NO782028L - ELASTOMER MIXTURE AND MANUFACTURING PROCEDURE - Google Patents

ELASTOMER MIXTURE AND MANUFACTURING PROCEDURE

Info

Publication number
NO782028L
NO782028L NO782028A NO782028A NO782028L NO 782028 L NO782028 L NO 782028L NO 782028 A NO782028 A NO 782028A NO 782028 A NO782028 A NO 782028A NO 782028 L NO782028 L NO 782028L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
weight
mixture
amount
stated
olefin polymer
Prior art date
Application number
NO782028A
Other languages
Norwegian (no)
Inventor
Georg Gustav Anton Bohm
Gary Ray Hamed
Lee E Vescelius
Original Assignee
Firestone Tire & Rubber Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Firestone Tire & Rubber Co filed Critical Firestone Tire & Rubber Co
Publication of NO782028L publication Critical patent/NO782028L/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06Copolymers with styrene
    • C08L9/08Latex
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C08L23/22Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Description

Elastomerblanding og fremgangsmåte for fremstilling derav. Elastomer mixture and method for its production.

Foreliggende oppfinnelse vedrører termoplastiske elastomerblandinger av 1-olefinpolymerer som f.eks. polypropylen eller kopolymerer som f.eks. polypropylen og polyetylen, og av styren-butandiengummi og som ikke trenger noen slags herding eller vulkanisering for utvikling av elastomerer egenskaper. The present invention relates to thermoplastic elastomer mixtures of 1-olefin polymers such as e.g. polypropylene or copolymers such as e.g. polypropylene and polyethylene, and of styrene-butadiene rubber and which do not need any kind of curing or vulcanization for the development of elastomeric properties.

De nevnte blandinger kan også være delvis herdet.The aforementioned mixtures can also be partially hardened.

Tidligere har det vært kjent et fåtall spesifikke typer av termoplastiske elastomerer og betegnelsen "termoplastisk elastomer" har vanlig vært anvendt for elastomerer som lett kan bearbeides og bearbeides på nytt,formstøpes eller lignende ved vanlige eller konvensjonelle termoplastmetoder og som ikke krever vulkanisering for utvikling av de forskjellige fysikalske egenskaper. In the past, a small number of specific types of thermoplastic elastomers have been known and the term "thermoplastic elastomer" has usually been used for elastomers which can be easily processed and reprocessed, moulded, or the like by ordinary or conventional thermoplastic methods and which do not require vulcanization for the development of the different physical properties.

Tidligere spesifikke typer av kjente termoplastiske elastomerer er de termoplastiske uretaner, de termoplastiske polyestere som f.eks. "Hytrel" fremstilt av DuPont, styren-blokk-kopolymerer solgt under betegnelsen "Kraton" av Shell Oil Company og "Solprene" fremstilt av Phillips Petroleum Company. Formerly specific types of known thermoplastic elastomers are the thermoplastic urethanes, the thermoplastic polyesters such as e.g. "Hytrel" manufactured by DuPont, styrene block copolymers sold under the designation "Kraton" by Shell Oil Company and "Solprene" manufactured by Phillips Petroleum Company.

En annen nyere termoplastisk elastomer er en blanding av polypropylen og EPDM (etylen-propylen-ikke-konjugert dien-monomer) som beskrevet i US patentskrift 3.758.743, 3.806.558.og 3.862.106. Det er ikke overraskende at blandinger av EPDM og polypropylen danner et material med gode mekaniske egenskaper på grunn av det forhold at EPDM inneholder et stort antall monomerenheter i basisstrukturen identisk med enhetene i polypropylen slik at det blir en god blandbarhet mellom disse to polymerer. Another recent thermoplastic elastomer is a blend of polypropylene and EPDM (ethylene-propylene-non-conjugated diene monomer) as described in US Patents 3,758,743, 3,806,558 and 3,862,106. It is not surprising that mixtures of EPDM and polypropylene form a material with good mechanical properties due to the fact that EPDM contains a large number of monomer units in the basic structure identical to the units in polypropylene so that there is good miscibility between these two polymers.

Blanding av en ikke-blandbar gummi med en 1-olefinpolymerBlending of an immiscible rubber with a 1-olefin polymer

som f.eks. polypropylen kan resultere i et material med dårlige egenskaper. Eksempler omfatter polybutadien-.eller nitril-gummi blandet med polypropylen. Det er derfor overraskende at når styren-butadiengummi blandes med en 1-olefinpolymer som f.eks. polypropylen oppnås en blanding med gode fysikalske egenskaper, idet styren-butadiengummi er så for-skjellig fra EPDM. Dvs. at SBR inneholder en aromatisk gruppe i kontrast til en nesten fullstendig alifatisk kjede og videre inneholder den et stort antall umettede grupper i sammenligning med den vanlige 2 til 4 prosent umettethet i EPDM-polymeren. like for example. polypropylene can result in a material with poor properties. Examples include polybutadiene or nitrile rubber mixed with polypropylene. It is therefore surprising that when styrene-butadiene rubber is mixed with a 1-olefin polymer such as e.g. polypropylene, a mixture with good physical properties is obtained, since styrene-butadiene rubber is so different from EPDM. That is that SBR contains an aromatic group in contrast to an almost completely aliphatic chain and furthermore it contains a large number of unsaturated groups in comparison with the usual 2 to 4 percent unsaturation in the EPDM polymer.

De sistnevnte US patentskrifter kan således ikke på noen måte sies å ha gjort den foreliggende oppfinnelse nærliggende. The latter US patent documents can thus in no way be said to have made the present invention proximate.

Det er et formål for den foreliggende oppfinnelse å tilveie-bringe en termoplastisk elastomerblanding av 1-olefinpolymerer eller kopolymerer med styren-butadiengummi, idet de nevnte blandinger eventuelt kan være delvis herdet, med gode fysikalske egenskaper uten noen ytterligere vulkanisering, idet blandingene lett kan bearbeides på nytt og fremdeles bibeholde sine gode fysikalske egenskaper. It is an object of the present invention to provide a thermoplastic elastomer mixture of 1-olefin polymers or copolymers with styrene-butadiene rubber, as the said mixtures may optionally be partially cured, with good physical properties without any further vulcanization, as the mixtures can be easily processed again and still retain their good physical properties.

De termoplastiske elastomerblandinger fremstilles ved at blandingene blandes ved eller over smeltetemperaturen for de nevnte 1-olefinpolymerer eller kopolymerer, og det oppnådde produkt underkastes eventuelt en delvis herding. The thermoplastic elastomer mixtures are produced by mixing the mixtures at or above the melting temperature of the aforementioned 1-olefin polymers or copolymers, and the resulting product is optionally subjected to partial curing.

I de oppnådde termoplastiske elastomerblandinger vil både 1-olefinpolymerene eller kopolymerene og styren-butadiengummien foreligge i en kontinuerlig fase. In the obtained thermoplastic elastomer mixtures, both the 1-olefin polymers or copolymers and the styrene-butadiene rubber will be present in a continuous phase.

De oppnådde termoplastiske elastomerblandinger har ytterst god motstandsevne mot ozon og aldring, god adhesjon for påførte lakkstrøk, et lavt sprøhetspunkt, gode lavtemperatur slagmotr-standsevne, minimal krympning ved høye temperaturer og god forlengelse. The obtained thermoplastic elastomer mixtures have extremely good resistance to ozone and ageing, good adhesion for applied varnish coats, a low brittleness point, good low-temperature impact resistance, minimal shrinkage at high temperatures and good elongation.

Oppfinnelsen vedrører således en termoplastisk elastomerblanding og det særegne ved den termoplastiske elastomerblanding i henhold til oppfinnelsen er at den omfatter en blanding av en krystallinsk 1-olefinpolymer og styren-butadiengummi, idet 1-olefinpolymeren er valgt fra gruppen bestående av en homopolymer og en kopolymer fremstilt fra 1-olefinmonomerer med fra 2-20 karbonatomer, idet homopolymeren eller kopolymeren har et smeltepunkt på minst 90°C, idet' mengden av den krystallinske 1-olefinpolymer er fra omtrent 15 til omtrent 48 vekt% basert på den totale vekt av blandingen, idet blandingen utgjør en termoplastisk elastomer. Ytterligere kan den termoplastiske elastomerblanding være delvis herdet til å ha en smelteflyteindeks på minst 1,0. The invention thus relates to a thermoplastic elastomer mixture and the distinctive feature of the thermoplastic elastomer mixture according to the invention is that it comprises a mixture of a crystalline 1-olefin polymer and styrene-butadiene rubber, the 1-olefin polymer being selected from the group consisting of a homopolymer and a copolymer produced from 1-olefin monomers having from 2-20 carbon atoms, the homopolymer or copolymer having a melting point of at least 90°C, the amount of the crystalline 1-olefin polymer being from about 15 to about 48% by weight based on the total weight of the mixture, the mixture forming a thermoplastic elastomer. Additionally, the thermoplastic elastomer composition may be partially cured to have a melt flow index of at least 1.0.

