NO803644L - Overflateaktive blandinger. - Google Patents

Overflateaktive blandinger.

Info

Publication number
NO803644L
NO803644L NO803644A NO803644A NO803644L NO 803644 L NO803644 L NO 803644L NO 803644 A NO803644 A NO 803644A NO 803644 A NO803644 A NO 803644A NO 803644 L NO803644 L NO 803644L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
approx
mixture
stated
surfactant
parts
Prior art date
Application number
NO803644A
Other languages
English (en)
Inventor
Paul Eugene Hinkamp
David Carson Tompkins
Nancy Jean Byth
James Lee Thompson
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of NO803644L publication Critical patent/NO803644L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/58Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
    • C09K8/584Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids characterised by the use of specific surfactants
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/017Mixtures of compounds

Description

Denne oppfinnelse vedrører overflateaktive blandinger
som er nyttige ved forsterkede oljeutvinningsprosesser. I henhold til ett aspekt vedrører oppfinnelsen overflateaktive blandinger som omfatter en glykoleter, mens den i henhold til et annet aspekt vedrører anvendelse av de overflateaktive blandinger ved en vandig flommeprosess. for utvinning av olje fra et porøst, underjordisk bergreservoar.
Mesteparten av den olje som er tilstede i underjordiske, porøse bergreservoarer, blir produsert, d.v.s. hevet til overflaten, enten ved innvirkning av oppløste gasser som tvinger oljen til overflaten som et skum, eller ved pumping når det naturlige reservoartrykk er oppbrukt. Disse to produksjonsmetoder er kalt primær oljeutvinning. Slike produksjonsmetoder utvinner imidlertid vanligvis mindre enn ca. 25%.av det kjente olje-innhold i reservoarer.
Tidlig på 19oo-tallet ble en prosess med å tvinge vann
ned i valgte kilde-borehull eller ved injeksjon i kilder for å tvinge olje gjennom reservoar-porene til utpekte produksjone-kilder, med hell fullført i Pennsylvania. Vann-flomming, eller sekundær oljeutvinning, er nå blitt meget anvendt, og olje utvunnet på denne måte utgjør nå mer enn halvparten av den
olje som produseres i U.S.A. Denne metode plusser vanligvis på ca. 15% til den totale oljeutvinning fra et gitt reservoar før forholdet vann: produsert olje blir så stort (ca. 3o : 1)
at kildene ikke lenger kan drives økonomisk.
Andre metoder anvendt for utvinning av den resterende del (5o - 6o %) av det opprinnelige olje-innhold i et reservoar blir vanligvis kalt tertiær oljeutvinning eller forsterkede oljeutvinningsmetoder. En rekke slike metoder er kjent og inkluderer damp-flomming, blandet flomming med karbondioksyd,
en situ forbrenning av.deler av olje-innholdet i reservoaret og flomming med micellære eller vandige overflateaktive løsninger.
Med hensyn til flomming med overflateaktive midler så er vandige anioniske overflateaktive systemer kjent for å være nyttige for forskyvning av olje fra porøse, underjordiske bergreservoarer, Disse overflateaktive systemer omfatter vanligvis petroleumsulfonater, ofte i kombinasjon med slike materialer som elektrolytter, vann-fortykningsmidler og emulsjonsmodifiseringsmidler. Selv om disse systemer vanligvis fremviser god effektivitet, så er deres anvendbarhet ofte begrenset av deres lave toleranse for flerverdige kationer. Disse kationer, så ,som kalsium og magnesium, støter man ofte på i saltløsninger i underjordiske reservoarer, og de er tilbøyelige til å danne, anioniske overflateaktive utfellinger eller forårsake overflateaktiv fase-separering når de kommer i kontakt med vandige anioniske overflateaktive systemer.
Selv om anvendelse av forskjellige ko-overflateaktive midler, så som alkoksyalkoholsulfater og aromatiske eter-polysulfonater, er kjent for å forbedre toleransen til flerverdige kationer for disse vandige anioniske overflateaktive systemer, så fortsettes det med forskning etter nye slike ko-overflateaktive midler. Vandige anioniske overflateaktive systemer, deres toleranse-problemer til flerverdige kationer og fore-slåtte ko-overflateaktive midler for overvinning av disse toleranse-problemer, er ytterligere beskrevet i U.S.-patent-skrift nr. 3.945.437, som omtaler systemer bestående av et aromatisk eter-polysulfonat, et petroleumsulfonat og alkoksy-alkoholsufater. Den gjensidige grenseflate-spenning mellom disse systemer og olje er mindre enn ca. o,l dyn pr. cm og systemene er angitt å ha god toleranse mot salter av mono-og/eller flerverdige kationer som finnes i saltløsningen i mange oljereservoarer. Selv om disse overflateaktive systemer har fremvist anvendbarhet ved utvinning av olje fira et porøst, underjordisk bergreservoar, så er deres anvendelse for dette formål ikke uten omkostninger.
