NO782114L - CHEMICAL REDUCTION PROCEDURES - Google Patents
CHEMICAL REDUCTION PROCEDURESInfo
- Publication number
- NO782114L NO782114L NO782114A NO782114A NO782114L NO 782114 L NO782114 L NO 782114L NO 782114 A NO782114 A NO 782114A NO 782114 A NO782114 A NO 782114A NO 782114 L NO782114 L NO 782114L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- hydrosulphite
- sodium
- clay
- sodium borohydride
- added
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 41
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 title description 8
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 title description 2
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 56
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 56
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 54
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N dithionous acid Chemical compound OS(=O)S(O)=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 18
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 18
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 13
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 hydrosulfite ions Chemical class 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- PENRVBJTRIYHOA-UHFFFAOYSA-L zinc dithionite Chemical compound [Zn+2].[O-]S(=O)S([O-])=O PENRVBJTRIYHOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 8
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 claims description 4
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 claims 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 41
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 33
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 10
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L dithionite(2-) Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 8
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 8
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 238000009895 reductive bleaching Methods 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 6
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- XQIMLPCOVYNASM-UHFFFAOYSA-N borole Chemical compound B1C=CC=C1 XQIMLPCOVYNASM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000004289 sodium hydrogen sulphite Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- ZTUVUXVSZXNSCL-UHFFFAOYSA-L zinc;hydrogen sulfite Chemical compound [Zn+2].OS([O-])=O.OS([O-])=O ZTUVUXVSZXNSCL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- XGZRAKBCYZIBKP-UHFFFAOYSA-L disodium;dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Na+].[Na+] XGZRAKBCYZIBKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- COHYTHOBJLSHDF-BUHFOSPRSA-N indigo dye Chemical compound N\1C2=CC=CC=C2C(=O)C/1=C1/C(=O)C2=CC=CC=C2N1 COHYTHOBJLSHDF-BUHFOSPRSA-N 0.000 description 1
- COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N indigo powder Natural products N1C2=CC=CC=C2C(=O)C1=C1C(=O)C2=CC=CC=C2N1 COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N iron (II) ion Substances [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B33/00—Clay-wares
- C04B33/02—Preparing or treating the raw materials individually or as batches
- C04B33/04—Clay; Kaolin
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/22—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using vat dyestuffs including indigo
- D06P1/221—Reducing systems; Reducing catalysts
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1084—Bleaching ; Apparatus therefor with reducing compounds
- D21C9/1089—Bleaching ; Apparatus therefor with reducing compounds with dithionites
Description
Fremgangsmåte ved kjemisk reduksjonProcedure for chemical reduction
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for reduksjon av materialer ved hjelp av natriumhydrosulfitt eller sinkhydrosulfitt i kombinasjon med natriumborhydrid i en vandig oppløsning. For tiden er det vanlig praksis å bleke leire eller celluloseholdig masse i et vandig medium med natriumhydrosulfitt (Na'2S204) eller sinkhydrosulfitt (ZnS204). Ved bleking av leire tilsettes hydrosulfitten .leiren i et vandig medium som holdes ved en pH i område 3,0-4,5. Ved tilsetning til leiren vil hydrosulfitten øyeblikkelig reagere med leiren og lett spaltes, hvilket fører til dannelse av natrium bisulfitt under de sure betingelser som bibeholdes under bleke-trinnet. Det er ønskelig at hydrosulfitt-oppløsningen vil settes raskt og blandes homogent med leiren for å unngå lok-ale høye bleke nivåer i deler av leiren. For å oppnå det ønskede jevnhets nivå i blekingen er det nødvendig med store mengder hydrosulfitt. Dette er unødvendig kostbart og result-erer i at man må kvitte seg med natriumbisulfitt eller sinkbisulfitt på en måte som ikke virker forstyrrende på nær-miljøet. De samme kriteria gjelder også for bleking av cellulose holdige masse, bortsett fra at pH for det behandlede vandige medium generelt holdes ved 4,5 - 7. The present invention relates to a method for reducing materials using sodium hydrosulphite or zinc hydrosulphite in combination with sodium borohydride in an aqueous solution. Currently, it is common practice to bleach clay or cellulosic pulp in an aqueous medium with sodium hydrosulphite (Na'2S2O4) or zinc hydrosulphite (ZnS2O4). When bleaching clay, the hydrosulphite is added to the clay in an aqueous medium which is kept at a pH in the range 3.0-4.5. When added to the clay, the hydrosulphite will immediately react with the clay and easily decompose, leading to the formation of sodium bisulphite under the acidic conditions maintained during the bleaching step. It is desirable that the hydrosulphite solution will set quickly and mix homogeneously with the clay to avoid local high pale levels in parts of the clay. In order to achieve the desired level of uniformity in the bleaching, large amounts of hydrosulphite are required. This is unnecessarily expensive and results in sodium bisulphite or zinc bisulphite having to be disposed of in a way that does not disturb the local environment. The same criteria also apply to the bleaching of pulp containing cellulose, except that the pH of the treated aqueous medium is generally kept at 4.5 - 7.
Det er kjent at natriumbisulfitt kan omsettes med natriumborhydrid til å gi natriumhydrosulfitt ved en pH på 6,2. Det It is known that sodium bisulfite can be reacted with sodium borohydride to give sodium hydrosulfite at a pH of 6.2. The
er også kjent at natriumborhydrid-opplø.sningen kan stabilis-eres med natriumhydroksyd når oppløsningens pH holdes over 11. Det er antatt at disse høye pHer er nødvendig for minimalisere eller forhindre den velkjente tendens for natriumborhydrid til raskt å hydrolysere i sure eller nøytrale vandige oppløsninger. Basert på disse fakta så var det antatt at natriumborhydrid ikke ville være effektiv for å fremme bleking av ! it is also known that the sodium borohydride solution can be stabilized with sodium hydroxide when the pH of the solution is kept above 11. It is believed that these high pHs are necessary to minimize or prevent the well-known tendency of sodium borohydride to rapidly hydrolyze in acidic or neutral aqueous solutions . Based on these facts, it was assumed that sodium borohydride would not be effective in promoting bleaching of !