Oppfinnelsen vedrører også en fremgangsmåte for fremstillingThe invention also relates to a method for production

av den nevnte termoplastiske elastomerblanding, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen ér at det til-veiebringes en blanding av en krystallinsk 1-olefinpolymer og styren-butadiengummi, idet 1-olefinpolymeren er valgt fra gruppen bestående av en homopolymer og en kopolymer fremstilt fra 1-olefinmonomerer med- fra 2-20 karbonatomer, idet homopolymeren og kopolymeren har et smeltepunkt på minst 90°C, idet mengden av den krystallinske 1-olefinpolymer er fra omtrent 15 til omtrent 48 vekt% basert på den totale vekt av/blandingen, idet blandingen oppvarmes til en temperatur ved eller over smélte-temperaturen for den krystallinske 1-polymer slik at en blanding som kan behandles gjentatte ganger dannes. Eventuelt kan fremgangsmåten omfatte det ytterligere trinn med delvis herding av blandingen til å ha en smelteflyteindeks på minst 1,0. of the aforementioned thermoplastic elastomer mixture, and the distinctive feature of the method according to the invention is that a mixture of a crystalline 1-olefin polymer and styrene-butadiene rubber is provided, the 1-olefin polymer being selected from the group consisting of a homopolymer and a copolymer produced from 1-olefin monomers having from 2-20 carbon atoms, the homopolymer and copolymer having a melting point of at least 90°C, the amount of the crystalline 1-olefin polymer being from about 15 to about 48% by weight based on the total weight of the/mixture , the mixture being heated to a temperature at or above the melting temperature of the crystalline 1-polymer so that a mixture which can be processed repeatedly is formed. Optionally, the method may comprise the additional step of partially curing the mixture to have a melt flow index of at least 1.0.

De foreliggende elastomerer vedrører således ikke-herdede eller delvis herdede blandinger av 1-olefinpolymerer med styren-butadiengummi. 1-olefinpolymeren kan være en monopolymer eller en kopolymer av forskjellige 1-olefinmonomerer med fra 2-20 karbonatomer. Eksempler på egnede 1-olefinmonomerer omfatter etylen, propylen, 1-buten, 1-penten, 1-heksen, 1-okten, l-metylv-1-heksen, 4-etyl-l-heksen, 6-metyl-l-hepten og lignende. En foretrukket monomer er etylen og gir ennå høyere grad propylen. I tillegg til homopolymerene kan 1-olefinpolymeren være en kopolymer fremstilt av forskjellige 1-olefinmonomerer. Det er et viktig trekk ved oppfinnelsen at det bare anvendes 1-olefinpolymerer eller kopolymerer som har et smeltepunkt på 90°C eller mer. Når således forskjellige 1-olefinmonomerer anvendes for fremstilling av en kopolymer må mengden av hver tilpasses slik at det fremstilles en kopolymer med et smeltepunkt på minst 90°c. En foretrukket kopolymer fremstilles fra en hoved-vektmengde etylenmonomerer og en mindre mengde propylen-monomerer. En sterkt foretrukket kopolymer fremstilles fra en hoved-vektmengde av propylenmonomerer og en mindre vektmengde etylenmonomerer. The present elastomers thus relate to uncured or partially cured mixtures of 1-olefin polymers with styrene-butadiene rubber. The 1-olefin polymer can be a monopolymer or a copolymer of different 1-olefin monomers with from 2-20 carbon atoms. Examples of suitable 1-olefin monomers include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-methylv-1-hexene, 4-ethyl-1-hexene, 6-methyl-1-heptene and such. A preferred monomer is ethylene and gives an even higher degree of propylene. In addition to the homopolymers, the 1-olefin polymer can be a copolymer made from different 1-olefin monomers. It is an important feature of the invention that only 1-olefin polymers or copolymers are used which have a melting point of 90°C or more. Thus, when different 1-olefin monomers are used to produce a copolymer, the amount of each must be adjusted so that a copolymer with a melting point of at least 90°c is produced. A preferred copolymer is prepared from a major amount of ethylene monomers and a minor amount of propylene monomers. A highly preferred copolymer is prepared from a major weight amount of propylene monomers and a minor weight amount of ethylene monomers.

Vektmengden av 1-olefinpolymeren i den totale blanding er fra omtrent 15 til omtrent 48% idet en' vektmengde på fra omtrent 30 til omtrent 4 2% foretrekkes. Den resterende vektmengde av blandingen er således styren-butadiengummien, det vil si en vektmengde fra omtrent 85 til omtrent 32% idet en mengde på fra omtrent 58 til omtrent 7 0 vekt% foretrekkes. The weight amount of the 1-olefin polymer in the total mixture is from about 15 to about 48%, with an amount by weight of from about 30 to about 42% being preferred. The remaining amount by weight of the mixture is thus the styrene-butadiene rubber, that is, an amount from about 85 to about 32% by weight, with an amount from about 58 to about 70% by weight being preferred.

Butadien-styrengummien er en tilfeldig kopolymer fremstilt fra monomerer av butadien og styren. Kopolymeren kan fremstilles på en hvilken som helst vanlig eller konvensjonell måte kjent for fagmannen, f.eks. ved oppløsnings- eller emulsjons-polymeri-sering. Ytterligere kan den spesifikke type av styren-butadiengummi variere. Butadienandelen kan således f.eks. være hovedsakelig 1,2-polybutadien, dvs. så mye som 90 eller endog 100 %, eller hovedsakelig.1,4-polybutadien, dvs. så mye som 90 eller endog 100 %. Vektmengden av butadienet kan variere sterkt idet et område fra omtrent 60 til omtrent 90 vekt% The butadiene-styrene rubber is a random copolymer made from monomers of butadiene and styrene. The copolymer may be prepared in any usual or conventional manner known to those skilled in the art, e.g. by solution or emulsion polymerisation. Additionally, the specific type of styrene-butadiene rubber may vary. The butadiene proportion can thus e.g. be mainly 1,2-polybutadiene, i.e. as much as 90 or even 100%, or mainly.1,4-polybutadiene, i.e. as much as 90 or even 100%. The amount by weight of the butadiene can vary greatly, ranging from about 60 to about 90% by weight

basert på den totale kopolymer er ønskelig, selv om større eller mindre mengder kan anvendes. Den antallsmidlere molekylvekt av kopolymeren kan utgjøre fra omtrent 50 000 til omtrent 1 000 000. based on the total copolymer is desirable, although larger or smaller amounts may be used. The number average molecular weight of the copolymer may range from about 50,000 to about 1,000,000.

Lignende kan 1-olefinpolymeren som f.eks. det foretrukne polyetylen og det ennå mer foretrukne polypropylen fremstilles på en hvilken som helst vanlig eller konvensjonell måte så lenge det bare er sterkt krystallinsk og har en isotaktisk konfigurasjon. Generelt kan smelteflyteindeksen av den isotaktiske 1-olefinpolymer og spesielt det isotaktiske polypropylen være fra omtrent 0,4 til omtrent 30 idet et foretrukket område er fra omtrent 2 til omtrent 12 i henhold til AS TM Nr. D12'38. Similarly, the 1-olefin polymer such as e.g. the preferred polyethylene and the still more preferred polypropylene are prepared in any usual or conventional manner as long as it is highly crystalline and has an isotactic configuration. In general, the melt flow index of the isotactic 1-olefin polymer and especially the isotactic polypropylene may be from about 0.4 to about 30 with a preferred range being from about 2 to about 12 according to AS TM No. D12'38.

En isotaktisk 1-olefinpolymer anvendes således i første rekke, selv om det kan anvendes en mengde på fra 0,1 opp til omtrent 15 vekt% basert på den totale vekt av 1-olefinpolymeren av en 1-olefinpolymer med en lavkrystallinsk ataktisk konfigurasjon. Ved en foretrukket utførelsesform anvendes isotaktisk polypropylen sammen med små mengder ataktisk polypropylen. Små mengder av den ataktiske konfigurasjon av en spesiell 1-olefinpolymer er ikke bare økonomisk men forbedrer.også flytingen og reduserer ikke i særlig grad de forskjellige fysikalske egenskaper. Generelt er mengder større enn totalt 15 % av en ataktisk konfigurasjon av en spesifikk 1-olefinpolymer uønsket da de fysikalske egenskaper reduseres, men ved enkelte anvendelser kan en slik blanding være brukbar og endog ønskelig. An isotactic 1-olefin polymer is thus primarily used, although an amount of from 0.1 up to about 15% by weight based on the total weight of the 1-olefin polymer of a 1-olefin polymer with a low crystalline atactic configuration may be used. In a preferred embodiment, isotactic polypropylene is used together with small amounts of atactic polypropylene. Small amounts of the atactic configuration of a particular 1-olefin polymer are not only economical but also improve the flow and do not significantly reduce the various physical properties. In general, amounts greater than a total of 15% of an atactic configuration of a specific 1-olefin polymer are undesirable as the physical properties are reduced, but in some applications such a mixture may be usable and even desirable.

Uansett den spesifikke type av 1-olefinpolymer som anvendes er partikkelstørrelsen den som fremstilles ved normal og konvensjonell polymeriseringsteknikk. Generelt er partikkelstørrelsen større enn 1,0 mikron og ønskelig større enn 5,0 mikron, selv om enhver partikkelstørrelse kan anvendes. Fra et praktisk standpunkt kan større partikler som f.eks. størrelse opp til 2 mm fordelaktig anvendes, og endog større partikler. Siden 1-olefinpolymeren vanligvis blandes med styren-butadiengummien på en mølle kan store partikler som f.eks. polypropylenterninger selvfølgelig anvendes. Regardless of the specific type of 1-olefin polymer used, the particle size is that produced by normal and conventional polymerization techniques. Generally, the particle size is greater than 1.0 microns and desirably greater than 5.0 microns, although any particle size may be used. From a practical point of view, larger particles such as sizes up to 2 mm are advantageously used, and even larger particles. Since the 1-olefin polymer is usually mixed with the styrene-butadiene rubber in a mill, large particles such as e.g. Polypropylene cubes are of course used.

