 70 - approx. 100°C.

Videre kan herding akselereres ved anvendelse avFurthermore, curing can be accelerated by the use of

en silanolkondensasjonskatalysator slik som dibutyltinndilaurat eller et organotitanat. a silanol condensation catalyst such as dibutyltin dilaurate or an organotitanate.

Sammensetningene ifølge oppfinnelsene, eksemplene 1-7, hvis formuleringer er beskrevet i tabell 1, ble fremstilt som følger: The compositions according to the inventions, examples 1-7, whose formulations are described in table 1, were prepared as follows:

Alle bestanddeler bortsett fra organotitanatet,All components except the organotitanate,

det monomere silan, polysiloksanet og dibutyltinndilauratet, ble blandet til homogenitet i en Brabender-blander som var forvarmet til en temperatur på 160°C. Etter at homogeni-sering var oppnådd ble organotitanatet, dibutyltinndilauratet og det monomere silan eller polysiloksan, tilført til Brabender-blanderen. Blandingen ble oppvarmet i 30 minutter til en temperatur av 160 - 170°C og den resulterende sammensetning inneholdende den vannherdbare, silanmodifiserte alkylen-alkylakrylatkopolymer ble sluppet varm inn i en polyetylenpose og holdt under et argondekke. the monomeric silane, the polysiloxane and the dibutyltin dilaurate, were mixed to homogeneity in a Brabender mixer preheated to a temperature of 160°C. After homogenization was achieved, the organotitanate, dibutyltin dilaurate and the monomeric silane or polysiloxane were added to the Brabender mixer. The mixture was heated for 30 minutes to a temperature of 160-170°C and the resulting composition containing the water-curable, silane-modified alkylene-alkylacrylate copolymer was dropped hot into a polyethylene bag and kept under an argon blanket.

prøver på hver sammensetning ble benyttet for å fremstille prøveplater med dimensjoner ca. 7,5 cm x ca. 20 samples of each composition were used to produce sample plates with dimensions approx. 7.5 cm x approx. 20

cm x ca. 3 mm i en presse under følgende betingelser:cm x approx. 3 mm in a press under the following conditions:

Trykk: 350 kg/cm<2>Pressure: 350 kg/cm<2>

Temperatur: 130°CTemperature: 130°C

Tidssykel: 5 minutter.Time cycle: 5 minutes.

Kontroller 1-4, peroksydbaserte sammensetninger, hvis formuleringer er beskrevet i tabell 1, ble fremstilt ved å blande komponentene i en 40 g Brabender-blander som var forvarmet til en temperatur på 120°C, i ca. 5 minutter. Etter 5-minuttersperioden ble innholdet i Brabender-blanderen helt ut varmt, flatet ut i en presse og avkjølt. Controls 1-4, peroxide-based compositions, whose formulations are described in Table 1, were prepared by mixing the components in a 40 g Brabender mixer preheated to a temperature of 120°C, for approx. 5 minutes. After the 5-minute period, the contents of the Brabender blender were poured out hot, flattened in a press and cooled.

Prøver på hver sammensetning ble benyttet for å fremstille prøveplater med dimensjoner på ca. 7,5 cm x ca. 20 cm x ca. 3 mm, i en presse under følgende betingelser: Samples of each composition were used to produce sample plates with dimensions of approx. 7.5 cm x approx. 20 cm x approx. 3 mm, in a press under the following conditions:

Trykk 250 kg/cm<2>Pressure 250 kg/cm<2>

Temperatur 180°CTemperature 180°C

Tidssyklus 15 minutterTime cycle 15 minutes

Plater med sammensetninger 1 - 7 og kontroller 1 - 4 ble deretter underkastet følgende prøver: Begrensende oksygenindeks ASTMD-2863-70 Monsanto rheometerherding beskrevet i detalj i Plates of compositions 1 - 7 and controls 1 - 4 were then subjected to the following tests: Limiting oxygen index ASTMD-2863-70 Monsanto rheometer curing described in detail in

US-PS 4-018-852 Dekalinekstraherbare stoffer ASTMD-2765 Deformering ASTMD-6 21 US-PS 4-018-852 Decalin extractable substances ASTMD-2765 Deformation ASTMD-6 21