leire i surt miljø for å fremme blekingen. Det er også fore-slått i U.S.-patent nr. 3. 290.161. og utføre leire bleking clay in an acidic environment to promote bleaching. It is also suggested in U.S. Patent No. 3,290,161. and perform clay bleaching
ved tilsetting av natriumborhydrid og natriumbisulfitt til en sur leire-oppslemming. I henhold til dette patent så er bleke-prosessen mere effektiv enn den hyor det utnvttes natriumhydro-sulf itt ved at en mere effektiv og rask leire bleking oppnås med den patenterte fremgangsmåte, sammenlignet med bleking med by adding sodium borohydride and sodium bisulphite to an acid clay slurry. According to this patent, the bleaching process is more efficient than the one where sodium hydrosulphite is used in that a more efficient and rapid clay bleaching is achieved with the patented method, compared to bleaching with
natriumhydrosulfitt. Imidlertid er fremgangsmåten ugunstig ved at svovelinnholdet av utløpet er minst så høyt som det som oppnås i en blekeprosess hvori anvendes natriumhydrosulfitt, hvilket kan representere en økologisk ulempe for omgivelsene. sodium hydrosulphite. However, the method is disadvantageous in that the sulfur content of the outlet is at least as high as that achieved in a bleaching process in which sodium hydrosulphite is used, which can represent an ecological disadvantage for the environment.
Foreliggende oppfinnelse er basert på den oppdagelse at natriumborhydrid kan tilsettes til en vandig reduserende blanding inneholdende hydrosulfittioner til å gi produkter i oppslemmingen som fremmer reduksjon i tillegg til reduksjonen tilveiebrakt ved hydrosulfitten som allerede er tilsatt oppslemmingen. Det er overaskende funnet at borhydridet reagerer med biprodukter erholdt fra hydrosulfitt-spaltningen eller fra nyttige reduksjons-reaksjoner, dvs. bleking til å.gi produkter som fremmer en ytteligere reduksjon i preferanse til hydrolysen av natriumborhydrid selv ved den lave pH som anvendes ved.bleking av leire eller cellulose-holdig masse. Natriumborhydridet settes til materialet som reduseres enten i form-av et fast stoff eller oppløst i en stabilisert vandig oppløsning. The present invention is based on the discovery that sodium borohydride can be added to an aqueous reducing mixture containing hydrosulfite ions to give products in the slurry that promote reduction in addition to the reduction provided by the hydrosulfite already added to the slurry. It has surprisingly been found that the borohydride reacts with by-products obtained from the hydrosulphite cleavage or from useful reduction reactions, i.e. bleaching, to give products which promote further reduction in preference to the hydrolysis of sodium borohydride even at the low pH used in bleaching of clay or cellulose-containing pulp. The sodium borohydride is added to the material being reduced either in the form of a solid or dissolved in a stabilized aqueous solution.
Oppfinnelsen vil bli beskrevet mer detaljert i forbindelseThe invention will be described in more detail in connection
med bleking av leire, men det vil forstås at oppfinnelsen også vil være nyttig i enhver prosess hvor hydrosulfitt anvendes for å redusere materialer såsom leire, celluloseholdige-masser, kype-fargestoffer, polyester-bomullblandinger e.1. with bleaching of clay, but it will be understood that the invention will also be useful in any process where hydrosulphite is used to reduce materials such as clay, cellulose-containing masses, kype dyes, polyester-cotton mixtures e.1.
Fremgangsmåten som anvendes ved tilsetning av natriumborhydrid til leire oppslemningen er ikke kritisk så lenge den tilsettes før en vesentlig hydrolyse av natriumborhydridet. Således kan natriumborhydridet tilsettes samtidig med natrium-eller sinkhydrosulfitt (i det etterfølgende kun betegnet som "hydrosulfitt") under blekingen, under blanding med natrium-, hydrosulfitt, etter tilsetting av natriumsulfitt eller etter I bleking hvori hydrosulfitt i det vesentlige fullstendig er om-j dannet til natriumbisulfitt eller sinkbisulfitt (i det etter-følgende kun betegnet med "bisulfitt"). Når det tilsettes som en blanding så holdes dennes pH over ca. 11 for å minimalisere spaltning av så vel hydrosulfitt som natriumborhydrid. Oppløs-ningens pH kan passende kontrolleres ved tilsetning av natriumhydroksyd i en passende konsentrasjon til blandingen. Når natriumborhydrid tilsettes etter hydrosulfitten kan den enten tilsettes som et pulverformig faststoff eller som en vandig blanding med en pH over ca. 11. pH for en vandig oppløsning av natriumborhydrid kan passende kontrolleres ved tilsettning av egn-ede konsentrasjoner av natriumhydroksydslik som vist i U.S.-patent nr. 2.970.114. The method used when adding sodium borohydride to the clay slurry is not critical as long as it is added before substantial hydrolysis of the sodium borohydride. Thus, the sodium borohydride can be added simultaneously with sodium or zinc hydrosulfite (hereinafter only referred to as "hydrosulfite") during the bleaching, during mixing with sodium hydrosulfite, after addition of sodium sulfite or after bleaching in which the hydrosulfite is substantially completely converted formed into sodium bisulfite or zinc bisulfite (hereafter referred to only as "bisulfite"). When it is added as a mixture, its pH is kept above approx. 11 to minimize decomposition of both hydrosulphite and sodium borohydride. The pH of the solution can be conveniently controlled by adding sodium hydroxide in a suitable concentration to the mixture. When sodium borohydride is added after the hydrosulphite, it can either be added as a powdery solid or as an aqueous mixture with a pH above approx. 11. The pH of an aqueous solution of sodium borohydride can be conveniently controlled by the addition of suitable concentrations of sodium hydroxide as shown in U.S. Patent No. 2,970,114.
Som angitt i dette patent så erholdes en stabilisert vandig-oppløsning av natriumborhydrid når minst ca. 35 vekt-% av natriumhydroksyd, basert på blandingen innbefattes i denne. As stated in this patent, a stabilized aqueous solution of sodium borohydride is obtained when at least approx. 35% by weight of sodium hydroxide, based on the mixture included therein.
Av letthets hensyn er det foretrukket å tilsette natriumborhydrid i vandig oppløsninger og tilsette disse etter hydrosulf itt-tilsetningen , slik at det er tilstede spaltnings produkter av hydrosulfitt eller nyttig leire bleking tilgjengelig for reaksjonen med borhydrid, hvorved minimaliseres bbrhydrid-tap som følge av hydrolyse. For reasons of ease, it is preferred to add sodium borohydride in aqueous solutions and add these after the addition of hydrosulphite, so that there are cleavage products of hydrosulphite or useful clay bleaching available for the reaction with borohydride, thereby minimizing borohydride loss as a result of hydrolysis.