Det er funnet at tilsetning av fra omtrent 2 til omtrent 20It has been found that the addition of from about 2 to about 20

deler polyisobutylen pr. 100 deler av blandingen, overraskende forbedrer teksturen, glattheten og overflateglansen av injek-sjons-støpte gjenstander og gir forbedret strekkforlengelse når det tilsettes til en blanding av et 1-olefin som f.eks. polypropylen og styrenbutadiengummi. parts polyisobutylene per 100 parts of the mixture, surprisingly improves the texture, smoothness and surface gloss of injection molded articles and provides improved tensile elongation when added to a mixture of a 1-olefin such as polypropylene and styrene butadiene rubber.

Blandingen av 1-olefinpolymeren og styren-butadiengummien, uansett en delvis herding, resulterer i en termoplastisk elastomer. Dvs. at blandingen betraktes som en termoplastisk elastomer ved at den kan behandles gjentatte ganger og hvis den er delvis herdet behøver den ikke ytterligere vulkanisering for å utvikle elastomere egenskaper. Blandingen kan med andre ord lett og gjentatte ganger støpes, ekstruderes eller bearbeides på andre måter da den flyter ved temperaturer ved eller over smeltepunktet for 1-olefinpolymeren. Generelt foretrekkes en delvis herding ved at egenskapene fremviser forbedret varig forlengelse såvel som en bemerkelsesverdig økning i aldringsegenskapene. The mixture of the 1-olefin polymer and the styrene-butadiene rubber, regardless of a partial cure, results in a thermoplastic elastomer. That is that the mixture is considered a thermoplastic elastomer in that it can be processed repeatedly and if it is partially cured it does not need further vulcanization to develop elastomeric properties. In other words, the mixture can be easily and repeatedly molded, extruded or otherwise processed as it flows at temperatures at or above the melting point of the 1-olefin polymer. In general, a partial cure is preferred in that the properties exhibit improved permanent elongation as well as a notable increase in the aging properties.

Med delvis herding menes at styren-butadiengummidelen av blandingen fornettes i en utstrekning mindre enn full herding eller vulkanisering. Ved den foreliggende oppfinnelse oppnås en delvis herding når smelteflyteindeksen (ASTM Nr. D1238, betingelse "L" med den unntagelse at belastningen er 45,36 kg eller 100 pund) er minst 1,0 og foretrukket 10,0 eller mer. Blandinger av 1-olefinpolymeren og styren-butadiengummien som herdes utover en delvis herding og således har en smelteflyteindeks under 1,0 resulterer i vulkaniserte blandinger eller termo-herdede elastomerer som er klart utenfor rammen for den foreliggende oppfinnelse. Den delvise herding kan oppnås ved å anvende hvilken som helst konvensjonell herdemiddelforbindelse eller herdemetode som nærmere forklart i det følgende. Vanligvis vil gode blandinger i henhold til oppfinnelsen ha en smelteflyteindeks på fra omtrent 90 til omtrent 150 med en foretrukket smelteflyteindeks på omtrent 120. By partial curing is meant that the styrene-butadiene rubber part of the mixture cross-links to an extent less than full curing or vulcanization. In the present invention, a partial cure is achieved when the melt flow index (ASTM No. D1238, condition "L" with the exception that the load is 45.36 kg or 100 pounds) is at least 1.0 and preferably 10.0 or more. Blends of the 1-olefin polymer and the styrene-butadiene rubber that cure beyond a partial cure and thus have a melt flow index below 1.0 result in vulcanized blends or thermoset elastomers that are clearly outside the scope of the present invention. The partial curing can be achieved by using any conventional curing compound or curing method as further explained below. Generally, good compositions according to the invention will have a melt flow index of from about 90 to about 150 with a preferred melt flow index of about 120.

Det er et kritisk trekk ved oppfinnelsen at 1-olefinpolymerenIt is a critical feature of the invention that the 1-olefin polymer

og styren-butadiengummien blandes sammen ved en temperatur som er like stor som eller større enn smeltepunktet for 1-olefinpolymeren. På grunn av variasjoner i molekylvekt og grad av krystallinitet vil smeltepunktet variere over et mindre område for den spesielle 1-olefinpolymer. Det typiske polyetylen vil ha et smeltepunktområde fra omtrent 127°C til omtrent 140°C and the styrene-butadiene rubber are mixed together at a temperature equal to or greater than the melting point of the 1-olefin polymer. Due to variations in molecular weight and degree of crystallinity, the melting point will vary over a smaller range for the particular 1-olefin polymer. The typical polyethylene will have a melting point range of about 127°C to about 140°C

med et typisk smeltepunkt på omtrent 135°C. Smeltepunktområdet with a typical melting point of about 135°C. Melting point range

for det sterkt foretrukne polypropylen er fra omtrent 150°Cfor the highly preferred polypropylene is from about 150°C

til omtrent 175°C med en praktisk eller typisk smeltepunkt-temperatur på omtrent 160°C. Temperaturer innenfor dette område eller ønskelig over dette er således nødvendig ved den foreliggende oppfinnelse. Selve blandingen kan foregå ved hjelp av en hvilken som helst vanlig eller konvensjonell blandeprosess og kan således greit foregå på en Banbury- eller Brabender-mølle, en dobbelt-skruet ekstruder eller lignende. to about 175°C with a practical or typical melting point temperature of about 160°C. Temperatures within this range or preferably above this are thus necessary in the present invention. The mixing itself can take place by means of any usual or conventional mixing process and can thus easily take place on a Banbury or Brabender mill, a twin-screw extruder or the like.

Når en delvis herding gjennomføres blandes foretrukket førstWhen a partial cure is carried out, it is preferred to mix first

de to komponenter og underkastes deretter den delvise herding, selv om styren-butadiengummien til å begynne med kan herdes delvis og deretter blandes med 1-olefinpolymeren. the two components and then subjected to the partial cure, although the styrene-butadiene rubber may initially be partially cured and then mixed with the 1-olefin polymer.

En annen fremstillingsmetode går ut på tilsetning av alle tørre bestanddeler til en styren-butadiengummilateks. Når SBR-lateksen er koabulert ved hjelp av vanlige og velkjente metoder er alle bestanddeler intimt blandet. Denne blanding blandes så videre på en hvilken som helst måte, f.eks. på en mølle, ved temperaturer over smeltepunkttemperaturen for polypropylenet og derved dannes den termoplastiske elastomerblanding. Another production method involves the addition of all dry ingredients to a styrene-butadiene rubber latex. When the SBR latex is coabulated using common and well-known methods, all components are intimately mixed. This mixture is then further mixed in any way, e.g. on a mill, at temperatures above the melting point temperature of the polypropylene, thereby forming the thermoplastic elastomer mixture.

Hvis man anvender en delvis herding kan herdemidlet fordelaktig tilsettes sammen med andre konvensjonelle bearbeidingshjelpemidler, tilsetningsbestanddeler og lignende før eller under blandetrinnet. Videre kan den delvise herding oppnås under enten statiske eller dynamiske betingelser. Under statiske betingelser kan den delvise herding oppnås ved å anbringe en blanding inneholdende herdemidlet i en ovn og oppvarme blandingen til en ønsket temperatur hvorved delvis herding foregår, f.eks. ved en temperatur på fra omtrent 65°C til -omtrent 260°C i fra omtrent 5 til 30 minutter. Den dynamiske delvise herding oppnås ved bearbeiding eller behandling av blandingen inneholdende herdemidlet på en åpen mølle, i en Banbury-blander, i en ekstruderingsinnretning eller lignende, ved en temperatur tilstrekkelig til å medføre en delvis herding, f.eks. fra omtrent 65°C til omtrent 210°C i omtrent 5 til 20 minutter. Selv om den dynamiske herding foregår under smeltepunktet for 1-olefinpolymeren må den dynamiske blandingstemperatur være en.tempera- If partial curing is used, the curing agent can advantageously be added together with other conventional processing aids, additives and the like before or during the mixing step. Furthermore, the partial curing can be achieved under either static or dynamic conditions. Under static conditions, the partial curing can be achieved by placing a mixture containing the curing agent in an oven and heating the mixture to a desired temperature whereby partial curing takes place, e.g. at a temperature of from about 65°C to -about 260°C for from about 5 to 30 minutes. The dynamic partial curing is achieved by working or treating the mixture containing the curing agent in an open mill, in a Banbury mixer, in an extrusion device or the like, at a temperature sufficient to cause a partial curing, e.g. from about 65°C to about 210°C for about 5 to 20 minutes. Although the dynamic curing takes place below the melting point of the 1-olefin polymer, the dynamic mixing temperature must be a

tur over smeltepunktet for 1-olefinpolymeren.trip above the melting point of the 1-olefin polymer.