Hva angår disse prøver indikerer en høyere rheo-meterverdi at produktet var herdet til en høyere kryssbundet densitet; en høyere verdi for den begrensende oksygenindeks antyder bedre flammehemmende egenskaper; en lavere verdi for dekalinekstraherbare stoffer indikerer høyere grad av kryssbinding; en lavere verdi for deformeringen antyder forbedret motstandsevne overfor deformering. Verdiene som er angitt er gjennomsnitt oppnådd ved å prøve to plater i hvert tilfelle. For these samples, a higher rheometer value indicates that the product was cured to a higher cross-linked density; a higher value for the limiting oxygen index suggests better flame retardant properties; a lower value for decalin extractables indicates a higher degree of cross-linking; a lower value for the deformation suggests improved resistance to deformation. The values given are averages obtained by sampling two plates in each case.

Aromatisk brom som angitt i eksemplene har formelen: Aromatic bromine as indicated in the examples has the formula:

Dekabromdifenyloksydet som er angitt i eksemplene inneholdt 84 vekt-% bundet brom. The decabromodiphenyl oxide given in the examples contained 84% by weight bound bromine.

Polysiloksanet som er angitt i eksemplene hadde en viskositet på 3,4 poise og en repeterende enhet The polysiloxane set forth in the examples had a viscosity of 3.4 poise and a repeating unit

Eksempel 8 Example 8

En sammensetning ble ekstrahert på en 14 AWG fast koppertråd ved mating av en sammensetning som beskrevet i eksempel 6, bortsett fra polysiloksan, tetraisopropyltitanatet og dibutyltinndilauratet til en 2\, 24 til 1 (lengde til dia-meter) Royle Extruder hvori det i ekstruderen ble kombinert den opprinnelige tilmåting en andre tilmåting av blanding av polysiloksanet, tetraisopropyltitanatet og dibutyltinndilauratet. Mengden av den andre tilmåting var 1,4 vekt-%, beregnet på vekten av den første. Vektforholdet mellom polysiloksan og tetraisopropyltitanat til dibutyltinndilaurat var 24:4:1. Den resulterende omsatte sammensetning ble ekstru-dert på tråden under følgende betingelser: A composition was extracted on a 14 AWG solid copper wire by feeding a composition as described in Example 6, except for the polysiloxane, the tetraisopropyl titanate, and the dibutyltin dilaurate to a 2\.24 to 1 (length to diameter) Royle Extruder in which the extruder was combined the original admixture a second admixture of the polysiloxane, the tetraisopropyl titanate and the dibutyltin dilaurate. The amount of the second addition was 1.4% by weight, calculated on the weight of the first. The weight ratio of polysiloxane to tetraisopropyl titanate to dibutyltin dilaurate was 24:4:1. The resulting reacted composition was extruded onto the wire under the following conditions:

Syklus 1-2 minutterCycle 1-2 minutes

Forbindelsens temperatur 190 - 200°C.The connection temperature 190 - 200°C.

Den belagte tråd ble ført gjennom et vannbad som befant seg ved omgivelsestemperatur med det resultat at sammensetningen på tråden ble herdet til et kryssbundet produkt med en tykkel-se på ca. 0,762 mm. The coated wire was passed through a water bath which was at ambient temperature with the result that the composition on the wire was hardened into a cross-linked product with a thickness of approx. 0.762 mm.

Prøver ble utført på den belagte tråd såvel som på plater dannet av materialet trukket av fra tråden. Det avtrukne materialet ble deformert til plater med dimensjoner ca. 7,5 cm x ca. 20 cm x ca. 3 mm i en presse under følgende betingelser: Tests were carried out on the coated wire as well as on sheets formed from the material pulled from the wire. The pulled material was deformed into plates with dimensions approx. 7.5 cm x approx. 20 cm x approx. 3 mm in a press under the following conditions:

Med henblikk på ekstrudering av sammensetningene ifølge oppfinnelsen på tråder og kabler ligger de benyttede temperatur-'er generelt sagt innen området ca. 100 - ca. 300°C og fortrinnsvis 150 - 230°C. With a view to extruding the compositions according to the invention onto wires and cables, the temperatures used are generally within the range of approx. 100 - approx. 300°C and preferably 150 - 230°C.