Den eksakte mekanisme ved hvilken natriumborhydrid samreagerer eller reagerer med deler av leire-suspensjonen er ikke kjent. Imidlertid er det antatt at natriumborhydridet reagerer med spaltnings produkter fra hydrosulfitten eller hydrosulfitt-blekningen, inbefattende bisulfitt til å gi svovel inneholdende ioner som raskt fremmer reduktiv blekning på samme måte eller på tilsvarende måte som reduktiv bleking med hydrosulfitt. Det er også antatt at en av hovedreaksjons mekanismene inbefatter en omsetting av borhydrid med bisulfitt, erholdt fra det opprinnelige tilsatte hydrosulfitt til å gi ytteligere hydrosulfitt som på sin side forårsaker en ytteligere reduktiv blekning av leiren. Effekten av borhydrid-tilsetningen virker til å re-sirkulere hydrosulfitt-spaltnings biprodukter eller reduktiv bleking tilbake til svovelion-typer som fremmer ytteligere reduktiv blekning av leiren. Denne fremgangsmåte er meget fordelaktig ved at mengden av opprinnelig tilsatt hydrosulfitt i I til leire oppslemningen kan senkes vesentlig, ' h• vorved det opp-ii nås en tilsvarende reduksjon av svovelinneholdende biprodukter som føres ut med prosessens avløp. The exact mechanism by which sodium borohydride co-reacts or reacts with parts of the clay suspension is not known. However, it is believed that the sodium borohydride reacts with the cleavage products of the hydrosulfite or hydrosulfite bleach, including bisulfite, to give sulfur-containing ions that rapidly promote reductive bleaching in the same or similar manner as reductive bleaching with hydrosulfite. It is also believed that one of the main reaction mechanisms involves a reaction of borohydride with bisulphite, obtained from the original added hydrosulphite to give further hydrosulphite which in turn causes further reductive bleaching of the clay. The effect of the borohydride addition acts to recycle hydrosulphite cleavage by-products or reductive bleaching back to sulfur ion species which promote further reductive bleaching of the clay. This method is very advantageous in that the amount of originally added hydrosulphite in the clay slurry can be significantly lowered, whereby a corresponding reduction in sulphur-containing by-products which are carried out with the process effluent is achieved.
Foreliggende fremgangsmåte er egnet for anvendelse for en hvilken som helst leire-type som for tiden kan blekes med hydrosulfitt. Leiren opplemmes med en vandig blanding inneholdende hydrosulfitt hvori pH holdes vanligvis mellom 2,8 og 4,5, fortrinnsvis mellom 3,0 og 4,0. Denne blanding føres gjennom blandete og holdetank-er før leiren fraskilles for å sikre fullstendig og homogen bleking av leiren. I henhold til vanlig praksis tilsettes en syre så som svovelsyre eller alun eller kombinasjon, derav til leire-oppslemmingen for å senke pH til under 4,0 og hydrosulfitt inn-føres deretter til den erholdte blanding. I henhold'til foreliggende fremgangsmåte er det foretrukket å innføre natrium borhydridet etter at natriumhydrosulfitt er innført for å minimalisere spaltings tap av natriumborhydrid som følge av hydrolyse på bekostning av omdannelse av hydrosulfitt-biprodukter til svovel-forbindelser som fremmer leire blekingen. Natriumborhydridet kan således innføres sammen med hydrosul-fittet eller etter tilsetting av dette. En konvensjonell fremgangsmåte for innføring av natriumborhydridet i oppslemningen er å ta ut en sidestrøm av oppslemningen fra hoved strømmen før tilsetning av syre. Borhydridet innføres i denne side strøm og den erholdte blanding gjeninnføres i hovedstrømmen ved en nedstrøm for tilsetning av syre og hydrosulfitt til hovedstrømmen. Denne side-strøm kan passende innføres i hoved-strømmen ved sugesiden på en pumpe eller oppstrøms for en blan-der slik at natriumborhydridet øyeblikkelig blandes homogent med hovedstrømmen. Leiren og det vandige medium separeres eks-empelvis ved filtrering. Generelt behandles filtratet for en etterfølgende kasting i steden for å bli resirkulert da det vanligvis inneholder uønskede jern (II) ioner som ikke bør reinnføres i leiren. Ved denne arbeidsmåte kan mengden av hydrosulfitt som er nødvendig for et gitt bleke-nivå senkes betydelig. The present method is suitable for use on any type of clay which can currently be bleached with hydrosulphite. The clay is mixed with an aqueous mixture containing hydrosulphite in which the pH is usually kept between 2.8 and 4.5, preferably between 3.0 and 4.0. This mixture is passed through mixing and holding tanks before the clay is separated to ensure complete and homogeneous bleaching of the clay. According to common practice, an acid such as sulfuric acid or alum or combination thereof is added to the clay slurry to lower the pH below 4.0 and hydrosulphite is then introduced into the resulting mixture. According to the present method, it is preferred to introduce the sodium borohydride after the sodium hydrosulfite has been introduced in order to minimize cleavage loss of sodium borohydride as a result of hydrolysis at the expense of conversion of hydrosulfite by-products to sulfur compounds that promote clay bleaching. The sodium borohydride can thus be introduced together with the hydrosulphite or after its addition. A conventional method for introducing the sodium borohydride into the slurry is to withdraw a side stream of the slurry from the main stream before adding acid. The borohydride is introduced into this side stream and the resulting mixture is re-introduced into the main stream in a down stream to add acid and hydrosulphite to the main stream. This side stream can suitably be introduced into the main stream at the suction side of a pump or upstream of a mixer so that the sodium borohydride is instantly mixed homogeneously with the main stream. The clay and the aqueous medium are separated, for example, by filtration. In general, the filtrate is treated for subsequent disposal instead of being recycled as it usually contains unwanted iron (II) ions that should not be reintroduced into the clay. With this method of working, the amount of hydrosulphite required for a given level of bleaching can be significantly reduced.