Som bemerkes kan det anvendte herdemiddel når det ønskes en delvis herding, være et hvilket som helst kjent eller konven-sjonelt gummi-herdingsmiddel eller metode kjent for fagmannen. Variasjoner fra standardmetoder eller forbindelser kan selv-følgelig anvendes. Typiske typer av herdemidler omfatter svovelholdige herdemidler som f.eks. svovel i seg selv, eller svoveldonorer, de forskjellige peroksyder, enten aromatiske eller alifatiske, og små bestrålingsdoser. Hvis et svovelholdig herdemiddel anvendes, anvendes vanligvis fra 0,01 til 1,0 vektdeler pr. 100 deler blanding idet det foretrukne området er fra 0,1 til 0,2 deler. Noen representative eksempler på svovelholdige herdemidler omfatter svovel, tetrametyltiourea, 2-(hekse-metyleniminotio)-benzotiazol, svoveldiklorid, svovelmonoklorid, alkylfenol-disulfid og tetrametyltiuram-disulfid. Et foretrukket herdemiddel er svovel i seg selv. Vanligvis er det ønskelig å anvende fra 1 til 5 deler pr. 100 deler blanding av sinkoksyd, konvensjonelle mengder av stearinsyre og en akselerator for å meddele meget gode antioksydasjons-egenskaper til blandingen. Videre gir dette spesielle delvise herdesystem i kombinasjon med aktivt karbon overraskende overlegen malingadhesjon.' Disse uventede resultater er spesielt bemerkelses-verdige for den sterkt foretrukne 1-olefinpolymer av polypropylen. As noted, the curing agent used when partial curing is desired can be any known or conventional rubber curing agent or method known to the person skilled in the art. Variations from standard methods or compounds can of course be used. Typical types of hardeners include sulphur-containing hardeners such as e.g. sulfur itself, or sulfur donors, the various peroxides, either aromatic or aliphatic, and small irradiation doses. If a sulfur-containing curing agent is used, usually from 0.01 to 1.0 parts by weight per 100 parts mixture, the preferred range being from 0.1 to 0.2 parts. Some representative examples of sulfur-containing curing agents include sulfur, tetramethylthiourea, 2-(hexa-methyleneiminothio)-benzothiazole, sulfur dichloride, sulfur monochloride, alkylphenol disulfide, and tetramethylthiuram disulfide. A preferred curing agent is sulfur itself. Generally, it is desirable to use from 1 to 5 parts per 100 parts mixture of zinc oxide, conventional amounts of stearic acid and an accelerator to impart very good antioxidant properties to the mixture. Furthermore, this special partial curing system in combination with activated carbon provides surprisingly superior paint adhesion.' These unexpected results are particularly noteworthy for the highly preferred 1-olefin polymer of polypropylene.

Mengden av de organiske peroksyder for å medføre en delvis herding varierer generelt fra omtrent 0,01 til omtrent 0,5 vektdeler pr. 100 deler blanding idet et foretrukket område er fra omtrent 0,1 til omtrent 0,3. Også her kan en hvilken som helst peroksydforbindelse anvendes som f.eks. de aromatiske diacylperoksyder, de alifatiske diacylperoksyder, tobasiske syreperoksyder, ketonperoksyder,' alkylperoksyestere, alkylhydro-peroksyder og lignende. Spesifikke eksempler inkluderer dicumylperoksyd, dibenzoylperoksyd, diacetylperoksyd, bis-2,4-diklorbenzoylperoksyd, ditert.-butylperoksyd, tert •-butylcumyl-peroksyd og lignende. Selvfølgelig er antallet av forskjellige peroksyder enormt og hvilke som helst av dem kan anvendes, idet de ovennevnte forbindelser bare er representative eksempler. The amount of the organic peroxides to effect a partial cure generally varies from about 0.01 to about 0.5 parts by weight. 100 parts mixture, a preferred range being from about 0.1 to about 0.3. Here too, any peroxide compound can be used such as e.g. the aromatic diacyl peroxides, the aliphatic diacyl peroxides, dibasic acid peroxides, ketone peroxides, alkyl peroxy esters, alkyl hydroperoxides and the like. Specific examples include dicumyl peroxide, dibenzoyl peroxide, diacetyl peroxide, bis-2,4-dichlorobenzoyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, tert -butyl cumyl peroxide and the like. Of course, the number of different peroxides is enormous and any of them may be used, the above compounds being only representative examples.

Et foretrukket peroksyd-herdemiddel er dicumylperoksyd og 2,5-bis(tert.-butylperoksy)2,5-dimetylheksan. A preferred peroxide curing agent is dicumyl peroxide and 2,5-bis(tert-butylperoxy)2,5-dimethylhexane.

Selfølgelig kan et flertall peroksydherdemidler, et flertall svovelholdige herdemidler, såvel som kombinasjoner av svovelholdige og peroksyd-herdemidler anvendes som vel kjent for fagmannen. Videre representerer mengden av herdemiddel som angitt ovenfor selvfølgelig bare mengden av den aktive forbindelse. Of course, a plurality of peroxide curing agents, a plurality of sulfur-containing curing agents, as well as combinations of sulfur-containing and peroxide curing agents can be used as is well known to those skilled in the art. Furthermore, the amount of curing agent as stated above of course only represents the amount of the active compound.

Hvis det således anvendes et herdemiddel som f.eks. dicumylperoksyd i et løsningsmiddelsystem, er vekten av selve dicumyl-peroksydet angitt. Ytterligere vil den nøyaktige mengde av et spesifikt herdemiddel som anvendes for oppnåelse av en spesifikk smelteflyteindeks variere fra et spesifikt herdemiddel til et annet, avhengig av den alminnelige aktivitet eller effektivitet av de spesifikke herdemidler. If a hardener such as e.g. dicumyl peroxide in a solvent system, the weight of the dicumyl peroxide itself is indicated. Furthermore, the exact amount of a specific curing agent used to achieve a specific melt flow index will vary from one specific curing agent to another, depending on the general activity or effectiveness of the specific curing agents.

En annen metode for oppnåelse av den delvise herding går ut påAnother method of achieving the partial curing involves

å underkaste blandingen for ioniserende bestråling. Ioniserende stråler omfatter alfastråler, betastråler, gammastråler, elektron-kanoner, protonstråler, nøytronstråler og røntgenstråler. Ved de fleste kommersielle anvendelser anvendes en akselerert elek-tronkanon. Bestrålingen gjennomføres ønskelig ved å underkaste pellets eller et tynt lag av blandingen for bestrålingen. Bestrålingen kan foregå fra en side eller fra begge sider av blandingen.Bestrålingsmengden vil selvfølgelig variere med tykkelsen av blandingen. I alle fall er en ønskelig bestrålings-mengde den som resulterer i en delvis herdet blanding med en smelteflyteindeks over det tidligere angitte indekstall. Det er-et særeget trekk ved bestrålingsteknikken at fornettings-densiteten av styren-butadienkopolymerene vil variere med av-standen fra den bestrålte overflate. Dette forhold kan tåle-reres så lenge det frembringes et jevnt delvis herdet system. subjecting the mixture to ionizing radiation. Ionizing rays include alpha rays, beta rays, gamma rays, electron guns, proton rays, neutron rays and X-rays. In most commercial applications, an accelerated electron gun is used. The irradiation is preferably carried out by subjecting pellets or a thin layer of the mixture to the irradiation. The irradiation can take place from one side or from both sides of the mixture. The amount of irradiation will of course vary with the thickness of the mixture. In any case, a desirable amount of irradiation is that which results in a partially cured mixture with a melt flow index above the previously indicated index number. It is a distinctive feature of the irradiation technique that the cross-linking density of the styrene-butadiene copolymers will vary with the distance from the irradiated surface. This condition can be tolerated as long as a uniform partially hardened system is produced.

En for høy dose vil imidlertid resultere i et fornettet system som ikke kan støpes eller ekstruderes og som ikke vil være bearbeidbart på nytt. Generelt vil bestrålingsmengden variere fra omtrent 0,1 til. omtrent 5,0 Megarad når en elektron-akselerator anvendes og når bestrålingen slippes inn på bare en side av blandingen og vil variere fra omtrent 0,1 til omtrent 3,0 Megarad når bestrålingen gjennomføres på hver side av However, too high a dose will result in a cross-linked system that cannot be cast or extruded and will not be reworkable. In general, the amount of irradiation will vary from about 0.1 to. about 5.0 Megarad when an electron accelerator is used and when the irradiation is admitted on only one side of the mixture and will vary from about 0.1 to about 3.0 Megarad when the irradiation is carried out on each side of

I tillegg til herdemidlene som angitt ovenfor, kan andre gummikomponenter, tilsetningsmidler, fyllstoffer, bearbeidingshjelpemidler og lignende tilsettes i konvensjonelle mengder. Spesifikke typer av tilsetningsmidler omfatter i tillegg til akseleratorer, aktivatorer, fargemidler, ahtioksydasjonsmidler, flammehemmende midler, ozon-resistensforbindelser og forskjellige bearbeidingshjelpemidler som f.eks. olje, stearinsyre og lignende. Eksempler på fyllstoffer omfatter aktivt karbon, f.eks. fra In addition to the curing agents as indicated above, other rubber components, additives, fillers, processing aids and the like may be added in conventional amounts. Specific types of additives include, in addition to accelerators, activators, colorants, antioxidant agents, flame retardants, ozone resistance compounds and various processing aids such as e.g. oil, stearic acid and the like. Examples of fillers include activated carbon, e.g. from

0,1 til foretrukket fra omtrent 0,6 deler til omtrent 30 til 40 vektdeler pr. 100 deler blanding. Andre fyllstoffer som f.eks. silisiumoksyd, forskjellige leiresorter, kalsiumkarbonat, talkum og lignende kan anvendes i konvensjonelle mengder. 0.1 to preferably from about 0.6 parts to about 30 to 40 parts by weight. 100 parts mixture. Other fillers such as e.g. silica, various types of clay, calcium carbonate, talc and the like can be used in conventional amounts.

