NO761120L

NO761120L -

Info

Publication number: NO761120L
Application number: NO761120A
Authority: NO
Inventors: E M Chadwick; J N Greenshields
Original assignee: Ici Ltd
Priority date: 1975-04-07
Filing date: 1976-03-31
Publication date: 1976-10-08
Also published as: JPS51132188A; IT1063368B; FR2306731A1; ES446793A1; PT64973A; PT64973B; AU1264776A; FR2306731B1; NL7603578A; BR7602074A; DE2615127A1

Description

" Emulsjoner og fremgangsmåte for fremstilling derav".

Oppfinnelsen vedrører emulsjoner og mer spesielt emulsjoner fremstilt under anvendelse av visse spaltbare emulgeringsmidler.

I henhold til oppfinnelsen tilveiebringes emulsjoner som omfatter vann, en væske som er i alt vesentlig ublandbar med vann, og et emulgeringsmiddel,karakterisert vedat emulgeringsmidlet er spaltbart ved forandring av pH-verdien.

Oppfinnelsen omfatter også en fremgangsmåte for

fremstilling av de ovenfor definerte emulsjoner.

Selv om et hvert egnet vannløselig emulgeringsmiddel som er spaltbart ved hjelp av pH-verdien, kan anvendes for fremstilling av emulsjoner i henhold til oppfinnelsen, foretrekkes det å anvende en ammoniumforbindelse av formelen:

12 3

hvor R , R og R hver representerer eventuelt substituerte alkyl- eller alkenylgrupper som inneholder 1-4 karbonatomer eller hydrogen, eller hvor én av gruppene R , R og R representerer cykloheksylradikalet eller benzylradikalet, idet de gjenværende grupper har den tidligere definerte betydning;

eller R 1 og R 2 danner sammen med nitrogenatomet en ring som inneholder 4 eller 5 karbonatomer og som kan inneholdet et ytterligere heteroatom, idet R 3 har den først definerte be-

4

tydning; R er en hydr.okarbongruppe med 1-30 karbonatomer; X representerer et anion, Y representerer et hydrogenatom eller en metylgruppe, M er 1 eller 2; n er null eller et gjennom-

snitt på fra 1 til 30; og hvis P.^ inneholder mindre enn 8 karbonatomer, er Y metyl og n minst 3. Det foretrekkes at Y er en metylgruppe. Det foretrekkes videre at m = 1.

Som eksempler på hydrokarbongrupper med 1-30 karbonatomer, fortrinnsvis 8-18 karbonatomer, som er representert ved R 4, kan nevnes alkyl- eller alkenylgruppen<e>CgH^, C]_^<H>23'<C>12<H>25' C16H33' C10H21'<C>17<H>35 °g<C>26<H>31<->De nSVnte9ruPPer kan være blandinger av alkyl-, alkenyl- eller alkyl/alkenylgrupper.

Som eksempler på alkylgrupper med 1-4 karbonatomer 12 3

som er representert ved R , R og R , kan nevnes metyl, etyl, propyl, isopropyl, de forskjellige isomere butylradikaler og hydroksyetyl.

Som eksempler på de anioner som representeres ved X , kan nevnes klorid, bromid, jodid, metosulfat, benzensulfo-nat og p-toluensulfonat.

Eksempler på spesifikke ammoniumforbindelser som er nyttige som emulgeringsmidler i forbindelse med oppfinnelsen, inkluderer følgende kvaternære forbindelser:

Én gruppe foretrukne kvaternære ammoniumforbindelser er den som har formelen:

hvor R er.en alkylgruppe med 8-18 karbonatomer, og X .er et anion.

Ammoniumforbindelsene kan oppnås ved kjente metoder,

12 3 12 f.eks. ved omsetning av et amin av formel R R R N, hvor R , R 3

og R er som ovenfor definert, med en klorester av formel Cl(CH0) COO(CH„CHYO) R4, hvor Y, m, n og R<4>er som tidligere definert. Reaksjonen kan utføres i et løsningsmiddel for bekvemhets skyld. Forhøyede temperaturer kan anvendes slik at man får hurtigere reaksjonsforløp eller en mer fullstendig reaksjon. Hvis det tertiære amin er flyktig ved reaksjons-

temperaturen, kan reaksjonen utføres under trykk.

Emulgeringsmidlene som har den generelle formel

som er definert ovenfor, er vannløselige, og emulsjonene fremstilles lett ved agitering av vannet og væsken som er ublandbar med Vann, i nærvær av emulgeringsmidlet. Mengden av emulgeringsmiddel som anvendes, vil bero på en rekke faktorer, in-klusive de relative mengdeforhold mellom vann og væske som er ublandbar med vann, og lettheten som emulgeringen finner sted ved med et spesielt system. Mengden bestemmes lett ved enkle forsøk, men generelt vil fra 2 til 30 vekt% emulgeringsmiddel, basert på vekten av væsken som er ublandbar med vann, finnes å være effektiv. Det foretrekkes å anvende fra 5 til 15 vekt% av midlet.