Konsentrasjonen av tilsatt hydrosulfitt til leire oppslemmingen er avhengig av leirens initiale lyshet og den endelige farge som er ønsket for denne. Generelt for å forbedre dispersjonen av natriumborhydrid i oppslemningen er det foretrukket å fortynne I natriumborhydrid i vann med opptil 100 vekt-deler vann pr vekt-| del borhydrid, fortrinnsvis ca. 10 vekt-deler vann pr vekt-del natriumborhydrid. Fortynningen kan også oppnås ved å blande en sidestrøm av oppslemningen med natriumborhydrid og reinnføre The concentration of hydrosulphite added to the clay slurry is dependent on the initial lightness of the clay and the final color desired for it. In general, to improve the dispersion of sodium borohydride in the slurry, it is preferred to dilute the sodium borohydride in water with up to 100 parts by weight of water per weight. part borohydride, preferably approx. 10 parts by weight of water per part by weight of sodium borohydride. The dilution can also be achieved by mixing a side stream of the slurry with sodium borohydride and reintroducing
side-strømmen i oppslemningens hovedstrøm. Generelt er det ønskelig å bleke leiren til et nivå på 85 - 90 %, målt som G.E.-lyshets indeks og den relative konsentrasjon av natriumborhydrid til hydrosulfitt er i området 0,5 - 50 vekt-%, mens the side stream in the main stream of the slurry. In general, it is desirable to bleach the clay to a level of 85 - 90%, measured as the G.E. lightness index and the relative concentration of sodium borohydride to hydrosulphite is in the range of 0.5 - 50% by weight, while
den anvendte relative konsentrasjon av natriumhydrosulfitt til leire ligger i området 0,05 - 0,75 vekt-%, fortrinnsvis i området 0,2 - 0,4 vekt-%.' Konsentrasjonen av natriumborhydrid vil være avhengig av den initsialebg ønskede sluttfarge av leiren og på den initialt anvendte hydrosulfitt mengde, samt mengden av hydrosulfitt biprodukter som er til leire i leire oppslemmingen. Generelt anvendes en konsentrasjon av natriumborhydrid i leiren som behandles i området 0,00025 - 0,075 vekt-% regnet på vekten av tilstedeværende leire i oppslemmingen. Selvom høyere konsentrasjoner av hydrosulfitt og/eller natriumborhydrid kan anvendes så oppnås det lite med hensyn til den oppnådde bleke-effekt og de forøkede material-omkostninger rettferdiggjør ikke dette under de foreliggende betingelser. the relative concentration of sodium hydrosulphite to clay used is in the range 0.05 - 0.75% by weight, preferably in the range 0.2 - 0.4% by weight.' The concentration of sodium borohydride will depend on the initially desired final color of the clay and on the initially used amount of hydrosulphite, as well as the amount of hydrosulphite by-products that are clay in the clay slurry. In general, a concentration of sodium borohydride is used in the clay that is treated in the range of 0.00025 - 0.075% by weight calculated on the weight of the clay present in the slurry. Although higher concentrations of hydrosulphite and/or sodium borohydride can be used, little is achieved with regard to the achieved bleaching effect and the increased material costs do not justify this under the present conditions.
Temperatur og pH betingelser som anvendes ved foreliggende fremgangsmåte er de som vanligvis anvendes ved konvensjonsell leire-bleking. Temperaturen under leire blekingen holdes således ved 25 - 80°C og pH-justeringen utføres ved tilsetning av mineral-syrer, såsom svovelsyre og/eller alun til oppslemmingen. Generelt innholder den vandige oppslemmingen 5 - 75 vekt-% leire vanligvis 15 - 35 vekt-% leire. Leire oppslemmingen kan også inneholde de vanlige tilsetnings midler som anvendes ved slik behandling, så som fosfater,natriumkarbonat og andre disperger-ings midler. Det må forstås at foreliggende fremgangsmåte kan anvendes på en hvilken som helst leire som konvensjonelt under-går reduktiv bleking med hydrosulfitt, innbefattende kaolin, bentonitter, montmorillonitter og lignende. Temperature and pH conditions used in the present method are those usually used in conventional clay bleaching. The temperature during the clay bleaching is thus kept at 25 - 80°C and the pH adjustment is carried out by adding mineral acids, such as sulfuric acid and/or alum to the slurry. In general, the aqueous slurry contains 5 - 75% clay by weight, usually 15 - 35% clay by weight. The clay slurry can also contain the usual additives used in such treatment, such as phosphates, sodium carbonate and other dispersants. It must be understood that the present method can be applied to any clay which conventionally undergoes reductive bleaching with hydrosulphite, including kaolin, bentonites, montmorillonites and the like.
Den foretrukne fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen for bleking av celluloseholdige masser avviker noe fra fremgangsmåten som anvendes ved bleking av leire og denne forskjell skyldes det faktum at ved bleking av cellulose holdige masser er uønskede metallioner såsom jern (III) ioner generelt ikke til sted i mere enn spormengder. Denne forskjell muliggjør en forbedret anledning til resirkulering av de separerte, forbrukte vandige blandinger fra denne blekte cellulose holdige masse for en etter-følgende reinnføring - av den vandige blanding i prosessen for oppslemning av den cellulose holdige masse. Hydrosulfitt innføres i cellulose.massen etter at massens pH er justert til 4,5-7. Natriumborhydridet kan også innføres sammen med hydrosulfitten eller etter denne passende ved å innføre en sidestrøm inn i hovedstrømmen for cellulose massen. Den erholdte blanding blir deretter blandet under betingelser som gir den ønskede bleking. Den blekede cellulose holdige masse fjernes ved filtrering The preferred method according to the invention for bleaching cellulose-containing masses differs somewhat from the method used for bleaching clay and this difference is due to the fact that when bleaching cellulose-containing masses, unwanted metal ions such as iron (III) ions are generally not present in more than trace amounts . This difference enables an improved opportunity for recycling the separated, spent aqueous mixtures from this bleached cellulose-containing pulp for a subsequent reintroduction of the aqueous mixture in the process for slurrying the cellulose-containing pulp. Hydrosulphite is introduced into the cellulose pulp after the pH of the pulp has been adjusted to 4.5-7. The sodium borohydride can also be introduced together with the hydrosulphite or after this appropriately by introducing a side stream into the main stream for the cellulose pulp. The resulting mixture is then mixed under conditions that provide the desired bleaching. The bleached pulp containing cellulose is removed by filtration
eller sikting og den separerte vandige blanding eller "bakvann" resirkuleres for blanding med cellulose holdige masse til å or screening and the separated aqueous mixture or "tailwater" is recycled for mixing with cellulosic pulp to
gi en masse suspensjon som deretter blekes.give a mass of suspension which is then bleached.