Blandingene, uansett om de er delvis herdet eller ikke, har generelt gode fysikalske egenskaper og består generelt av to kontinuerlige faser. Noen av egenskapene var fullstendig uventet som f.eks. lavt sprøhetspunkt. Andre uventede egenskaper omfatter minimal krymping ved høye temperaturer, god lavtemperatur slagmotstand, god forlengelse, god malingadhesjon og god motstand mot ozon og aldring. Generelt er de uventede egenskaper som det fremgår av det følgende generelt oppnådd i de foreliggende blandinger uansett den nøyaktige mengde av 1-olefinpolymer som f.eks. polypropylen og uansett om blandingen er delvis herdet eller ikke. Som tidligere bemerket gav imidlertid delvis herdede blandinger forbedret varig strekkforlengelse såvel som forbedrede aldringsegenskaper. Generelt oppnådde de foreliggende termoplastiske elastomerblandinger en bruddfor-lengelse på minst 50 % ved brudd og foretrukkét minst 200 %. Maksimal krymping var mindre enn 4 % ved 120°C under en belastning på 0,08 MPa. Blandingene viste ikke noen ozon-oppsprekking ved prøving i henhold til ASTM D518.Lavtemperatur-slagfasthet ved -30°C og maling-avskallingsmotstand var god som illustrert i eksemplene. Sprøhetspunktet for blandingene er generelt under The mixtures, whether partially cured or not, generally have good physical properties and generally consist of two continuous phases. Some of the properties were completely unexpected such as e.g. low brittleness point. Other unexpected properties include minimal shrinkage at high temperatures, good low temperature impact resistance, good elongation, good paint adhesion and good resistance to ozone and aging. In general, the unexpected properties as seen in the following are generally obtained in the present compositions regardless of the exact amount of 1-olefin polymer such as e.g. polypropylene and regardless of whether the mixture is partially cured or not. However, as previously noted, partially cured mixtures provided improved permanent tensile elongation as well as improved aging properties. In general, the present thermoplastic elastomer compositions achieved an elongation at break of at least 50% and preferably at least 200%. The maximum shrinkage was less than 4% at 120°C under a load of 0.08 MPa. The mixtures did not show any ozone cracking when tested according to ASTM D518. Low temperature impact resistance at -30°C and paint peeling resistance were good as illustrated in the examples. The brittleness point of the mixtures is generally below

-20°C og foretrukket under -45°C.-20°C and preferably below -45°C.

Forholdet med oz<p>n-motstandsdyktighet var fullstendig uventet ved at kopolymerer av styren og butadien som vel kjent for fagmannen fremviser dårlig ozon-motstand. Blandingene hadde videre også meget gode flekksibilitetsegenskaper og fremviste meget gode varmealdringsegenskaper etter tilsetning av forskjellige varmemotstandsmidler. The relationship with oz<p>n resistance was completely unexpected in that copolymers of styrene and butadiene, as is well known to those skilled in the art, exhibit poor ozone resistance. The mixtures also had very good flexibility properties and exhibited very good thermal aging properties after the addition of various heat resistance agents.

Den nøyaktige kombinasjon av ønskede fysikalske egenskaper vil avhenge av de tilsiktede anvendelser. F.eks. ved ytre karosseri-deler på biler er det viktig at materialet kan motstå slag ved lav temperatur. Når det samme material anvendes for fremstilling av en kjøkkenspatel er lavtemperatur-slagmotstand uten betydning. De termoplastiske elastomerblandinger er anvendelige på svært mange områder og fleksible ved at endringer i sammensetnings-forholdet mellom SBRog 1-olefinpolymeren og spesielt polypropylen og endringer i blandings-tilsetningsmidlene gjør det mulig å utvikle et stort område for ønskede fysikalske egenskaper. Disse endringer vil være opplagte for fagmannen på området med fremstilling av plast- og gummi-blandinger. The exact combination of desired physical properties will depend on the intended applications. E.g. for outer body parts on cars, it is important that the material can withstand impact at low temperatures. When the same material is used to make a kitchen spatula, low-temperature impact resistance is irrelevant. The thermoplastic elastomer mixtures are applicable in many areas and flexible in that changes in the composition ratio between SBR and the 1-olefin polymer and especially polypropylene and changes in the mixture additives make it possible to develop a large range of desired physical properties. These changes will be obvious to the expert in the area of manufacturing plastic and rubber mixtures.

De foreliggende termoplastiske elastomerblandinger kan anvendes for fremstilling av gjenstander ved trykkstøping, ekstrudering, kalendrering, vakuumforming og lignende idet spesifikke gjenstander omfatter rør, pakninger, leketøy og husholdningsgjen-stander. Et ønsket bruksområde ligger innen bildeler som f.eks. fleksible støtfangere, frontpaneler, støtfangerpaneler og lignende. The present thermoplastic elastomer mixtures can be used for the production of objects by pressure casting, extrusion, calendering, vacuum forming and the like, with specific objects including pipes, gaskets, toys and household items. A desired area of application is within car parts such as e.g. flexible bumpers, front panels, bumper panels and the like.

Oppfinnelsen vil forstås lettere ved henvisning til de etter-følgende eksempler. The invention will be understood more easily by reference to the following examples.

Den følgende oppstilling identifiserer de forskjellige materialer som anvendes i eksemplene. The following table identifies the different materials used in the examples.

"Profax 6523 PM" et isotaktisk polypropylen med en smelteflyteindeks på 4,0, fremstilt av Herkules Inc. "Profax 6523 PM" an isotactic polypropylene with a melt flow index of 4.0, manufactured by Herkules Inc.

"FRS-2006" en Firestone "varm"emulsjonspolymerisert SBR-kopolymer med 23,5 % bundet styren, ML/4/212 = 50 "FRS-2006" a Firestone "hot" emulsion polymerized SBR copolymer with 23.5% bound styrene, ML/4/212 = 50

"FRS-1502" en Firestone "kald" emulsjonspolymerisert SBR-kopolymer med 23,5 % bundet styren, ML/4/212 =45 "FRS-1502" a Firestone "cold" emulsion polymerized SBR copolymer with 23.5% bound styrene, ML/4/212 =45

"Stereon 750" en Firestone oppløsnings-polymerisert BD/styren-kopolymer med 18 til 21 % "Stereon 750" a Firestone solution-polymerized BD/styrene copolymer with 18 to 21%

bundet styren, ML/4/212 = 45 til 47bound styrene, ML/4/212 = 45 to 47

etter oljestrekking med 37,5 deler olje pr. 100 deler.Eksemplene anvente imid-. lertid "Stereon 750" uten noe olje after oil stretching with 37.5 parts oil per 100 parts. The examples use imid-. lertid "Stereon 750" without any oil

"Stereon 700" en Firestone oppløsnings-polymerisert BD/styren-kopolymer med 18 til 21 % "Stereon 700" a Firestone solution-polymerized BD/styrene copolymer with 18 to 21%

bundet styren, ML/4/212 = 50 til 60. bonded styrene, ML/4/212 = 50 to 60.

"Varox"peroksyd 2,5-bis(tert-butylperoksyd)-2,5-dimetyl-heksan - fremstilt av Uniroyal "Varox" peroxide 2,5-bis(tert-butyl peroxide)-2,5-dimethyl-hexane - manufactured by Uniroyal

"Santocure NS" en akselerator, N-t-butyl-2-benzotiazol-sulfenamid fremstilt av Monsanto Chemical Co. "Santocure NS" an accelerator, N-t-butyl-2-benzothiazole-sulfenamide manufactured by Monsanto Chemical Co.

"Afax 500 HL-1" et ataktisk polypropylen med et viskosi^. \. "Afax 500 HL-1" an atactic polypropylene with a viscosity \.

tetsområde.på 2,5 til 5,5 Pa fremstilt av Hercules, Incorporated pressure range of 2.5 to 5.5 Pa manufactured by Hercules, Incorporated

"Vitanex L-120" polyisobutylen fremstilt av Exxon "Vitanex L-120" polyisobutylene manufactured by Exxon

"Agerite Superlite butylert bisfenol A, fremstilt av RT Solid" „ J W T u. ^, • "Agerite Superlite Butylated Bisphenol A, Manufactured by RT Solid" „ J W T u. ^, •

Vanderbilt CompanyVanderbilt Company

"Irganox 565" 2,4-bis(n-oktyltio)-6-(4-hydroksy-3 , 5-di-tert-butylanilino)-1,3,5-triazin fremstilt av Ciba-Geigy Chemical Corporation. "Irganox 565" 2,4-bis(n-octylthio)-6-(4-hydroxy-3,5-di-tert-butylanilino)-1,3,5-triazine manufactured by Ciba-Geigy Chemical Corporation.

EKSMP- EL 1EXAMPLE 1

SBR/ PP = 60/ 40 ved hjelp av Latex- koaquleringSBR/ PP = 60/ 40 by means of Latex coagulation

v 560 g "Profax 6523PM" polypropylen (PP) ble rørt inn i 2 liter vann sammen med 0,5 ml "Triton X-100" fuktemiddel..Til dette ble tilsatt 3,03 liter "FRS 2006 SBR" lateks med 27,7 % tørr-stoffinnhold til å gi 840 g SBR-gumrni. Under kraftig onw røring ble 4 liter metanol tilsatt og deretter 10 ml H2S04v 560 g of "Profax 6523PM" polypropylene (PP) was stirred into 2 liters of water together with 0.5 ml of "Triton X-100" wetting agent. To this was added 3.03 liters of "FRS 2006 SBR" latex with 27, 7% solids content to give 840 g of SBR rubber. With vigorous onw stirring, 4 liters of methanol were added and then 10 ml of H 2 SO 4

som var blitt fortynnet med vann til 150 ml. SBR koagulerte hurtig ved tilsetning av syren og fastholdt i det vesentlige alt polypropylen. Væsken ble helt av og den koagulerte masse ble vasket flere ganger før den på nytt ble vasket og omdannet til ark på en vaskemølle. SBR med innesluttet polypropylen-pulver ble tørket i 15 timer ved 75°C. Materialet ble så blandet i en dobbeltskrue-ekstruder hvor alle seks varmesoner ble which had been diluted with water to 150 ml. The SBR coagulated rapidly upon addition of the acid and retained essentially all of the polypropylene. The liquid was poured off and the coagulated mass was washed several times before it was again washed and converted into sheets on a washing mill. The SBR with enclosed polypropylene powder was dried for 15 hours at 75°C. The material was then mixed in a twin-screw extruder where all six heating zones were

holdt på mellom 190°C og 220°cEkstrudatet ble kuttet opp til pellets for sprøytestøping. De følgende egenskaper ble oppnådd: held at between 190°C and 220°C The extrudate was cut up into pellets for injection molding. The following properties were achieved:

(Testet ved romtemperatur ved 2 000 %/minutt spenningsøkning. Ingen sprekker på grunn av ozonaldring (60 deler ozon pr. 100 deler ved 37°C i 14 timer). (Tested at room temperature at 2,000%/minute voltage increase. No cracking due to ozone aging (60 parts ozone per 100 parts at 37°C for 14 hours).