Sammensetningene ifølge oppfinnelsen er beskrevet prinsipielt for bruk i ekstruderingsoperasjoner for anvendelse som kabel- og trådbelegg. Det skal være klart at disse sammensetninger også kan benyttes for ekstruderte rør, skummede gjenstander, sprøytestøpte gjenstander, injeksjonsstøpte gjenstander, varmekrympbare gjenstander såvel som for anvendelse i fiberglass, grafittfibre, nylonfibre og lignende for" ekstruderte folier. The compositions according to the invention are described in principle for use in extrusion operations for use as cable and wire coating. It should be clear that these compositions can also be used for extruded pipes, foamed objects, injection molded objects, injection molded objects, heat shrinkable objects as well as for use in fibreglass, graphite fibres, nylon fibers and the like for "extruded foils".

Claims (27)

1. Vannherdbar sammensetning, karakterisert ved at den omfatter en vannherdbar silanmodifisert alkylen-alkylakrylatkopolymer, et mineralfyll stoff og et halogenert flammehemmende additiv hvori mineralfyllstoffet er tilstede i en mengde av ca. 1 - 100 vekt-%,beregnet på vekten av kopolymeren og det halogenerte flammehemmende additiv er tilstede i en mengde av ca. 1 -ca. 100 vekt-%, beregnet på vekten av kopolymeren.1. Water-curable composition, characterized in that it comprises a water-curable silane-modified alkylene-alkyl acrylate copolymer, a mineral filler and a halogenated flame retardant additive in which the mineral filler is present in an amount of approx. 1 - 100% by weight, calculated on the weight of the copolymer and the halogenated flame retardant additive is present in an amount of approx. 1 - approx. 100% by weight, calculated on the weight of the copolymer. 2. Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at mineralfyllstoffet er tilstede i en mengde av ca. 20 - ca. 60 vekt-% og det flammehemmende additiv er tilstede i en mengde av ca. 10 - ca. 60 vekt-%.2. Composition according to claim 1, characterized in that the mineral filler is present in an amount of approx. 20 - approx. 60% by weight and the flame retardant additive is present in an amount of approx. 10 - approx. 60% by weight. 3. Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at mineralfyllstoffet er talkum.3. Composition according to claim 1, characterized in that the mineral filler is talc. 4. Sammensetning ifølge krav 3, karakterisert ved at talkumet er belagt med forenelig hydrofobt materiale.4. Composition according to claim 3, characterized in that the talc is coated with compatible hydrophobic material. 5. Sammensetning ifølge krav 4, karakterisert ved at det hydrofobe materialet er et metallsalt av en fettsyre.5. Composition according to claim 4, characterized in that the hydrophobic material is a metal salt of a fatty acid. 6. Sammensetning ifølge krav 5, karakterisert ved at metallsaltet av en fettsyre er kalsiumstearat eller sinkstearat.6. Composition according to claim 5, characterized in that the metal salt of a fatty acid is calcium stearate or zinc stearate. 7. Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at mineralfyllstoffet er et oksyd, hydroksyd, karbonat eller sulfat av magnesium eller kalsium.7. Composition according to claim 1, characterized in that the mineral filler is an oxide, hydroxide, carbonate or sulphate of magnesium or calcium. 8. Sammensetning ifølge krav 7, karakterisert ved at mineralfyllstoffet er belagt med et forenelig hydrofobt materiale.8. Composition according to claim 7, characterized in that the mineral filler is coated with a compatible hydrophobic material. 9. Sammensetning ifølge krav 8, karakterisert ved at det hydrofobe materialet er et metallsalt av en fettsyre.9. Composition according to claim 8, characterized in that the hydrophobic material is a metal salt of a fatty acid. 10. Sammensetning ifølge krav 9, karakterisert ved at det hydrofobe materialet er kalsiumstéa-rat eller sinkstearat.10. Composition according to claim 9, characterized in that the hydrophobic material is calcium stearate or zinc stearate. 11. Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at alkylen-alkylakrylatkopolymeren er en etylen-etylakrylatkopolymer.11. Composition according to claim 1, characterized in that the alkylene-alkyl acrylate copolymer is an ethylene-ethyl acrylate copolymer. 12. Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at alkylen-alkylakrylatkopolymeren er en etylen-etylakrylat-t-butylakrylatkopolymer.12. Composition according to claim 1, characterized in that the alkylene-alkyl acrylate copolymer is an ethylene-ethyl acrylate-t-butyl acrylate copolymer. 13. Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert vedat silanet er avledet fra acetoksyetyltri-me toksysilan.13. Composition according to claim 1, characterized in that the silane is derived from acetoxyethyltrime toxysilane. 14. Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at det halogenerte flammehemmende additiv er dekabromdifenyloksyd.14. Composition according to claim 1, characterized in that the halogenated flame retardant additive is decabromodiphenyl oxide. 15. Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at det halogenerte flammehemmende additiv er etylen-bis-(tetrabromftalimid).15. Composition according to claim 1, characterized in that the halogenated flame retardant additive is ethylene-bis-(tetrabromophthalimide). 16. Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at det flammehemmende additiv er en aromatisk borforbindelse.16. Composition according to claim 1, characterized in that the flame retardant additive is an aromatic boron compound. 17. Vannherdbar sammensetning omfattende en vannherdbar silanmodifisert etylen-etylakrylatkopolymer, talkum som mineralfyllstoff og et halogenert flammehemmende additiv hvori mengdene er som angitt i krav 1.17. Water-curable composition comprising a water-curable silane-modified ethylene-ethyl acrylate copolymer, talc which mineral filler and a halogenated flame retardant additive in which the amounts are as specified in claim 1. 18. Vannherdbar sammensetning omfattende en vannherdbar, silanmodifisert etylen-etylakrylatkopolymer, et oksyd, hydroksyd, karbonat eller sulfat av magnesium eller kalsium som mineralfyllstoff og et halogenert flammehemmende additiv hvori mengdene er som angitt i krav 1.18. Water-curable composition comprising a water-curable, silane-modified ethylene-ethyl acrylate copolymer, an oxide, hydroxide, carbonate or sulfate of magnesium or calcium as mineral filler and a halogenated flame retardant additive in which the amounts are as stated in claim 1. 19. Sammensetning ifølge krav 1, inneholdende kalsium-karbonat som mineralfyllstoff.19. Composition according to claim 1, containing calcium carbonate as mineral filler. 20. Kryssbundet produkt med sammensetning som angitt i krav 1.20. Cross-linked product with composition as stated in claim 1. 21. Tråd eller kabel med et belegg der sammensetningen av det kryssbundne produkt har sammensetningen som angitt i krav 1.21. Wire or cable with a coating where the composition of the cross-linked product has the composition as stated in claim 1. 22. Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at mineralfyllstoffet er en blanding av talkum og et oksyd, hydroksyd, karbonat, sulfat av magnesium eller kalsium.22. Composition according to claim 1, characterized in that the mineral filler is a mixture of talc and an oxide, hydroxide, carbonate, sulphate of magnesium or calcium. 23. Sammensetning ifølge krav 22, karakterisert ved at alkylen-alkylakrylatkopolymeren er en etylen-etylakrylatkopolymer.23. Composition according to claim 22, characterized in that the alkylene-alkyl acrylate copolymer is an ethylene-ethyl acrylate copolymer. 24. Formet gjenstand fremstilt fra sammensetningen ifølge krav 1.24. Shaped object produced from the composition according to claim 1. 25. Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at mineralfyllstoffet er en blanding av talkum og antimonoksyd.25. Composition according to claim 1, characterized in that the mineral filler is a mixture of talc and antimony oxide. 26. Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at mineralfyllstoffet er en blanding av antimonoksyd og et oksyd, hydroksyd, karbonat eller sulfat av magnesium eller kalsium.26. Composition according to claim 1, characterized in that the mineral filler is a mixture of antimony oxide and an oxide, hydroxide, carbonate or sulphate of magnesium or calcium. 27. Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at mineralfyllstoffet er en blanding av talkum, antimontrioksyd og et oksyd, hydroksyd, karbonat eller sulfat av magnesium eller kalsium.27. Composition according to claim 1, characterized in that the mineral filler is a mixture of talc, antimony trioxide and an oxide, hydroxide, carbonate or sulphate of magnesium or calcium.
NO821247A 1982-04-16 1982-04-16 PREPARATION BASED ON WATERABLE SILANE MODIFIED COPOLYMERS OF ALKYLEN-ALKYLACRYLATES NO821247L (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO821247A NO821247L (en) 1982-04-16 1982-04-16 PREPARATION BASED ON WATERABLE SILANE MODIFIED COPOLYMERS OF ALKYLEN-ALKYLACRYLATES