Det resirkulerte bakvann inneholder svovelinneholdende ioner, spaltnings produkter fra hydrosulfitt ioner, såsom bisulfitt ioner, som deretter omdannes til hydrosulfitt ved omsetning med natriumborhydrid. Tilsetning av natriumborhydrid nedsetter mengden av hydrosulfitt som det er nødvendig å tilsette i bleke-trinnet. Bakkvannet som skilles fra den blekede cellulose holdige masse kan resirkuleres kontinuerlig og det vil oppnås en balanse hvor hydrosulfitt og natriumborhydrid tilsetningen kan tilføres med relativt konstant tilførsels hastigheter, i dem tilsettes en mengde natriumhydrosulfitt for å balansere tapene i bisulfitt.' The recycled waste water contains sulphur-containing ions, cleavage products from hydrosulfite ions, such as bisulfite ions, which are then converted to hydrosulfite by reaction with sodium borohydride. Addition of sodium borohydride reduces the amount of hydrosulphite that needs to be added in the bleaching step. The bottom water that is separated from the bleached cellulose-containing pulp can be continuously recycled and a balance will be achieved where the addition of hydrosulphite and sodium borohydride can be added at relatively constant feed rates, in which a quantity of sodium hydrosulphite is added to balance the losses in bisulphite.'
Konsentrasjonen av tilsatt hydrosulfitt til den vandige cellulose holdige masse er avhengig av den initsiale farge av massen og den éndelige ønskede sluttfarge for denne. Ved behandling av cellulose holdige masse kan konsentrasjonen som er nødvendig for å oppnå et gitt bleke nivå senkes ved anvendelse av foreliggende fremgangsmåte da volumet av den resirkulerte strøm forøkes, men tilnærmer seg et relativt konstant konsentrasjons-behov fordi resirkulerte bakvann fjernes fra prosessen og fordi svovelholdige ioner (spaltnings produkter av hydrosulfitt-ionene) ellers vil utarmes i prosessen. Initialt anvendes hydrosulfitt i en konsentrasjon i området 0,2 - 1,5 vekt-%, I regnet på vekten av tørrtenkt cellulose holdig masse og til-^j nærmer seg en nedre nødvendig konsentrasjon, under prosessens The concentration of added hydrosulphite to the aqueous cellulose-containing pulp is dependent on the initial color of the pulp and the one-part desired final color for it. When treating cellulosic pulp, the concentration required to achieve a given bleaching level can be lowered using the present method as the volume of the recycled stream is increased, but approaches a relatively constant concentration requirement because recycled tailwaters are removed from the process and because sulphur-containing ions (splitting products of the hydrosulphite ions) otherwise will be depleted in the process. Initially, hydrosulphite is used in a concentration in the range of 0.2 - 1.5% by weight, calculated on the weight of dry cellulose-containing pulp and until-^j approaches a lower necessary concentration, during the process
fremskritt, i området 0,1 - 0,75 vekt-%, regnet på tørrtenkt av den cellulose holdige masse. På tilsvarende måte for å gi et ønsket bleke nivå er natriumbohydrid konsentrasjonen initielt lavere og forøkes med økende ione-konsentrasjon av de svovelholdige ioner som er spaltnings produkter av hydrosulfitt-ionene og mens behovet for hydrosulfitt avtar. Natriumborhydrid konsentrasjonen økes til en relativ konsentrasjon på ca. 0,06 vekt-deler natriumbohydrid, pr. vekt-del natriumhydrosulfitt. Også "i dette tilfelle vil en forøkning av konsentrasjonene av hydrosulfitt og/ eller natriumbohydrid føre til en liten eller ingen forbedret bleking av den cellulose holdige masse og kjemikali-enes løsninger rettferdiggjør ingen enklere forøkning beting-elsene for temperatur,pH,konsistens, og blekettid anvendt ved bleking av celluloseholdig masse er de som anvendes ved konvensjonell bleking av slik masse. Temperaturen holdes således generelt i området 38 - 85°C og pH holdes generelt i området progress, in the range of 0.1 - 0.75% by weight, calculated on the dry basis of the cellulose-containing pulp. In a similar way, to give a desired pale level, the sodium bohydride concentration is initially lower and is increased with increasing ion concentration of the sulphur-containing ions which are cleavage products of the hydrosulphite ions and while the need for hydrosulphite decreases. The sodium borohydride concentration is increased to a relative concentration of approx. 0.06 parts by weight of sodium bohydride, per part by weight of sodium hydrosulphite. Also "in this case, an increase in the concentrations of hydrosulphite and/or sodium bohydride will lead to little or no improved bleaching of the cellulose-containing pulp and the chemicals' solutions do not justify any simpler increase in the conditions of temperature, pH, consistency, and bleaching time used in the bleaching of cellulosic pulp are those used in conventional bleaching of such pulp. The temperature is thus generally kept in the range 38 - 85°C and the pH is generally kept in the range
Ved kype-fargning tilsettes hydrosulfitt og natriumhydroksyd til fargebadet for å holde fargen i en redusert tilstand. In kype dyeing, hydrosulphite and sodium hydroxide are added to the dye bath to keep the color in a reduced state.
Da spaltnings^produktene av hydrosulfitt er sure må et over-skudd av natriumhydroksyd anvendes i farge badet. Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen tilsettes natriumborhydrid til-kype-fargebadet og pH justeres til 6,0 - 7,0 ved hjelp av syre (fortrinnsvis svovelsyre), for derved å øke den reduserende aktivitet av det opprinnelige tilsatte hydrosulfitt og for å tilveiebringe forbedret kontroll med de sure spaltnings produkter av reduksjons produktene fra hydrosulfitten. Foreliggende fremgangsmåte utføres under temperatur, pH, etc. betingelser som normalt anvendes ved kype-farge reduserings prosesser. As the decomposition products of hydrosulphite are acidic, an excess of sodium hydroxide must be used in the color bath. In the method according to the invention, sodium borohydride is added to the boiling dye bath and the pH is adjusted to 6.0 - 7.0 using acid (preferably sulfuric acid), thereby increasing the reducing activity of the originally added hydrosulphite and providing improved control of the acid cleavage products of the reduction products from the hydrosulphite. The present method is carried out under temperature, pH, etc. conditions that are normally used in kype-dye reduction processes.