EKSEMPEL IIEXAMPLE II

" Stereon 750"/ PP 60/ 40"Stereon 750"/ PP 60/ 40

"Profax 6523 PM" i en mengde på 1,2 kg ble rørt inn i 7,2 kg heksansement av "Stereon 750" uten oljetilsetning som hadde 25 % tørrstoffinnhold til å gi 1,8 kg "Stereon 750" gummi. Blandingen ble tørket på en trommeltørke som var dampopp-varmet til omtrent 150°C. Polypropylenet ble holdt fast i den arkdannede gummi inntil blandingen var blandet i en dobbeltskrue ekstruder hvor alle seks varmesoner ble holdt ved 190 oC til 220°C. Ekstrudatet ble kuttet opp til pellets for sprøyte-støping. "Profax 6523 PM" in an amount of 1.2 kg was stirred into 7.2 kg of hexane cement of "Stereon 750" without oil addition having 25% solids content to give 1.8 kg of "Stereon 750" rubber. The mixture was dried on a drum drier steam-heated to about 150°C. The polypropylene was held in the sheeted rubber until the mixture was mixed in a twin screw extruder where all six heating zones were maintained at 190°C to 220°C. The extrudate was cut up into pellets for injection molding.

EKSEMPEL IIIEXAMPLE III

" Stereon 750"/ PP - 70/ 30" Stereo 750"/ PP - 70/ 30

Fremgangsmåten var identisk med eksempel II med unntagelse at det ble anvendt 2,1 kg "Stereon 750" og 0,9 kg "Profax 6523 PM". The procedure was identical to Example II except that 2.1 kg of "Stereon 750" and 0.9 kg of "Profax 6523 PM" were used.

Eksemplene II og III gav følgende fysikalske egenskaper:Examples II and III gave the following physical properties:

EKSEMPEL IV til XIII EXAMPLES IV to XIII

TørrblandingDry mix

Styren-butadiengummien ble arkdannet på en tovalsemølle ved en temperatur mellom 90 og 120°C. De resterende bestanddeler (angitt i tabell I) ble tilsatt og møllingen ble fortsatt inntil tilsetningsmidlene var godt dispergert i gummien. Blandingen ble så kuttet opp til.strimler slik at den lett kunne innføres i en dobbeltskrue ekstruder. Materialet ble ekstrudert ved 200°C inn i et bråkjølings-vannbad og deretter kuttet opp til små pellets som så ble sprøytestøpt til briketter (15,2 x 10,2 x 0,2 cm). Brikettene ble testet for fysikalske egenskaper. The styrene-butadiene rubber was sheeted on a two-roll mill at a temperature between 90 and 120°C. The remaining ingredients (listed in Table I) were added and milling was continued until the additives were well dispersed in the rubber. The mixture was then cut up into strips so that it could be easily fed into a twin screw extruder. The material was extruded at 200°C into a quench water bath and then cut up into small pellets which were then injection molded into briquettes (15.2 x 10.2 x 0.2 cm). The briquettes were tested for physical properties.

Tabell I gir også flere egenskaper for blandingene. Alle tester er i henhold til ASTM standard med unntagelse av maling-adhesjons-testen og kulde-slagtesten som derfor skal beskrives detaljert i det følgende. Table I also gives several properties of the mixtures. All tests are in accordance with the ASTM standard with the exception of the paint adhesion test and the cold impact test, which will therefore be described in detail in the following.

Maling- adhes j onstestPaint adhesion test

Før maling ble en testbrikett først vasket med en mild alkalisk løsning og deretter renset i vann. Etter tørking ble briketten sprøytet med "Seibert Oxidermo"grunning og hurtigtørket i minst to minutter. Et toppbelegg av "Durethane 100" ble så påført og herdet i 40 minutter ved 120°C. Maling-avskrapnings-motstanden ble bedømt ved å skrape den malte overflate med kanten av en mynt. For overflater som viste utmerket malingadhesjon kunne malingen ikke skrapes klart fra substratet. Når adhesjonen var dårlig kunne malingen lett trekkes av med bare mildt trykk utøvet på mynten. Before painting, a test briquette was first washed with a mild alkaline solution and then cleaned in water. After drying, the briquette was sprayed with "Seibert Oxidermo" primer and quickly dried for at least two minutes. A top coat of "Durethane 100" was then applied and cured for 40 minutes at 120°C. The paint-scratch resistance was assessed by scratching the painted surface with the edge of a coin. For surfaces that showed excellent paint adhesion, the paint could not be scraped cleanly from the substrate. When adhesion was poor, the paint could be easily peeled off with only gentle pressure applied to the coin.

Kulde- slagprøveCold shock test

Den anvendte kulde-slagprøve var den som General Motors krever for at fleksible termoplastiske elastomerdeler skal godkjennes. For denne test ble endene av et malt prøvestykke (7,62 x 15,2 x 0,3 cm) stukket inn i spor som var skåret i en bunnplate med avstand 7,62 cm. Testprøven fikk så tilpasse seg ved -30°C i minst 4 timer. Deretter ble det dom-lignende test-stykket slått på toppen ved hjelp av en halvkuleformet fall-legeme (5 cm diameter, 27 kg) sluppet fra en høyde på 32,2 cm. For å passere denne test må prøven ikke knuses eller sprekke. I tillegg til de egenskaper som er gitt i tabell I bemerkes det at ingen prøver viste noen ozon-sprekking ved testing i henhold til ASTM D518 og viste mindre enn 5 % krymping ved testing i 30 minutter ved 120°C under en belastning på 0,08 MPa. The cold impact test used was that required by General Motors for flexible thermoplastic elastomer parts to be approved. For this test, the ends of a ground test piece (7.62 x 15.2 x 0.3 cm) were inserted into grooves cut in a base plate 7.62 cm apart. The test sample was then allowed to acclimate at -30°C for at least 4 hours. Then, the dom-like test piece was struck on top by means of a hemispherical drop body (5 cm diameter, 27 kg) dropped from a height of 32.2 cm. To pass this test, the sample must not be crushed or cracked. In addition to the properties given in Table I, it is noted that no samples showed any ozone cracking when tested according to ASTM D518 and showed less than 5% shrinkage when tested for 30 minutes at 120°C under a load of 0, 08 MPa.

For å illustrere den klare påny-bearbeidbarhet av blandingene ble blandingene i eksempel VIII re-ekstrudert tre ganger før sprøytestøping. Det ble oppnådd hovedsakelig identiske strekk-egenskaper sammenlignet med den blanding som bare var blitt ekstrudert en gang og deretter sprøytestøpt. To illustrate the clear reworkability of the compositions, the compositions of Example VIII were re-extruded three times prior to injection molding. Substantially identical tensile properties were obtained compared to the mixture that had only been extruded once and then injection molded.

Claims (28)