En betydelig faktor ved omkostningene ved anvendelse av vandige anioniske overflateaktive systemer for forskyvning av olje fra et underjordisk bergreservoar, er tapet av det overflateaktive system til bergreservoaret ved adsorpsjon, d.v.s. fasthefting av de aktive overflateaktive komponenter til reservoaroverflaten. Utstrekningen av adsorpsjon av overflateaktivt middel er først og fremst avhengig av de fysikalske og kjemiske egenskaper ved reservoaret, men på grunn av den relativt høye.pris på de overflateaktive systemer, vil enhver reduksjon i det tap som skyldes adsorpsjon være en betydelig økonomisk faktor ved produksjonen av olje fra reservoaret.
I henhold til denne oppfinnelse blir adsorpsjon av over flateaktivt middel ved et porøst, underjordisk bergreservoar betydelig redusert ved anvendelse av en overflateaktiv blandig som omfatter: (1) minst ett sulfonert, alkylert polyaromatisk overflateaktivt middel,
(2) minst ett petroleumsulfonat,
(3) minst ett kondensasjonsprodukt av et C2-C^-alkylenoksyd og en Cg-C-^-alkohol, og
(4) minst en glykoleter med formel
hvor R er et C^-Cg-alkylradikal eller et fenylradikal, R'
er et C2~C^-alkylenradikal og n er 1-5.
De overflateaktive blandinger i henhold til denne oppfinnelse viser god toleranse overfor reservoar-saltløsninger som både har et høyt saltinnhold og høyt innhold av toverdige ioner, f.eks. Ba , Mg , Sr , Ca etc. og blandingene viser, sammenlignet med tidligere kjente overflateaktive blandinger, bemerkelsesverdig liten adsorpsjon på overflaten av olje-reservoaret.
De sulfonerte, alkylerte, polyaromatiske overflateaktive midler velges fortrinnsvis fra overflateaktive midler så som de alkylerte difenyloksydsulfonater eller de alkylerte bifenyldisulfonater. De alkylerte difenyloksydsulfonater som anvendes her har den generelle formel
hvor hver R" er et alkylradikal og hver R" kan være lik eller forskjellig fra de andre, hver M ø er et hydrogen-, alkalimetall-, jordalkalimetall- eller, ammonium-ion og hver M kan være lik eller forskjellig fra de andre, a og b er enkeltvis 0 eller 1 under den forutsetning at Ka + b) er minst 1, og x og y er enkeltvis 0 eller 1 under den forutsetning at den
gjennomsnittlige verdi av £(x + y) for alle (II) er minst ca. 1,7, og fortrinnsvis minst ca. 1,8. R" er fortrinnsvis et alkylradikal med mellom 4 og ca. 18 karbonatomer, og mer foretrukket mellom ca. lo og ca. 18 karbonatomer. Alkylradikalene av R kan være lineære, forgrenede eller cykliske, men de lineære og forgrenede radikaler er foretrukket. M ammoniumion-radikalene har formelen
hvor R' er et hydrogen-, C^-C^-alkyl- eller C^-C^-hydroksyalkyl-radikal og hverR' kan være lik eller forskjellig fra de andre. Belysende C^-C^-alkyl- og hydroksyalkyl-radikaler inkluderer for eksempel metyl, etyl, propyl, isopropyl, butyl, hy.droksymetyl eller hydroksyetyl. Typiske ammoniumion-radikaler inkluderer for eksempel ammonium (N ffiH.), metylammonium CH3N H3), etylammonium (C2H5N H3), dimetylammonium ((CH3)2N H2), metyletylammonium (CH3N<®>H2C2H^), trimetylammonium ((CH3)3N<®>H), dimetylbutylammonium ((CH3)2N HC^Hg), hydroksyetylammonium (HOCH2CH2N<ffi>H3) eller metylhydroksyetylammonium (CH3N<®>H2CH2CH2OH). M® er fortrinnsvis et alkalimetallion og mer foretrukket et ion av natrum eller kalium.
Overflateaktive blandinger som omfatter sulfonater med formet II er kjent på området, og en rekke slike blandinger er fremstilt av Dow Chemical Company under varemerket DOWFAX. Representative for disse blandinger er DOWFAX 2A1 overflateaktivt middel (en 80:2o-blanding, i vekt, av dinatriummono-(E(a+b)'=l) ■ og di-(Z(a+b) =2) alkylert (hver R" er et forgrenet C12~alkylradikal) difenyleter-disulfonat) og DOWFAX 3B2 overflateaktivt middel ( en 80:2o-blanding, i vekt, av dinatrium-mono- (t(a+b)=l og di-(r(a+b)=2) alkylert (hver R" er et lineært C^Q-alkylradikal) difenyleter-disulfonat). Selv om et sulfonat med formel II kan anvendes alene som den alkylerte difenyloksydsulfonat-komponent i den overflateaktive blanding i henhold til denne oppfinnelse, så anvendes det fortrinnsvis her en kombinasjon av to sulfonater med formet II som bare skiller seg fra hverandre ved antall av R"-substituenter (d.v.s. en kombinasjon av mono- og dialkylerte sulfonater).