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen.The following examples illustrate the invention.
I Eksempel 1. In Example 1.
Dette -eksempel viser at fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er nyttig ved at den,reulterer i en vesentlig senking av mengden av hydrosulfitt som er nødvendig for å oppnå en lyshet i et leirprodukt som er tilsvarende lysheten som oppnås ved en fremgangsmåte hvor hydrosulfitt anvendes alene. This example shows that the method according to the invention is useful in that it results in a substantial lowering of the amount of hydrosulphite which is necessary to achieve a lightness in a clay product which is equivalent to the lightness obtained by a method where hydrosulphite is used alone.
Dé data som er angitt i den etterfølgende tabell I ble oppnådd på følgende måte: Det ble fremstilt en vandig leire—oppslemming inneholdende 25 vekt-% leire og som hadde en pH på 3,0 og oppslemmingen ble holdt ved 32°C. Suspensjonen ble moderat omrørt for at denne skulle holde seg relativt homogen under tilsetning av natrium, hydrosulfitt og natriumborhydrid. Den reduktive blekning ble utført i ca. 30 min under omrøring. Leiren ble separert fra oppslemmingen ble filtrering og tørket ved ca. 105°C i en ovn. Hver leire ble deretter underkjølt med hensyn til %-re-fleksjon på G.E. lyshets skalaen. Natriumborhydrid ble tilsatt som "boritt" (Ventron Corporation), som består av 12 vekt-% natriumborhydrid,.40 % natriumhydroksyd og ca 4 8 % vann. The data set forth in the following Table I was obtained in the following manner: An aqueous clay slurry containing 25% clay by weight and having a pH of 3.0 was prepared and the slurry was maintained at 32°C. The suspension was moderately stirred so that it remained relatively homogeneous during the addition of sodium, hydrosulphite and sodium borohydride. The reductive bleaching was carried out for approx. 30 min while stirring. The clay was separated from the slurry, filtered and dried at approx. 105°C in an oven. Each clay was then undercooled with respect to %-reflection on the G.E. the lightness scale. Sodium borohydride was added as "borite" (Ventron Corporation), which consists of 12% by weight sodium borohydride, .40% sodium hydroxide and about 48% water.
Som det fremgår av tabell 1 'så er leirproduktene erholdt ved foreliggende fremgangsmåte i det vesentlige minst like lyse som leire erholdt ved hydrosulfitt-bleking. Imidlertid ved As can be seen from table 1, the clay products obtained by the present method are substantially at least as light as clay obtained by hydrosulphite bleaching. However, by
foreliggende fremgangsmåte tillates en anvendelse av betydelig nedsatte mengder av hydrosulfitt for oppnåelse av7en tilsvarende lyshet. Som det også fremgår av tabell 1 oppnås en ! forbedret leire lyshet når natriumborhydrid tilsettes etter the present method allows the use of significantly reduced amounts of hydrosulphite to achieve a corresponding lightness. As can also be seen from table 1, a ! improved clay brightness when sodium borohydride is added after
forbedret leire lyshet når natriumborhydrid tilsettes etter tilsetning av natrium hydrosulf itt. improved clay brightness when sodium borohydride is added after addition of sodium hydrosulphite.
Eksempel 2Example 2
Dette eksempel viser at den samme eller bedre leire-lyshet kan oppnås ved foreliggende fremgangsmåte sammenlignet med lysheten av leiren som erholdes ved å utnytte natriumhydrosulfitt alene. Dette eksempel viser også at fremgangsmåten tillater anvendelse av betydelig mindre mengde hydrosulfitt for å oppnå en forbedret leire-lyshet og lysheten varierer med pH.. This example shows that the same or better clay lightness can be achieved by the present method compared to the lightness of the clay obtained by utilizing sodium hydrosulphite alone. This example also shows that the method allows the use of a significantly smaller amount of hydrosulphite to achieve an improved clay brightness and the brightness varies with pH.
. Resultatene vist i tabell 2 ble oppnådd med kaolin-leire i form av en vandig suspensjon inneholdende 25 vekt-% leire. Leiren ble behandlet på samme måte som beskrevet i eksempel 1, bortsett fra at pH for de forskjellige oppslemninger ble variert ved tilsetning av svovelsyre, slik som vist i tabell 11. . The results shown in Table 2 were obtained with kaolin clay in the form of an aqueous suspension containing 25% by weight of clay. The clay was treated in the same way as described in example 1, except that the pH of the different slurries was varied by adding sulfuric acid, as shown in table 11.
Eksempel 3 Example 3
Dette eksempel viser at med fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan anvendes natriumhydrosulfitt eller sinkhydrosulfitt for.å bleke leire. This example shows that with the method according to the invention, sodium hydrosulphite or zinc hydrosulphite can be used to bleach clay.
De dataer vist i tabell III ble erholdt på følgende måte: enThe data shown in table III were obtained in the following way: a
I vandig oppsleming inneholdende 20 vekt-% kaolin ble fremstilt med en pH i området 6,0 -7,0 hvilken oppløsningen ble holdt vedj. ca. 25°C. Som natriumhydofsulfitt ble anvendt "K-Brite" (Vir- 1 ginia Chemical Corporation) og som natriumborhydrid ble anvendt "boritt". I de etterfølgende data ble 0,45 kg "K-Brite" opp- In aqueous slurry containing 20% by weight kaolin was prepared with a pH in the range 6.0-7.0 which the solution was kept at about. 25°C. "K-Brite" (Virginia Chemical Corporation) was used as sodium hydrophosulfite and "borite" was used as sodium borohydride. In the subsequent data, 0.45 kg of "K-Brite" was
løst i 3,79 1 vann til å gi 0,300 kg triterbart hydrosulfitt og 0,082 kg natriumbisulfitt. Sinkhydrosulfitt ble fremstilt fra svoveldioksyd og sinkpulver. Dette gav oppløst i vann titrer-bart hydrosulfitt og sinkbisulfitt. Oppslemningen ble omrørt til å gi en homogen blanding og hydrosulfitt ble tilsatt oppslemningen etterfulgt av "Boritt" tilsetning i mengden vist i tabell III. Det ble utført forsøk med de følgende kombinsasjoner: Sinkhydrosulfitt - "Boritt", natriumhydrosulfitt-"boritt", natrium-bisulf itt-"boritt" , sinkhydrosulfitt alene eller natriumhydrosulfitt alene. Forsøkene ble utført med ca. 50 % og 66 % erstatning av sinkhydrosulfitt på- en ekvivalent bleke (enhets) erstatnings-basis og ikke på vekterstatnings basis. dissolved in 3.79 L of water to give 0.300 kg of tritrable hydrosulfite and 0.082 kg of sodium bisulfite. Zinc hydrosulphite was prepared from sulfur dioxide and zinc powder. This gave titratable hydrosulphite and zinc bisulphite dissolved in water. The slurry was stirred to give a homogeneous mixture and hydrosulphite was added to the slurry followed by "Borite" addition in the amount shown in Table III. Experiments were carried out with the following combinations: Zinc hydrosulfite - "Borite", sodium hydrosulfite - "borite", sodium bisulfite - "borite", zinc hydrosulfite alone or sodium hydrosulfite alone. The experiments were carried out with approx. 50% and 66% replacement of zinc hydrosulphite on an equivalent pale (unit) replacement basis and not on a weight replacement basis.