1. Termoplastisk elastomerblanding, karakterisert ved at den omfatter ; en blanding av en krystallinsk 1-olefinpolymer og styren-butadiengummi, idet 1-olefinpolymeren er valgt fra gruppen bestående av en homopolymer og én kopolymer fremstilt av 1-olefinmonomerer ved fra 2-20 karbonatomer, idet homopolymeren eller kopolymeren har et smeltepunkt på minst 90°C, idet mengden av den krystallinske 1-olefinpolymer er fra omtrent 15 til omtrent 48 vekt% basert på den totale vekt av blandingen, idet butadien-styrengummien om ønsket er blitt delvis herdet.1. Thermoplastic elastomer compound, characterized by the fact that it includes ; a mixture of a crystalline 1-olefin polymer and styrene-butadiene rubber, the 1-olefin polymer being selected from the group consisting of a homopolymer and a copolymer prepared from 1-olefin monomers having from 2-20 carbon atoms, the homopolymer or copolymer having a melting point of at least 90 °C, the amount of the crystalline 1-olefin polymer being from about 15 to about 48% by weight based on the total weight of the composition, the butadiene-styrene rubber having been partially cured if desired. 2. Termoplastisk elastomerblanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at den krystallinske 1-olefinpolymer inneholder opptil omtrent 15 vekt% av en lavkrystallinsk konfigurasjon.2. Thermoplastic elastomer mixture as stated in claim 1, characterized in that the crystalline 1-olefin polymer contains up to about 15% by weight of a low crystalline configuration. 3. Termoplastisk elastomerblanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at 1-olefinpolymeren er valgt fra gruppen bestående av en homopolymer av polyetylen og en kopolymer fremstilt av en hoved-vektmengde etylenmonomerer og en mindre vektmengde propylen-monomerer.3. Thermoplastic elastomer mixture as stated in claim 1, characterized in that the 1-olefin polymer is selected from the group consisting of a homopolymer of polyethylene and a copolymer made from a main weight amount of ethylene monomers and a smaller weight amount of propylene monomers. 4. Termoplastisk elastomerblanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at 1-olefinpolymeren er valgt fra gruppen bestående av en polypropylen-homopolymer og en kopolymer fremstilt av en hoved-vektmengde propylen-monomerer og en mindre vektmengde etylenmonomerer, idet propylen-homopolymeren inneholder opptil omtrent 15 yekt% av et ataktisk polypropylen.4. Thermoplastic elastomer mixture as stated in claim 1, characterized in that the 1-olefin polymer is selected from the group consisting of a polypropylene homopolymer and a copolymer produced from a main weight amount of propylene monomers and a smaller weight amount of ethylene monomers, the propylene homopolymer containing up to about 15% by weight of an atactic polypropylene. 5. Termoplastisk elastomerblanding som angitt i krav 4, karakterisert ved at mengden av krystallinsk polypropylen i blandingen er fra omtrent 30 til omtrent 4 2 vekt%.5. Thermoplastic elastomer mixture as stated in claim 4, characterized in that the amount of crystalline polypropylene in the mixture is from about 30 to about 42% by weight. 6. Termoplastisk elastomerblanding som angitt i krav 4, karakterisert ved at den omfatter fra omtrent 2 til omtrent 20 vektdeler polyisobutylen pr. 100 deler av blandingen.6. Thermoplastic elastomer mixture as stated in claim 4, characterized in that it comprises from about 2 to about 20 parts by weight of polyisobutylene per 100 parts of the mixture. 7. Termoplastisk elastomerblanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at styren-butadiengummien er delvis herdet og har en smelteflyteindeks på minst 1,0.7. Thermoplastic elastomer mixture as stated in claim 1, characterized in that the styrene-butadiene rubber is partially cured and has a melt flow index of at least 1.0. 8. Termoplastisk elastomerblanding som angitt i krav 7, karakterisert ved at den krystallinske 1-olefinpolymer inneholder opptil omtrent 15 vekt% av en lavkrystallinsk konfigurasjon.8. Thermoplastic elastomer mixture as stated in claim 7, characterized in that the crystalline 1-olefin polymer contains up to about 15% by weight of a low crystalline configuration. 9. Termoplastisk elastomerblanding som angitt i krav 7, karakterisert ved at 1-olefinpolymeren er valgt fra gruppen bestående av en homopolymer av polyetylen og en kopolymer fremstilt av en hoved-vektmengde. etylenmonomerer og en mindre vektmengde propylenmonomerer.9. Thermoplastic elastomer mixture as stated in claim 7, characterized in that the 1-olefin polymer is selected from the group consisting of a homopolymer of polyethylene and a copolymer produced by a main weight amount. ethylene monomers and a smaller amount by weight of propylene monomers. 10. Termoplastisk elastomerblanding som angitt i krav 7, karakterisert ved at 1-olefinpolymeren er valgt fra gruppen bestående av en polypropylen-homopolymer og en kopolymer fremstilt av en hoved-vektmengde propylenmonomerer og en mindre vektmengde etylenmonomerer,,idet propylen homopolymeren inneholder opptil omtrent 15 vekt% av et ataktisk s polypropylen.10. Thermoplastic elastomer mixture as set forth in claim 7, characterized in that the 1-olefin polymer is selected from the group consisting of a polypropylene homopolymer and a copolymer produced from a main weight amount of propylene monomers and a smaller weight amount of ethylene monomers, the propylene homopolymer containing up to approximately 15 wt% of an atactic pp polypropylene. 11. Termoplastisk elastomerblanding som angitt i krav 10, karakterisert ved at mengden av krystallinsk polypropylen i blandingen er fra omtrent 30 til omtrent 42 vekt%.11. Thermoplastic elastomer mixture as stated in claim 10, characterized in that the amount of crystalline polypropylene in the mixture is from about 30 to about 42% by weight. 12. Termoplastisk elastomerblanding som angitt i krav 11, karakterisert ved at den delvise herding gjennomføres ved hjelp av en forbindelse valgt fra gruppen bestående av et svovelholdig herdemiddel og et organisk peroksyd-herdemiddel, idet mengden av det svovelholdige herdemiddel er fra omtrent 0,01 til omtrent 1,0 vektdeler pr. 100 vektdeler av blandingen og hvori mengden av det organiske peroksyd-herdemiddel er fra omtrent 0,01 til omtrent 0,5 vektdeler pr. 100 vektdeler blanding.12. Thermoplastic elastomer mixture as stated in claim 11, characterized in that the partial curing is carried out by means of a compound selected from the group consisting of a sulfur-containing curing agent and an organic peroxide curing agent, the amount of the sulfur-containing curing agent being from about 0.01 to approximately 1.0 parts by weight per 100 parts by weight of the mixture and wherein the amount of the organic peroxide curing agent is from about 0.01 to about 0.5 parts by weight per 100 parts by weight mixture. 13. Termoplastisk elastomerblanding som angitt i krav 12, karakterisert ' ved at det nevnte herdemiddel er et svovelholdig herdemiddel og omfatter fra omtrent 1 til omtrent 5 vektdeler pr. 100 vektdeler av blandingen av sinkoksyd.13. Thermoplastic elastomer mixture as stated in claim 12, characterized in that said curing agent is a sulfur-containing curing agent and comprises from about 1 to about 5 parts by weight per 100 parts by weight of the mixture of zinc oxide. 14. Termoplastisk elastomerblanding som angitt i krav 10, karakterisert ved at den omfatter fra omtrent 2 til omtrent 20 vektdeler polyisobutylen pr. 100 vektdeler av blandingen.14. Thermoplastic elastomer mixture as stated in claim 10, characterized in that it comprises from about 2 to about 20 parts by weight of polyisobutylene per 100 parts by weight of the mixture. 15. Fremgangsmåte for fremstilling av den termoplastiske elastomerblanding som er angitt i krav 1, karakterisert ved følgende trinn: det fremstilles en blanding av en krystallinsk 1-olefinpolymer og styren-butadiengummi, idet 1-olefinpolymeren er valgt fra gruppen bestående av en homopolymer og en kopolymer fremstilt fra 1-olefinmonomerer med fra 2 til 20 karbonatomer, idet homopolymeren og kopolymeren har et smeltepunkt på minst 90°C, mengden av den krystallinske 1-olefinpolymer er fra omtrent 15 til omtrent 48 vekt% basert på den totale vekt av blandingen, og blandingen oppvarmes ved en temperatur ved eller over smeltepunktet for den krystallinske 1-olefinpolymer slik at det dannes en blanding som kan bearbeides på nytt, hvoretter den erholdte blanding om ønsket underkastes en delvis herding.15. Method for producing the thermoplastic elastomer mixture specified in claim 1, characterized by the following steps: a mixture of a crystalline 1-olefin polymer and styrene-butadiene rubber is prepared, the 1-olefin polymer being selected from the group consisting of a homopolymer and a copolymer prepared from 1-olefin monomers with from 2 to 20 carbon atoms, the homopolymer and the copolymer having a melting point of at least 90°C, the amount of the crystalline 1-olefin polymer is from about 15 to about 48% by weight based on the total weight of the mixture, and the mixture is heated at a temperature at or above the melting point of the crystalline 1-olefin polymer so that a reworkable mixture is formed, after which the resulting mixture is subjected to partial curing if desired. 16. Fremgangsmåte som.angitt i krav 15, karakterisert ved at den krystallinske 1-olefinpolymer inneholder opptil omtrent 15 vekt% av en lavkrystallinsk konfigurasjon.16. Method as stated in claim 15, characterized in that the crystalline 1-olefin polymer contains up to about 15% by weight of a low crystalline configuration. 17. Fremgangsmåte som angitt i krav 15, karakterisert ved at 1-olefinpolymeren er valgt fra gruppen bestående av en homopolymer av polyetylen og en kopolymer fremstilt fra en hovedvektmengde etylenmonomerer og en mindre vektmengde propylenmonomerer.17. Method as stated in claim 15, characterized in that the 1-olefin polymer is selected from the group consisting of a homopolymer of polyethylene and a copolymer produced from a main weight amount of ethylene monomers and a smaller weight amount of propylene monomers. 18. Fremgangsmåte som angitt i krav 15, karakterisert ved at 1-olefinpolymeren er valgt fra gruppen bestående av en polypropylen-homopolymer og en kopolymer fremstilt av en hovedvektmengde propylenmonomerer og en mindre vektmengde etylenmonomerer, idet propylen-homopolymeren inneholder opptil omtrent 15 vekt% av et ataktisk polypropylen.18. Method as set forth in claim 15, characterized in that the 1-olefin polymer is selected from the group consisting of a polypropylene homopolymer and a copolymer produced from a main weight amount of propylene monomers and a smaller weight amount of ethylene monomers, the propylene homopolymer containing up to approximately 15% by weight of an atactic polypropylene. 19. Fremgangsmåte som angitt i krav 18, karakterisert ved at mengden av krystallinsk polypropylen i blandingen er fra omtrent 30 til omtrent 42 vekt%.19. Method as stated in claim 18, characterized in that the amount of crystalline polypropylene in the mixture is from about 30 to about 42% by weight. 20. Fremgangsmåte som angitt i krav 18, karakterisert ved at det anvendes omtrent 2 til omtrent 20 vektdeler polyisobutylen pr. 100 vektdeler av blandingen.20. Method as stated in claim 18, characterized in that approximately 2 to approximately 20 parts by weight of polyisobutylene are used per 100 parts by weight of the mixture. 21. Fremgangsmåte som angitt i krav .15, karakterisert ved at den oppnådde blanding herdes delvis til å. ha en smelteflyteindeks høyere enn 1,0 slik at blandingen fremdeles kan bearbeides på nytt.21. Method as stated in claim 15, characterized in that the obtained mixture is partially hardened to have a melt flow index higher than 1.0 so that the mixture can still be processed again. 22. Fremgangsmåte som angitt i krav 21, karakterisert ved at den krystallinske 1-olefinpolymer inneholder opptil omtrent 15 vektprosent av en lavkrystallinsk konfigurasjon.22. Method as stated in claim 21, characterized in that the crystalline 1-olefin polymer contains up to about 15 percent by weight of a low crystalline configuration. 23. Fremgangsmåte som angitt i krav 21, karakterisert ved at 1-olefinpolymeren er valgt fra gruppen bestående av en homopolymer av polyetylen og en kopolymer fremstilt^ v en hovedvektmengde etylenmonomerer og en mindre vektmengde propylenmonomerer.23. Method as set forth in claim 21, characterized in that the 1-olefin polymer is selected from the group consisting of a homopolymer of polyethylene and a copolymer produced with a main weight amount of ethylene monomers and a smaller weight amount of propylene monomers. 24. Fremgangsmåte som angitt i krav 21, karakterisert ved at 1-olefinpolymeren er valgt fra gruppen bestående av en polypropylen-homopolymer og en kopolymer fremstilt av en hovedvektmengde propylenmonomerer og en mindre vektmengde etylenmonomerer, idet propylen homopolymeren inneholder opptil omtrent 15 vekt% av et ataktisk polypropylen.24. Method as set forth in claim 21, characterized in that the 1-olefin polymer is selected from the group consisting of a polypropylene homopolymer and a copolymer produced from a main weight amount of propylene monomers and a smaller weight amount of ethylene monomers, the propylene homopolymer containing up to approximately 15% by weight of a atactic polypropylene. 25. Fremgangsmåte som angitt i krav.24, karakterisert ved at mengden av krystallinsk polypropylen i blandingen er fra omtrent 30 til omtrent 42 vekt%.25. Method as stated in claim 24, characterized in that the amount of crystalline polypropylene in the mixture is from about 30 to about 42% by weight. 26. Fremgangsmåte som angitt i krav 25, karakterisert ved at den delvise herding gjennomføres ved hjelp av en forbindelse valgt fra gruppen bestående av et svovelholdig herdemiddel og et organisk peroksyd herdemiddel, idet mengden av svovelholdig herdemiddel er fra omtrent 0,1 til omtrent 1,0 vektdel pr. 100 vektdeler av blandingen og hvori mengden av det organiske peroksyd herdemiddel er fra omtrent 0,01 til omtrent 0,5 vektdeler pr. 100 vektdeler av blandingen.26. Method as set forth in claim 25, characterized in that the partial curing is carried out using a compound selected from the group consisting of a sulfur-containing curing agent and an organic peroxide curing agent, the amount of sulfur-containing curing agent being from about 0.1 to about 1, 0 part by weight per 100 parts by weight of the mixture and wherein the amount of the organic peroxide curing agent is from about 0.01 to about 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of the mixture. 27. Fremgangsmåte som angitt i krav 26, karakterisert ved at herdemidlet er et svovelholdig herdemiddel og omfatter fra omtrent 1 til omtrent 5 vektdeler sinkoksyd pr. 100 vektdeler blanding.27. Method as stated in claim 26, characterized in that the hardener is a sulfur-containing hardener and comprises from about 1 to about 5 parts by weight of zinc oxide per 100 parts by weight mixture. 28. Fremgangsmåte som angitt i krav 27, karakterisert ved at det anvendes omtrent 2 til omtrent 20 vektdeler polyisobutylen pr. 100 vektdeler blanding.28. Method as stated in claim 27, characterized in that about 2 to about 20 parts by weight of polyisobutylene are used per 100 parts by weight mixture.
NO782028A 1977-06-13 1978-06-09 ELASTOMER MIXTURE AND MANUFACTURING PROCEDURE NO782028L (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US80603677A 1977-06-13 1977-06-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO782028L true NO782028L (en) 1978-12-14