De kommersielt tilgjengelige blandinger av DOWFAX 2Al og 3B2 overflateaktive midler er de foretrukne alkylerte difenyloksydsulfonat-komponenter ved denne oppfinnelse.<!>
i
Toleransen overfor flerverdige kationer for vandige anioniske overflateaktive systemer som er nyttige for forskyvning av olje fra et porøst, underjordisk bergreservoar, blir forbedret ved anvendelse av, som et ko-overflateaktivt middel, et alkylert bifenyldisulfonat med formel
hvor
R er et alkylradikal med minst 6 karbonatomer, og hver R kan være lik eller forskjellig fra de andre;
M er hydrogen, et alkalimetallion, jordalkalimetallion eller ammoniumionradikal, og hver M © kan være lik eller forskjellig fra de andre', og x og y er enkeltvis hele tall på o-2 under den forutsetning av Z(x+y)>l.
Foreliggende oppfinnelse vedrører også et vandig anionisk overflateaktivt system som har relativt høy toleranse overfor flerverdige kationer, idet systemet omfatter: (a) et i alt vesentlig homogent vandig flytende system som inneholder minst ett oppløst eller dispergert petroleumsulfonat overflateaktivt middel; og
(b) minst ett alkylert bifenyldisulfonat med formel
hvor
R er et alkylradikal med minst 6 karbonatomer, og hver R kan være lik eller forskjellig fra de andre;
M ffl er hydrogen, et alkalimetallion, jordalkalimetallion eller ammoniumionradikal, og hver M kan være lik eller forskjellig fra de andre; og
x og y er enkeltvis hele tall på o-2 under den forutsetning atX(x+y)>l.
Foreliggende oppfinnelse vedrører videre en fremgangsmåte for forskyvning av olje fra et porøst, underjordisk bergreservoar, idet fremgangsmåten omfatter å injisere inn i reservoaret et aktivt, vandig anionisk overflateaktivt system, hvor forbedringen omfatter å injisere et vandig anionisk overflateaktivt system som inneholder en tilstrekkelig mengde av et alkylert bifenyldisulfonat til å forbedre systemets toleranse overfor flerverdige kationer uten noen vesentlig redusering av den grenseflate-spenningsnedsettende aktivitet til systemet, idet nevnte disulfonat har formelen
hvor
R er et alkylradikal med minst 6 karbonatomer, og hver R kan være lik eller forskjellig fra de andre;
M er hydrogen, et alkalimetallion, jordalkalimetallion eller ammoniumionradikal, og hver M kan være lik eller forskjellig fra de andre; og
x og y er enkeltvis hele tall på o-2 under den forutsetning atX(x+y)<>>l.
Foreliggende oppfinnelse vedrører dessuten en fremgangsmåte for fremstilling av et alkylert bifenyldisulfonat med formelen
hvor
R er et alkylradikalmed minst<6>karbonatomer, og hver R kan være lik eller forskjellig fra de andre;
M © er hydrogen, et alkalimetallion, jordalkalimetallion eller ammoniumionradikal, og hver M ffl kan være lik eller forskjellig fra de andre; og
x og y er enkeltvis hele tall på o-2 under den forutsetning at £(x+y)>l, hvilken omfatter de trinn å: bringe det alkylerte bifenyl i kontakt med .svoveltrioksyd oppløst i svoveldioksyd under tilbakeløp, idet svovel-trioksyd og det alkylerte bifenyl bringes i kontakt med et mol-forhold for svoveltrioksyd : alkylert bifenyl på minst ca. 2, og eventuelt, bringe den resulterende alkylerte bifenyldisulfon-syre i kontakt méd en nøytraliserende løsning omfattende ioner eller ion-radikaler av M .
Disulfonatene i henhold til oppfinnelsen viser god toleranse overfor flerverdige kationer, så som kationene av kalsium og magnesium, god bestandighet mot hydrolyse og er nyttige overflateaktive midler ved forsterkede oljeutvinningsprosesser.
Ammoniumionradikalene som anvendes her har formelen
hvor R' er et hydrogen-, C^-C^-alkyl- eller C-^-C^-hydroksyalkyl-radikal, og hver R' kan være lik eller forskjellig fra de andre. Illustrerende C^-C^-alkyl- og-hydroksyalkyl-radikaler inkluderer: metyl, etyl, propyl, isopropyl, butyl, hydroksy-metyl, hydroksyetyl, etc. Typiske ammoniumionradikaler inkluderer: ammonium (N ffl H ^) , metylammonium (CII^N ©II.,) , etylammonium (C^H^N H^), dimetylammonium ((CH^^N l^), metyletylammonium (CTI^N^I-^C^Hj-) , trimetylammonium ( (CH^) ^N®M) , dimetylbutylammonium ((CH3)2N<®>HC4Hg), hydroksyetylammonium (HOCH2CH2N<®>H3), metylhydroksyetylammonium (CH3N<®>H2CH2CH2OH) etc. M® er fortrinnsvis et alkalimetallion. og mer foretrukket et ion av natrium eller kalium, R er fortrinnsvis et alkylradikal med mellom 8 og ca. 18 karbonatomer, og mer foretrukket på mellom ca. lo og ca. 18 karbonatomer. Alkylradikalene av R kan være lineære, forgrenede eller cykliske, men de lineære og forgrenede radikaler er foretrukket. E(x+y) er fortrinnsvis lik 1 eller 2. Alkylerte bifenyldisulfonater hvor R er lineært eller forgrenet alkylradikal på mellom ca. 12 oq.ca. 18 karbonatomer,
M © er et natrium- eller kaliumion og z(x+y) er 1 eller 2, er mest foretrukket.