Væskene som er ublandbare med vann, som kan emulgeres med vann i henhold til oppfinnelsen, inkluderer råpetrol-eumprodukter og produkter som er avledet derfra ved"raffinering, f.eks. gassolje, diselolje, smøreoljer og brenseloljer; andre mineraloljer, vegetabilske oljer, f.eks. risinusolje, linfrø-olje og jordnøttolje; fiskeoljer; rene hydrokarboner og halo-generte hydrokarboner, f.eks. perkloretylen. Imidlertid kan en hver væske som ikke er fullstendig blandbar med vann og som er i alt vesentlig ikke-reaktiv overfor vann, emulgeres under anvendelse av de midler som er definert ovenfor.

Emulsjonenes stabilitet kan, hvis det anses nød-vendig, økes ved tilsetning til dem av en fettsyre som har 12-30 karbonatomer og/eller en fettalkohol med 4-30 karbonatomer. Hvert av disse additiver kan anvendes i en mengde som gir en konsentrasjon fra 20 til 100 vekt% basert på vekten av den hydrolyserbare emulgator.

Eksempler på fettsyrer og fettalkoholer som kan anvendes, er palmitinsyre, stearinsyre, behensyre, n-butanol, isobutanol, en i alt vesentlig lineær C^2~c^5~syn1:etisk oksoalkohol, stearylalkohol, cetylalkohol og oleylalkohol.

I tillegg til å være utmerkede emulgeringsmidler i sin egen rett, har de ammoniumforbindelser som er definert ovenfor, også den egenskap at de er lett spaltbare, slik at emulsjoner som fremstilles ved anvendelse av dem, lett kan brytes slik at man får deres opprinnelige vandige og vannfrie komponenter.Emulgeringsmidlene kan spaltes ved innvirkning av enten syre eller alkali, men sistnevnte foretrekkes på grunn av at spaltningsreaksjonen foregår meget hurtigere under alkaliske betingelser.

I henhold til et ytterligere trekk ved oppfinnelsen tilveiebringes derfor en fremgangsmåte for brytning av emulsjoner av vann med væsker som er i alt vesentlig ublandbare med vann, idet emulsjonene inneholder et emulgeringsmiddel som er spaltbart ved at pH-vérdien forandres som definert ovenfor, omfattende å tilsette til emulsjonen en syre eller et alkali i en mengde som er tilstrekkelig til å spalte emulgeringsmidlet og derved bryte emulsjonen.

I den hensikt å spalte emulgeringsmidlet justeres emulsjonens pH-verdi fortrinnsvis til pH 9 eller høyere på den alkaliske side eller pH 4 eller mindre på den sure side.

Eksempler på alkalier som kan anvendes for spaltning av emulgeringsmidlene er natriumkarbonat, kalsiumhydroksyd, natriumbikarbonat og natriumhydroksyd. Eksempler på egnede syrer er saltsyre og svovelsyre.

Denne egenskap med hensyn til lett spaltbarhet gjør emulgeringsmidlene spesielt egnet ved. rensning av overflater som er forurenset av oljer eller smørefett.. Slike overflater inkluderer de innvendige overflater i statiske tanker som står på landjorden og i oljetankbåter som befinner seg til sjøs eller ved land<y>ed transport av mineral- eller vegetabilske oljer,

som kan enten være i raffinert eller rå stand; rammeverket og undersidene av veigående og skinnegående kjøretøyer; gulv og

■gårdsplasser i bygninger eller lagre hvor reparasjon og vedlike-hold av slike kjøretøyer utføres, og som kan bli belagt med olje og smørefett som er blandet med støv, sandkorn og andre forurensninger. Rensning av disse overflater utføres ofte ved hjelp av et hydrokarbonløsningsmiddel, f.eks. et løsningsmiddel som har et kokepunkt i området 150-250°C, f.eks. kerosen, og for å forbedre renseeffekten er det vanlig praksis å innblandet et emulgeringsmiddel i løsningsmidlet. Den forurensede overflate som behandles.med et løsningsmiddel som inneholder et emulgeringsmiddel, kan deretter skylles av med vann når de forurensende materialer og løsningsmidlet er blitt emulgert med vannet, og vaskes vanligvis vekk ganske lett.

Alternativt kan en vandig emulsjon av kerosen eller et lignende løsningsmiddel, eller en løsning av et emulgeringsmiddel i vann alene, anvendes som rensemiddel alt etter typen

av forurensende olje eller smørefett.

I hvert tilfelle oppnås et avløp som byr på betyde-lige avfallsproblemer, da det består av en vandig emulsjon av den forurensende olje eller smørefett og det smuss som er blandet med detté, sammen med det eventuelle hydrokarbonløsningsmiddel som er blitt brukt. Av miljøvernhensyn kan dette avløp ikke tømmes direkte i avløpsrør eller kloakk, eller i innsjøer, elver eller havet. For å gjøre det lett å bli kvitt dem, er det ønskelig at de skitne avløpsemulsjoner brytes ned i sine vandige og vannfrie komponenter. Vannfasen kan deretter bli. separert og håndtert i normale kloakkbehandlingsanlegg, og oljefasen kan disponeres, f.eks. ved forbrenning som brennstoff i varmekjeier eller, hvis det er gjennomførlig, ved destillasjon eller en annen separasjonsprosess slik at man kan gjenvinne nyttige produkter..