Family

ID=25193160

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO782028A NO782028L (en) 1977-06-13 1978-06-09 ELASTOMER MIXTURE AND MANUFACTURING PROCEDURE

Country Status (12)

Country Link
JP (1) JPS544943A (en)
AU (1) AU520136B2 (en)
BE (1) BE867934A (en)
CA (1) CA1147886A (en)
DE (1) DE2825697A1 (en)
ES (1) ES470737A1 (en)
FR (1) FR2394576A1 (en)
GB (1) GB2007682A (en)
IT (1) IT1112635B (en)
NL (1) NL184115C (en)
NO (1) NO782028L (en)
SE (1) SE443147B (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4419469A (en) * 1979-01-08 1983-12-06 The Firestone Tire & Rubber Company Thermoplastic elastomer blends with bitumen
US4271049A (en) * 1979-09-10 1981-06-02 Monsanto Company Elastoplastic compositions of cured diene rubber and polypropylene
HU197338B (en) * 1986-10-10 1989-03-28 Boer Es Cipoeipari Kutato Fejl Process for producing improved material for shoesole workable withinjection moulding
JP2565563B2 (en) * 1989-03-18 1996-12-18 株式会社日立製作所 Liquid crystal display device manufacturing method and liquid crystal display device phase plate manufacturing method
KR101421432B1 (en) 2009-12-29 2014-07-22 생-고뱅 퍼포먼스 플라스틱스 코포레이션 A flexible tubing material and method of forming the material
EP2858813A4 (en) 2012-06-06 2016-02-10 Saint Gobain Performance Plast Thermoplastic elastomer tubing and method to make and use same

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB802460A (en) * 1955-10-27 1958-10-08 Phillips Petroleum Co Novel polymeric compositions and process for production thereof
AT205736B (en) * 1955-10-27 1959-10-10 Phillips Petroleum Co Novel polymeric compositions and methods of making them
BE555836A (en) * 1956-03-16
US3037954A (en) * 1958-12-15 1962-06-05 Exxon Research Engineering Co Process for preparing a vulcanized blend of crystalline polypropylene and chlorinated butyl rubber
US3758643A (en) * 1971-01-20 1973-09-11 Uniroyal Inc D polyolefin plastic thermoplastic blend of partially cured monoolefin copolymer rubber an
US4104210A (en) * 1975-12-17 1978-08-01 Monsanto Company Thermoplastic compositions of high unsaturation diene rubber and polyolefin resin

Also Published As

Publication number Publication date
NL184115C (en) 1989-04-17
DE2825697A1 (en) 1978-12-21
BE867934A (en) 1978-12-08
IT1112635B (en) 1986-01-20
CA1147886A (en) 1983-06-07
SE7806346L (en) 1978-12-14
FR2394576B1 (en) 1982-07-23
AU3684778A (en) 1979-12-13
JPS544943A (en) 1979-01-16
IT7824442A0 (en) 1978-06-12
AU520136B2 (en) 1982-01-14
JPS6115093B2 (en) 1986-04-22
DE2825697C2 (en) 1988-07-21
SE443147B (en) 1986-02-17
ES470737A1 (en) 1979-09-01
NL184115B (en) 1988-11-16
GB2007682A (en) 1979-05-23
FR2394576A1 (en) 1979-01-12
NL7806240A (en) 1978-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4197377A (en) Thermoplastic elastomer compositions
US4226952A (en) Thermoplastic elastomer blends of alpha-olefin polymers and hydrogenated medium and high vinyl butadiene polymers
US4250273A (en) Thermoplastic elastomer blends
CA1109978A (en) Thermoplastic elastomer composition, blends of the composition with olefin plastic, and foamed products of the composition and the blends
US4340684A (en) Thermoplastic elastomer blends
US4350795A (en) Thermoplastic elastomer blends
US3835201A (en) Thermoplastic blend of copolymer rubber and polyolefin plastic
US4220579A (en) Thermoplastic elastomeric blend of monoolefin copolymer rubber, amorphous polypropylene resin and crystalline polyolefin resin
US7517935B2 (en) Thermoplastic elastomer composition and method for preparing the same
CA1179084A (en) Thermoplastic elastomer blends with bitumen
RU2074868C1 (en) Elastic plastic composition and method for its production
US4252914A (en) Thermoplastic elastomer blends of hydrogenated polybutadiene block copolymers with alpha-olefin polymers and copolymers
US4385142A (en) Thermoplastic elastomer blends with bitumen
EP1023379A1 (en) Thermoplastic elastomer compositions having improved processing properties
KR20020071977A (en) Thermoplastic elastomers having improved adhesive properties
US3402140A (en) Ethylene-propylene rubber compounding
AU598808B2 (en) Thermoplastic elastomer composition
US4343918A (en) Thermoplastic elastomer blends
US4418167A (en) Thermoplastic elastomer blends with bitumen
NO782028L (en) ELASTOMER MIXTURE AND MANUFACTURING PROCEDURE
US4387175A (en) Thermoplastic elastomer blends with bitumen
JP2929129B2 (en) Thermoplastic elastomer composition
US6846877B2 (en) Blends of olefinic thermoplastic vulcanizate with high impact polystyrene
JPH0253849A (en) Thermoplastic elastomer composition
JP3567661B2 (en) Dynamic cross-linking composition and thermoplastic elastomer composition