Uttrykket "disulfonat" inkluderer her både alkylerte bifenyldisulfonsyrer og alkalimetall- jordalkalimetall- og ammoniumsalter derav.
De her anvendte petroleumsulfonater omfatter typisk blandinger av relativt vann-løselige og vann-uløselige alkali-metallsalter av materialer så som alkylarylsulfonater eller alkylerte benzensulfonater. De petroleumsulfonater som er kommersielt tilgjengelige fra Mobil Oil Company (f.eks. Promor®-sulfonater) og Witco Chemical Company (f.eks. Petronate<®->sulfonatsalter og Pyronate -sulfonater), er typiske. Disse petroleumsulfonater har venligvis en gjennomsnittlig molekylvekt på minst ca. 4oo.
Den tredje komponent i den overflateaktive blanding i henhold til denne oppfinnelse omfatter "typisk et kondensasjonsprodukt av en Cg-C^g-alkanol og et C2_C3-alkylenoksyd. Alkanolene kan være enten lineære eller forgrenede, men lineære (-2.o~<"12~alkanoler er foretrukket. Etylenoksyd er det foretrukne alkylenoksyd. Alkanolen og alkylenoksydet blir typisk kondensert til et produkt som har et mol-forhold for alkanol : oksyd på mellom ca. 1 : 1 og ca. 1 : lo, fortrinnsvis mellom ca. 1 : 1 og 1:5. Når kondensasjonsproduktet er dannet ved kombinering av alkanolen med en blanding av°9C^-alkylenoksyder, er etylenoksydet fortrinnsvis tilstede i en molar-mengde som er minst 3 ganger større enn molar-konsentrasjonen av C^-alkylenoksydet. Når uttrykket "kondensasjonsprodukt" av en alkanol og et alkylenoksyd anvendes her, inkluderes polyoksyalkylerte alkohol-overflateaktive midler, så som sulfatene av etoksylerte primære alkoholer eksemplifisert ved dem som fremstilles og selges av Shell Chemical Company og Union Carbide under de respektive varemerker NEODOL og TERGITOL.
De her anvendte glykoletere har formel I:
hvor R, R' og n er som tidligere angitt. Fortrinnsvis er R et C^-C^-alkylradikal ogR<1>etylen eller 1,2-propylen. Når n er større enn 1, kan hver R' være lik eller forskjellig fra de andre, selv om det er typisk at de er like. n er typisk 1,2
V
eller 3, og fortrinnsvis 1 eller 2, Representative glykoletere som kan anvendes ved utførelse av denne oppfinnelse, er en rekke med materialer fremstilt av Dow Chemical Company under varemerket DOWANOL. Representative DOWANOL-glykoletere inkluderer: DOWANOL DB (dietylenglykol-n-butyleter),
DOWANOL DE (dietylenglykol-etyleter), DOWANOL DM (dietylenglykol-metyleter), DOWANOL DPM (dipropylenglykol-metyleter), DOWANOL EB (etylenglykol-n-butyleter), DOWANOL EPh (etylenglykol-fenyleter), DOWANOL PiBT (en blanding av isobutyletere av propylenglykol og deres homologer) og DOWANOL TPM (tri-propylenglykol-metyleter).
Selv om hver av komponentene som utgjør den overflateaktive blanding i henhold til denne oppfinnelse kan være bare et enkelt materiale, så kan hver komponent, så som det alkylerte difenyloksydsulfonat, omfatte en blanding av materialer. Med andre ord kan petroleumsulfonat-komponenten i henhold til denne oppfinnelse omfatte en blanding av to forskjellige petroleumsulfonater, eller alkanol/alkylenoksyd- kondensasjonsprodukt-komponenten i henhold til denne oppfinnelse kan omfatte en blanding av én eller flere alkanoler i kombinasjon med ett eller flere alkylenoksyder, eller glykoleter-komponenten i henhold til denne oppfinnelse kan omfatte en blanding av 2 eller flere glykoletere. Dessuten kan den overflateaktive blanding i henhold til denne oppfinnelse omfatte materialer i tillegg til de fire komponenter som tidligere er beskrevet. Ytterligere slike komponeneter inkluderer forskjellige elektrolytter, så som natrium- og kaliumklorid, og forskjellige vann-fortykningsmidler, så som karboksymetylcellulose, hydroksy-etylcellulose, guar og guarderivater og andre polysakkarider, delvis hydrolysert polyakrylamid etc. Disse ytterligere komponenter er ikke kritiske for oppfinnelsen og kan anvendes etter ønske.