Blekingen ble utført i ca. 12 min under strømnings betingelserThe bleaching was carried out for approx. 12 min under flow conditions
i en plastrørledning. Leiren ble deretter separert ved filtrering og tørket ved ca. 100°C i en ovn. Hver leire ble under- in a plastic pipeline. The clay was then separated by filtration and dried at approx. 100°C in an oven. Each camp was sub-
søkt med hensyn til %-refleksjonen på en G.E. lyshets skala. sought with respect to the % reflection on a G.E. brightness scale.
I Som det fremgår av tabell III så gir foreliggende fremgangsmåte forbedret lyshet i praktisk talt alle tilfeller i forhold til anvendelse av natriumhydrosulfitt alene eller sinkhydrosulfitt alene. Ved foreliggende fremgangsmåte vill det for et gitt lyshets nivå i alle tilfeller være nødvendig med tilsetning av mindre hydrosulfitt. As can be seen from table III, the present method provides improved brightness in practically all cases in relation to the use of sodium hydrosulphite alone or zinc hydrosulphite alone. In the present method, for a given lightness level, the addition of less hydrosulphite will in all cases be necessary.
Eksempel IVExample IV
Dette eksempel illustrerer foreliggende fremgangsmåte anvendt ved bleking av en cellulose holdig masse. This example illustrates the present method used for bleaching a pulp containing cellulose.
En masse ble fremstilt fra 3 vekt-% slipmasse i vann. Massens pH ble justert til ca 4 med svovelsyre. Blekingen ble utført i 1,0 h ved 60°C med bleke-blandingen angitt i det etterfølgende. Blekebehandlingen ble utført med natriumhydrosulfitt alene, med. en blanding av natriumhydrosulfitt og natriumborhydrid i form av "borol" (Ventron Corporation) består av 12,0 vekt-% natriumborhydrid, ca 40 vekt-% natriumhydroksyd og ca 48,0 vekt-% vann, eller ved tilsetning i rekkefølge av' natriumhydrosulfitt etterfulgt av tilsetning av "borol". Bleke-behandlings nivåer med natriumhydorsulfitt og "borol" blé utført ved 50 : 50bg 75 : 25 ekvivalenter (1 g natriumhydrosulfitt er ekvivalent med 0,0639 g natriumborhydrid (0,53 g borol)). Bleke-effekten av massen, enten bleke-blandingen ble tilsatt i form av en blanding eller i rekkefølge var i de fleste tilfelle signifi-kant bedre enn det som ble oppnådd fra den samme mengde av 100 % natriumhydrosulfitt alene.. Resultatene vist i tabell IV . A mass was prepared from 3% by weight of sanding mass in water. The pH of the pulp was adjusted to about 4 with sulfuric acid. The bleaching was carried out for 1.0 h at 60°C with the bleaching mixture indicated below. The bleaching treatment was carried out with sodium hydrosulphite alone, with a mixture of sodium hydrosulfite and sodium borohydride in the form of "borol" (Ventron Corporation) consists of 12.0 wt.% sodium borohydride, about 40 wt.% sodium hydroxide and about 48.0 wt.% water, or by sequential addition of' sodium hydrosulfite followed by the addition of "borole". Bleach treatment levels with sodium hydrosulfite and "borole" were carried out at 50 : 50bg 75 : 25 equivalents (1 g of sodium hydrosulfite is equivalent to 0.0639 g of sodium borohydride (0.53 g of borole)). The bleaching effect of the pulp, whether the bleaching mixture was added in the form of a mixture or in sequence, was in most cases significantly better than that obtained from the same amount of 100% sodium hydrosulphite alone. The results shown in Table IV .
Eksempel V Example V
Dette eksempel viser at fremgangsmåten ifølge oppfinnelsenThis example shows that the method according to the invention
kan anvendes for å redusere kype-farger.can be used to reduce kype colours.
Forskjellige mengder og konsentrasjoner av natriumborhydrid ;ble tilsatt tilsatt til et fargebad og mengden av dannet hydrosulfitt i dette ble bestemt. Da natriumborhydrid ble tilsatt blandet med natriumhydroksyd ble forskjellige mengder svovelsyrer tilsatt for å gi oppløsningen en pH på 11,3. Hvert forsøk er vist i tabell V, kype-fargen ble redusert bestemt ved visuel observasjon. Various amounts and concentrations of sodium borohydride were added to a dye bath and the amount of hydrosulphite formed therein was determined. When sodium borohydride was added mixed with sodium hydroxide, various amounts of sulfuric acids were added to give the solution a pH of 11.3. Each trial is shown in Table V, the kype color was reduced determined by visual observation.