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO821247A NO821247L (en) 1982-04-16 1982-04-16 PREPARATION BASED ON WATERABLE SILANE MODIFIED COPOLYMERS OF ALKYLEN-ALKYLACRYLATES

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO821247L true NO821247L (en) 1983-10-17

Family

ID=19886537

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO821247A NO821247L (en) 1982-04-16 1982-04-16 PREPARATION BASED ON WATERABLE SILANE MODIFIED COPOLYMERS OF ALKYLEN-ALKYLACRYLATES

Country Status (1)

Country Link
NO (1) NO821247L (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4353997A (en) Compositions based on water-curable, silane modified copolymers of alkylene-alkyl acrylates
US4369289A (en) Masterbatch composition comprising a matrix having a polysiloxane dispersed therein and a method for the preparation thereof
US4593071A (en) Water-curable, silane modified ethylene polymers
US4328323A (en) Production of silane modified copolymers of alkylene-alkyl acrylates
US4446279A (en) Compositions based on a polysiloxane and an organo titanate and the use thereof in the preparation of water curable, silane modified alkylene-alkyl acrylate copolymers
EP0049155B1 (en) Production of silane modified copolymers of alkylene-alkyl acrylates, polysiloxanes having combined therein organo titanates used in their production, process for producing such polysiloxanes, and electrical conductors insulated by cured silane modified copolymers
US4408011A (en) Polysiloxanes and the use thereof in the production of silane modified alkylene-alkyl acrylate copolymers
EP0135923B1 (en) Production of water-curable, silane modified thermoplastic polymers
EP0093806A1 (en) Compositions based on water-curable, silane modified copolymers of alkylene-alkyl acrylates
US4434272A (en) Water-curable, silane modified alkyl acrylate copolymers and a process for the preparation thereof
US4440907A (en) Process of producing a water-curable, silane modified alkylene-alkyl acrylate copolymer by reacting an alkylene-alkyl acrylate copolymer with a polysiloxane predispersed in a thermoplastic resin matrix
US4575535A (en) Water-curable, silane modified alkylene-alkyl acrylate copolymers and a process for the production thereof
US4579913A (en) Composition of a relatively stable polymer of an olefinic monomer and an unsaturated silane, and an organo titanate
EP0150773A2 (en) Water curable, azide sulfonyl silane modified ethylene polymers
JPS6245663A (en) Composition based on hydraulic thermoplastic polymer and silanol polymerizing catalyst metal carboxylate
US4404349A (en) Polysiloxanes having combined therein organo titanates
NO821247L (en) PREPARATION BASED ON WATERABLE SILANE MODIFIED COPOLYMERS OF ALKYLEN-ALKYLACRYLATES
CA1177195A (en) Compositions based on water-curable silane modified copolymers of alkylene-alkyl acrylates
JPS6218577B2 (en)
CA1242835A (en) Water curable, azide sulfonyl silane modified, alkylene-alkyl acrylate copolymers
US4593072A (en) Relatively water-stable compositions based on thermoplastic polymers containing pendant silane moieties
CA1186437A (en) Production of silane modified copolymers of alkylene- alkyl acrylates, polysiloxanes having combined therein organo titanates and the use thereof in the production of silane modified copolymers of alkylene- alkyl acrylates
CA1234390A (en) Acyl polysiloxanes
KR830000409B1 (en) Process for production of water-curable silane modified alkylene alkylacrylate copolymer