De respektive mengder av hver komponent som omfattes av den overflateaktive blanding i henhold til denne oppfinnelse vil, som tidligere angitt, avhenge av egenskapene til reservoaret eller formasjonen. Den overflateaktive blanding inneholder typisk tilstrekkelig med alkyldifenyloksydsulfonat til å tilveiebringe god forlikelighet med de høye konsentrasjoner av salt og flerverdige ioner i reservoar-saltløsningene, tilstrekkelig med petroleumsulfonater til å tilveiebringe en grenseflate-spenning mellom den overflateaktive blanding og oljen som ikke er større enn o,l, fortrinnsvis o,ol, dyn pr. cm, tilstrekkelig med alkanol/alkylenoksyd-konsensasjons-produkt til å virke som et solubiliserende og vann-fuktende middel for petroleumsulfonatet og således være behjelpelig med å redusere grenseflate-spenningen mellom vannet og oljen, og tilstrekkelig med glykoleter til å solubilisere de andre komponenter slik at adsorpsjoneri av de andre komponenter på reservoar-overflaten blir betydelig redusert, Reservoarer som har relativt høy porøsitet og liten porestørrelse har til-gjengelig et stort overflateareal for adsorpsjon, og dette øker muligheten for innfanging av molekyler av det overflateaktive middel. I nærvær av karbonater, så som dolomitt, økes muligheten for adsorpsjon av overflateaktivt middel. Under slike omstendigheter er det nødvendig med relativt mer glykoleter enn under forhol d hvor reservoaret el-ler formasjonen har relativt lav porøsitet, relativt stor porestørrelse og nærvær av lite eller ikke noe karbonat. En typisk overflateaktiv blanding omfatter loo vektdeler av en vandig blanding av: (1) ca. o,oo5 til ca. 3,o, fortrinnsvis ca. o,3o-l,5o, deler alkylert difenyloksydsulfonat,
(2) ca. o,l til ca. 12, fortrinnsvis ca. o,3o-3,o,
deler petroleumsulfonat,
(3) ca. o,ol til ca. 5, fortrinnsvis ca. o,25-2,5,
deler alkanol/alkylenoksyd-kondensasjonsprodukt,
(4) ca. 4,5 til ca. 13,5, fortrinnsvis ca. 6,5-9,
deler glykoleter og
(5) de resterende deler vann.
De overflateaktive blandinger i henhold til denne oppfinnelse anvendes på samme måte som kjente overflateaktive blandinger for forskyvning■av olje fra et porøst, underjordisk bergreservoar. En masse med overflateaktive sammensetning, typisk mellom ca. 4 og ca. lo% av det porøse volum i bergreservoaret, blir injisert i formasjonen. Det overflateaktive middel nedsetter grenseflate-spenningen mellom det injiserte fluidum og reservoaroljen til mindre enn ca. o,l dyn/cm, fortrinnsvis til mindre enn ca. o,ol dyn/cm. Denne lave grenseflate-spenning eliminerer i alt vesentlig kapillarkreftene og og kan resultere i en i alt vesentlig loo% forskyvingseffekt
1
i det sopede område av reservoaret. Den overflateaktive masse etterfølges av eri stor mengde vann som inneholder en høymole-kylær polymer. Denne etterfølgende masse utgjør vanligvis i størrelse fra ca. 25 til ca. 75 % av porevolumet i reservoaret. Massen av polymer-løsning anvendes for å utvikle en forskyvning med fordelaktig mobilitetsgrad, for å forbedre sope-effekten,
og for 'å konservere integriteten til den overflateaktive bland-ingsmasse. Anvendelsen av den•overflateaktive blanding i henhold til denne oppfinnelse reduserer i alt vesentlig grenseflate-spenningen mellom vannet og oljen, samtidig som den reduserer tilbakeholdelse av overflateaktivt middel som skyldes adsorpsjon og innfanging. Dessuten oppnås disse fordeler ofte ved lavere konsentrasjoner av. overflateaktivt middel enn det som var nød-vendig i henhold til den kjente teknikk. Videre fremviser de overflateaktive blandinger i henhold til denne oppfinnelse utmerket toleranse overfor én- og flerverdige kationer, så som'kationene av kalsium og magnesium, som det er vanlig å finne i reservoar-saltløsninger.
De følgende eksempler er' illustrasjoner på spesifikke utførelser av denne oppfinnelse. Dersom ikke annet er angitt, angis alle deler og prosenter i vekt.
Spesifikke utførelsesformer
Eksempel 1:
Kjerne-prøver av ganske ensartet sandsten ble anvendt ved dette forsøk. Prøvene hadde en gjennomsnittlig pore-innløps-radius på 5 ^m, en porøsitet på 2o%, en gjennomsnittlig permeabilitet på 3 5 md (md-område på 1 til llo), en konnat-vann^mettethet på 3o% og en fukteevne-indeks på o,2o (d.v.s. svakt vann-fuktig). Prøvene inneholdt også ca. 3 % dolomitt, bestemt ved syre-løselighet.
Kjernene ble renset ved karbondioksyd-løsningsmiddel-ekstraksjon og ble så ført tilbake til sin naturlige tilstand. Kjernene ble så flommet ved den nedenfor beskrevne prosess med overflateaktive midler, injeksjonsvann og isopropylalkohol.
En renset kjerne ble mettet med formasjons-vann. Vekten, massse-volumet, pore-volumet og porøsiteten ble så bestemt. Kjernen ble anbrakt i en Hassler-sløyfe og utsatt for den følgende strømnings-sekvens: (1) lo pore-volumer av overflateaktiv blanding,
i
(2) 22 pore-volumer av injeksjonsvann og
(3) 4 1/2 pore-volumer av isopropylalkohol (for å
desorbere det overflateaktive middel).