Kypefarge-badet som ble behandlet bestod av 14,0 g/l indigo farge, 1,49 g/l natriumhydrosulfitt, 38,09 g/l natriumsulfitt og 40,89 g natriumhydroksyd (100 %). I hvert tilfelle ble en 100 ml prøve av fargebad-blandingen .overført til et 250 ml<1>s beger og plasert på en magnetisk omrører. pH-elektroder ble nedsenket i blandingen slik at p.H kan bli nedsenket i blandingen slik at pH kunne bestemmes. Natriumhydroksyd natriumborhydrid ble tilsatt fargebad-blandingen under omrøring. 1,3 ml prøve av fargebadet ble analysert med hensyn til gjenværende natriumhydrosulfitt. Deretter ble den nødvendige svovelsyre for å nøytralisere natriumhydroksydet tilsatt mens natriumborhydridet ble tilsatt fargebadet. 1,3 ml prøve av den erholdte fargebad-blanding ble tatt ut 30 s etter tilsetning av svovel-; syre og ble analysert med hensyn til totalt natriumhydrosulfitt. Forskjellen mellom natriumhydrosulfitt konsentrasjonen bestemt før og etter svovelsyre tilsetningen utgjør dannet natrium-hydrosulf itt. The Kypefarge bath treated consisted of 14.0 g/l indigo dye, 1.49 g/l sodium hydrosulfite, 38.09 g/l sodium sulfite and 40.89 g sodium hydroxide (100%). In each case, a 100 ml sample of the dye bath mixture was transferred to a 250 ml<1>s beaker and placed on a magnetic stirrer. pH electrodes were immersed in the mixture so that the p.H can be immersed in the mixture so that the pH could be determined. Sodium hydroxide sodium borohydride was added to the dye bath mixture with stirring. A 1.3 ml sample of the dye bath was analyzed for residual sodium hydrosulphite. Next, the necessary sulfuric acid to neutralize the sodium hydroxide was added while the sodium borohydride was added to the dye bath. A 1.3 ml sample of the obtained dye bath mixture was taken out 30 s after the addition of sulphur; acid and was analyzed for total sodium hydrosulphite. The difference between the sodium hydrosulphite concentration determined before and after the addition of sulfuric acid constitutes the sodium hydrosulphite formed.
Claims (5)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US80746377A | 1977-06-17 | 1977-06-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO782114L true NO782114L (en) | 1978-12-19 |
Family
ID=25196428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO782114A NO782114L (en) | 1977-06-17 | 1978-06-16 | CHEMICAL REDUCTION PROCEDURES |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS546901A (en) |
| BE (1) | BE868255A (en) |
| DE (1) | DE2826821A1 (en) |
| FI (1) | FI781941A (en) |
| FR (1) | FR2394639A1 (en) |
| IT (1) | IT1105547B (en) |
| NO (1) | NO782114L (en) |
| SE (1) | SE7806928L (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9212926D0 (en) * | 1992-06-18 | 1992-07-29 | Morton Int Inc | Method of bleaching paper pulp |
| EP1146089A1 (en) * | 2000-04-10 | 2001-10-17 | Rohm And Haas Company | Methods for bleaching kaolin clay and other minerals and bleached products obtained by the method |
| US9932709B2 (en) | 2013-03-15 | 2018-04-03 | Ecolab Usa Inc. | Processes and compositions for brightness improvement in paper production |
| US20100224333A1 (en) | 2009-03-09 | 2010-09-09 | Prasad Duggirala | Method and chemical composition to improve efficiency of mechanical pulp |
-
1978
- 1978-06-15 SE SE7806928A patent/SE7806928L/en unknown
- 1978-06-16 FR FR7818154A patent/FR2394639A1/en not_active Withdrawn
- 1978-06-16 NO NO782114A patent/NO782114L/en unknown
- 1978-06-16 FI FI781941A patent/FI781941A/en not_active Application Discontinuation
- 1978-06-16 JP JP7310978A patent/JPS546901A/en active Pending
- 1978-06-19 BE BE188682A patent/BE868255A/en unknown
- 1978-06-19 DE DE19782826821 patent/DE2826821A1/en not_active Withdrawn
- 1978-06-19 IT IT49932/78A patent/IT1105547B/en active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT7849932A0 (en) | 1978-06-19 |
| IT1105547B (en) | 1985-11-04 |
| FR2394639A1 (en) | 1979-01-12 |
| BE868255A (en) | 1978-10-16 |
| JPS546901A (en) | 1979-01-19 |
| DE2826821A1 (en) | 1979-01-18 |
| SE7806928L (en) | 1978-12-18 |
| FI781941A (en) | 1978-12-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4661205A (en) | Method of bleaching lignocellulosic material with peroxide catalyzed with a salt of a metal | |
| US2481408A (en) | Regeneration of caustic soda-sodium sulfide cooking liquor | |
| US4919755A (en) | Process for bleaching | |
| CN109722936A (en) | The method of recycled fiber and the method using recycled fiber papermaking are protected in papermaking using fungicide | |
| US4192708A (en) | Method for controlling the addition of active chemical for delignifying and/or bleaching cellulose pulp suspended in a liquor containing chemicals reactive with the delignifying and/or bleaching chemical | |
| NO138817B (en) | LIGHT-SENSITIVE REPRODUCTION MATERIAL. | |
| RU2067637C1 (en) | Method for preparation of cooking liquor for cellulose sulfate digestion | |
| NO782114L (en) | CHEMICAL REDUCTION PROCEDURES | |
| EP0296198B1 (en) | Method for washing of alcaline pulp | |
| US3384534A (en) | Bleaching of wood pulps with thiourea dioxide | |
| US3960649A (en) | Wood pulp bleaching composition containing sodium hydrosulfite and hexamethylenetetramine | |
| US2938826A (en) | Bleaching of cellulosic pulp | |
| CN111039884A (en) | Preparation method of liquid fluorescent whitening agent with stable quality for papermaking | |
| SU850019A3 (en) | Method of cellulose bleaching | |
| US4357256A (en) | Sodium hydrosulfite composition | |
| EP0670000A1 (en) | Method for acidification of soap with sodium bisulphite solution | |
| US2478379A (en) | Cellulose bleaching | |
| US2947657A (en) | Extraction of cellulose from vegetable matter | |
| NO143752B (en) | PROCEDURE FOR BLAKING AND REMOVING LIGNIN FROM TREMASS | |
| GB468306A (en) | Improvements in or relating to the refining of wood pulp | |
| CA1136808A (en) | Dispersion for use in pulp production | |
| EP0091457B1 (en) | A method of polysulphide treatment in alkaline pulping of lignocellulose material | |
| FI72155B (en) | FOERFARANDE FOER KAUSTICERING AV GROENLUT I EN ALKALISK MASSAKOKNINGSPROCESS | |
| US5030324A (en) | Sequential bleaching procedure using chlorine and chlorine dioxide in a first chlorination stage of a multistage bleaching process | |
| US3962030A (en) | Bleaching wood pulp with sodium hydrosulfite in the presence of hexamethylenetetramine |