Prøver ble oppsamlet, analysert og det ble så gjort en materialbalanse for å ta alt overflateaktivt middel i betraktning.
To overflateaktive blandinger ble fremstilt. Den første blanding inneholdt loo deler av en vandig blanding av o,47
vekt % av en 75-25 (vekt-forhold) blanding av Witco TRS lo-8o (80% aktiv) og kondensasjonsprodukt A og o,2o deler DOWFAX
2A1. Witco TRS I0-80(markedsført av Witco Chemical Company, Inc.) er et 80% aktivt petroleumsulfonat med en gjennomsnittlig molekylvekt på 4o5, kondensasjonsprodukt A er et kondensasjonsprodukt av ett mol av en Clo-C12<-a>lkohoi med 5 mol etylenoksyd, og DOWFAX 2A1 overflateaktivt middel (fremstilt av Dow Chemical Company) er en 80:2o-blanding av natrium-mono- og di- forgrenede C^2~clifenyleter-disulfonater. Den annen blanding inneholdt
91,9 vektdeler av den første blanding og 8,1 vektdeler etylen-glykolmonobutyleter.
Analyse av de innsamlede prøver viste at den første overflateaktive blanding var absorbert på kjernen i en utstrekning av tilnærmet 8o69,4 kg pr. 1233,5 m 3. Den annen blanding, blandingen i henhold til denne oppfinnelse var absorbert 1 en utstrekning av tilnærmet 5o4,8 kg pr. 1233,5 m 3. Denne^ kl are reduksjon i absorpsjon av overflateaktivt middel forbedrer omj<j3stji.ing.s,e.f.f ejkjbj^yj-jbet en ved en J^mme-prosess.
Eksempel 2:
Fremgangsmåten fra eksempel 1 ble gjentatt, bortsett fra
at det ble anvendt forskjellige kjerne-prøver og at komponentene i de overflateaktive blandinger ble forandret. Kjerne-prøvene hadde en gjennomsnittlig poreinnløpsradius på lo um en porøsitet på 13 %, en gjennomsnittlig permeabilitet på. loo md (md-område på lo til 35o), en konnat-vann-mettethet på 31% og en fukte-évne-indeks på o,22. Den første overflateaktive blanding inneholdt 11,5 deler av en 5o:4o:lo-blanding(vekt-forhold) av Witco TRS 18, Witco TRS 4o og kondensasjonsprodukt A, og 2,1 deler DOWFAX 2Al overflateaktivt middel. Witco TRS 18 er et 62 % aktivt petroleumsulfonat. med en gjennomsnittlig molekylvekt på 4 95, og Witco TRS 4o er et 4o % aktivt petroleumsulfonat
med en gjennomsnittlig molekylvekt på 335, begge markedsført av Witco Chemical Company, Inc. Kondensasjonsprodukt A og DOWFAX 2Al overflateaktivt middel er beskrevet i eksempel 1. Den annen blanding inneholdt 91 vektdeler av den første blanding og 9 deler etylenglykol-monobutyleter. Resultater av disse forsøk viste at den første blanding ble adsorbert på kjerne-prøven i en grad av ca. 1613,9 kg pr. 1233,5 m 3, mens den annen blanding ble adsorbert i en grad av mindre enn 7,5 % av den første prøve (ca. 12o,6 kg pr. 1233,5 m 3). Dessuten var saltinnholdet i in-jeksjons-vannet relativt høyt (tilnærmet 6 men begge dé overflateaktive blandinger fremviste god forskyvning av reservoar-oljen.
Selv om oppfinnelsen er blitt beskrevet betraktelig detaljert i eksemplene ovenfor, så er disse detaljer bare for illustrerende formål, og skal ikke betraktes som noen begrensning av beskrivelse og krav.

Claims (17)

1. Vandig, overflateaktiv blanding, karakterisert ved at den omfatter: (1) minst ett sulfonert, alkylert polyaromatisk overflateaktivt middel, (2) minst ett petroleumsulfonat, (3) minst ett kondensasjonsprodukt av en Cg-C-^ -alkanol og et C^-C-^ -alkylenoksyd, og (4) minst én glykoleter med formel
hvor R er et C^-Cg-alkylradikal eller et fenylradikal, R' er et C2~ C4 -alkylenradikal, og n er 1-5.
2. Blanding som angitt i krav 1, - karakterisert ved at det overflateaktive middel er et alkylert difenyloksydsulfonat med formel:
hvor hver R" er et alkylradikal med mellom ca. 10 og ca. 18 karbonatomer, hver M er et hydrogen-, alkalimetall-, jordalkalimetall-, eller ammoniumion, a og b er enkeltvis 0 eller 1 under den forutsetning at E(a+b) er minst 1, og x og y er enkeltvis 0 eller 1 under den forutsetning at den gjennomsnittlige verdi av E(x+y) for alle (II) er minst ca. 1,7.
3. Blanding som angitt i krav 2, karakterisert ved at er hydrogen eller et alkalimetallion.
4. Blanding som angitt i krav 3, karakterisert ved at det alkylerte difenyloksydsulfonat er en 80:20-blanding, i vekt, av dinatrium-mono- og dialkylert di-fenyleterdisulfonat hvor R" er et forgrenet C^2 -alkylradikal.
5. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at det overflateaktive middel ér et alkylert bifenyldisulfonat med formel
hvor R er et alkylradikal med minst 6 karbonatomer, og hver R kan være lik eller forskjellig fra de andre; M er hydrogen,.et alkalimetallion, jordalkalimetallion eller ammoniumionradikal, og hver M ffl kan være lik eller forskjellig fra de andre; og x og y er enkeltvis hele tall på 0-2, under den forutsetning at £;x+y)>l.
6. Blanding som angitt i krav 5, karakterisert ved at R er et lineært eller forgrenet alkylradikal med mellom 8 og 19 karbonatomer.
7. Blanding som angitt i krav 6, karakterisert ved at er et alkalimetallion.
8. Blanding som angitt i krav 7, karakterisert ved at L'(x+y) er 1 eller 2.
9. Blanding som angitt i krav 5, karakterisert ved at R er et lineært eller forgrenet alkylradikal med mellom ca. 10 og 18 karbonatomer,M ^ er et natrium-eller kaliumion, og I (x+y) er 1 eller: 2.
10. Blanding som angitt i hvilket som helst av de foregå-ende krav, karakterisert ved at petro-leumsulf onatet har et molekylvektgjennomsnitt på minst ca. 400.
11. Blanding som angitt i hvilket som helst av de fore- gående krav, karakterisert ved at kondensasjonsproduktet er produktet av en primær c^o~C12~"1"^neær alkanol og etylenoksyd, idet produktet har et alkanol:oksyd-molforhold på mellom ca. 1:1 og ca. 1:10.
12. Blanding som angitt i hvilket som helst av de fore-gående- krav, karakterisert ved at i glykol-eteren med formel (I) er R et C-^-C^-alkylradikal, R' er etylen eller 1,2-propylen, og n er 1 eller 2.
13. Blanding som angitt i hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at den omfatter 100 vektdeler av en vandig blanding av: (1) ca. 0,005 til ca. 3,0 deler av nevnte polyaromatiske overflateaktive middel, (2) ca. 0,1 til ca. 12 deler av nevnte petroleumsulfonat, (3) ca. 0,01 til ca. 5 deler av nevnte kondensasjonsprodukt, (4) ca. 4,5 til ca. 13,5 deler av nevnte glykoleter, og (5) de resterende deler vann.
14. Blanding som angitt i krav 13, karakterisert ved at den omfatter 100 vektdeler av en vandig blanding av:
(1) ca. 0,30 til ca. 1,50 deler av nevnte polyaromatiske overflateaktive middel,
(2) ca. 0,30 til ca. 3,0 deler av nevnte petroleumsulfonat,
(3) ca. 0,25 til ca. 2,5 deler av nevnte kondensasjonsprodukt,
(4) ca. 6,5 til ca. 9 deler av nevnte glykoleter, og
(5) de resterende deler vann.
15. Fremgangsmåte for foiskyvninci av olje fra et porøst, underjordisk bergreservoar, karakterisert v é d, de trinn som går ut på'å injisere i reservoaret et aktivt, vandig anionisk overflateaktivt system som omfatter et sulfonert, alkylert, polyaromatisk overflateaktivt middel, et petroleumsulfonat, et kondensasjonsprodukt av en Cg-C^^ -al kanol og et C^-C^ -alkylenoksyd, og en glykoleter med formel
hvor R er et C^ -Cg-alkylradikal,eller et fenylradikal, R <1> er et C--C -alkylenradikal, og n er 1-5. ^4
16. Fremgangsmåte som angitt i krav 15, karakterisert ved at det anvendes et polyaromatisk overflateaktivt middel som er utvalgt blant minst ett alkylert difenyloksydsulfonat og et alkylert bifenyldisulfonat.
17. Fremgangsmåte som angitt i krav 15, karakterisert ved at det anvendes et aktivt, vandig anionisk overflateaktivt system som er den vandige overflateaktive blanding i henhold til hvilket som helst av kravene 2 til 9.
NO803644A 1979-12-03 1980-12-03 Overflateaktive blandinger. NO803644L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US9926479A 1979-12-03 1979-12-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO803644L true NO803644L (no) 1981-06-04

Family

ID=22274021

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO803644A NO803644L (no) 1979-12-03 1980-12-03 Overflateaktive blandinger.

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0032072B1 (no)
CA (1) CA1146834A (no)
DE (1) DE3063375D1 (no)
NO (1) NO803644L (no)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3211168C1 (de) * 1982-03-26 1983-10-13 Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg Verfahren zur Gewinnung von Erdoel aus untertaegigen Lagerstaetten
GB2127462B (en) * 1982-09-01 1986-02-19 British Petroleum Co Plc Compositions suitable for modifying wettability and their use
DE3305430A1 (de) * 1983-02-17 1984-08-23 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verwendung von alkoholen und deren derivaten als viskositaetsregler fuer hochviskose technische tensid-konzentrate
RO95013A (fr) * 1984-05-08 1988-09-15 Dow Chemical Co Composition d'agents actifs de surface pour flux a vapeurs
GB2165280B (en) * 1984-10-05 1988-01-27 Shell Int Research Surfactant composition and process for the production of oil using such a composition
US5013462A (en) * 1985-10-24 1991-05-07 Pfizer Inc. Method for improving production of viscous crude oil
DE3634644A1 (de) * 1985-10-24 1987-04-30 Pfizer Verfahren zur verbesserung der foerderung von viskosem rohoel
US4957646A (en) * 1987-08-26 1990-09-18 Shell Oil Company Steam foam surfactants enriched in alpha olefin disulfonates for enhanced oil recovery
US4878951A (en) * 1989-01-17 1989-11-07 A & L Laboratories, Inc. Low-foaming alkaline, hypochlorite cleaner
EP2904199A4 (en) * 2012-10-01 2016-06-29 Huntsman Petrochemical Llc BIODEGRADABLE CHELATION AGENT FOR SURFACTANT FORMULATION
HUE041922T2 (hu) * 2012-10-01 2019-06-28 Huntsman Petrochemical Llc Földalatti fosszilis folyadék felszabadítására szolgáló felületaktív készítmény
JP6637032B2 (ja) * 2014-09-24 2020-01-29 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 界面活性剤ブレンドを使用した地下石油回収のための方法
TW201638294A (zh) 2015-04-30 2016-11-01 陶氏全球科技公司 用於增強型油採收之輔助界面活性劑泡沫形成組合物
US11584881B2 (en) 2017-06-30 2023-02-21 Dow Global Technologies Llc Low-temperature stabilized surfactant blend for enhanced oil recovery
WO2019028086A1 (en) 2017-07-31 2019-02-07 Chevron U.S.A. Inc. INJECTION FLUIDS FOR STIMULATING FRACTURED FORMATIONS
US20210284901A1 (en) * 2018-07-30 2021-09-16 Downhole Chemical Solutions, Llc Composition and Method for Breaking Friction Reducing Polymer for Well Fluids
WO2021072043A1 (en) * 2019-10-10 2021-04-15 Dow Global Technologies Llc Enhanced oil recovery methods and compositions

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1256222B (de) * 1960-02-13 1967-12-14 Dehydag Gmbh Mineraloelemulgatoren
GB1215108A (en) * 1969-03-25 1970-12-09 Sanyo Chemical Ind Ltd Emulsifiers and emulsifiable toxicant compositions
DE2150559A1 (de) * 1970-12-21 1972-06-29 Marathon Oil Co OElaussenmizellare Dispersionen hohen Wassergehaltes
JPS5224412B2 (no) * 1971-08-25 1977-07-01
US3945437A (en) * 1975-03-26 1976-03-23 Shell Oil Company Process for displacing oil using aqueous anionic surfactant systems containing aromatic ether polysulfonates

Also Published As

Publication number Publication date
DE3063375D1 (en) 1983-07-07
CA1146834A (en) 1983-05-24
EP0032072A1 (en) 1981-07-15
EP0032072B1 (en) 1983-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3939911A (en) Surfactant oil recovery process usable in high temperature formations containing water having high concentrations of polyvalent ions
US3827497A (en) Oil recovery process using aqueous surfactant compositions
US3811504A (en) Surfactant oil recovery process usable in formations containing water having high concentrations of polyvalent ions such as calcium and magnesium
NO803644L (no) Overflateaktive blandinger.
US3943160A (en) Heat-stable calcium-compatible waterflood surfactant
US4544033A (en) Oil recovery process
US4077471A (en) Surfactant oil recovery process usable in high temperature, high salinity formations
US4018278A (en) Surfactant oil recovery process usable in high temperature formations
US3858656A (en) Oil recovery process usable in formations containing water having high concentrations of polyvalent ions
US3811505A (en) Surfactant oil recovery process usable in formations containing water having high concentrations of polyvalent ions such as calcium and magnesium
US4008165A (en) Surfactant oil recovery process usable in high temperature formations having high concentrations of polyvalent ions
US3977471A (en) Oil recovery method using a surfactant
US4457373A (en) Process for oil recovery from subterranean deposits by emulsion flooding
US4113011A (en) Enhanced oil recovery process
US3983940A (en) Water-external microemulsion and method of recovering oil therewith
US4555351A (en) Micellar slug for oil recovery
US4194565A (en) Surfactant oil recovery method for use in high temperature formations containing water having high salinity and hardness
US4094798A (en) Oil recovery process usable in high temperature formations containing high salinity water which may include high concentrations of polyvalent ions
US4537253A (en) Micellar slug for oil recovery
US4154301A (en) Surfactant oil recovery process usable in a formation having high salinity connate water
US4426303A (en) Surfactant compositions useful in enhanced oil recovery processes
US4532051A (en) Surfactant compositions useful in enhanced oil recovery processes
US4886120A (en) Process for secondary oil recovery utilizing propoxylated ethoxylated surfactants in seawater
US4460481A (en) Surfactant waterflooding enhanced oil recovery process
US4288334A (en) Process for secondary recovery of hydrocarbons