Forsøk på å bryte disse emulsjoner ved hjelp av konvensjonelle metoder, f.eks. ved surgjøring fulgt av tilsetning av et koaguleringsmiddel, f.eks. alun eller ferosulfat-peptahydrat, eventuelt under anvendelse av varme, er sjelden helt vellykket. Emulsjonene er vanskelige å bryte, og rent vann er sjelden oppnåelig.

Ved dannelse av emulsjonen under anvendelse av et av de spaltbare emulgeringsmidler som er definert ovenfor, forenkles problemet med etterfølgende brytning av emulsjonen og gjenvinning av de separate vann- og oljefaser i høy grad. Det vann som oppnås, kan være tilstrekkelig rent til å kunne slippes direkte i avløpet, eller det kan gjøres så rent ved ytterligere behandling for fjerning av restforurensninger, f.eks. yed å bringe vannet, som fremdeles inneholder noe restolje, i kontakt med et koalescerende middel som beskrevet i søkerens samtidige britiske søknader nr. 10687/74 og 44395/74.

Tankbåter som har inneholdt oljernateriale, kan ren-gjøres ved tilsetning av emulgeringsmidlet og agitering av oljeresten med kraftige vannstråler eller, hvis oppvarmning av ønskelig, ved hjelp av damptråler. Emulgering av spesielt tykke og vanskelig emulgerbare rester kan oppnås ved tilsetning av et hydrokarbonløsningsmiddel som har et kokepunkt i området 150-250°C, f.eks. kerosen. Avløpsemulsjonen.som således oppnås, oppsamles så og behandles med 4 eller fortrinnsvis alkali, som beskrevet ovenfor, slik at man kan spalte emulgeringsmidlet og. bryte emulsjonen. Ytterflater kan rengjøres ved hjelp av én løsning av det spaltbare emulgeringsmiddel i vann, eller en vandig emulsjon av kerosen eller et lignende hydrokarbonløs-ningsmiddel, idet den avløpsemulsjon som renner vekk, samles opp og behandles som allerede antydet.

Også av spesiell verdi innen oppfinnelsens ramme er vandige mineraloljeemulsjoner som fremstilles ved hjelp av et spaltbart emulgeringsmiddel som her beskrevet, og som finner anvendelse som metallbearbeidingsvæsker. Disse væsker, f.eks. skjære- og valseoljer, anvendes som avkjølingsmidler/smøremidler ved maskinbearbeidelse og annen bearbeidelse av metallet. An-vendelsen av et spaltbart emulgeringsmiddel ved fremstilling av slike væsker gjør det til en enkel sak å gjenvinne den verdi-fulle oljekomponent i emulsjonen etter at sistnevnte er blitt brukt. Den brukte emulsjon gjenvinnes og filtreres om så ønskes, eller dekanteres for faste forurensninger. Emulsjonen behandles så med syre eller fortrinnsvis alkali for spaltning av emulgeringsmidlet. Emulsjonen brytes hurtig, og når separasjonen er praktisk talt fullført, kan oljefasen separeres fra vannfasen. Sistnevnte kan om nødvendig behandles ytterligere som tidligere antydet, for fjerning av spor av olje før den sendes i kloakken. Den gjenvunnende olje kan så brukes om igjen. 01jeemulsjons-metallbearbeidingsvæsker vil generelt inneholde fra 2 til 10 vekt% olje basert på emulsjonens totale vekt.

Fremstillingen av et typisk kvaternært ammonium-emulgeringsmiddel for anvendelse i henhold til oppfinnelsen ut-føres på følgende måte:Fremstilling av trimetyldodecyloksykarbonylmetylammoniumklorid 3 72 deler dodecylalkohol, 208 deler kloreddiksyre og 8 deler p-toluensylfonsyre-monohydrat oppløses i 800 volumdeler toluen og oppvarmes under tilbakeløpskjøling. Det vann som dannes ved forestringsreaksjonen fjernes fra tilbakeløps-kjølirigen ved hjelp av en vannseparator. Etter tilbakeløps-kjøling i 1 time oppsamles 40 deler vann. Løsningen avkjøles til romtemperatur og vaskes to ganger med 150 volumdeler 10% vandig, natriumkarbonat fulgt av to ytterligere vaskinger med 150 deler vann. Toluénløsningen tørkes over magnesiumsulfat og filtreres. Trimetylamin bobles gjennom toluénløsningen, innledningsvis ved romtemperatur, og den eksoterme reaksjon forårsaker temperaturen til å stige til 66°c*. Når ikke noe mer trimetylamin vil bli absorbert, stanses gasstrømmen og reaksjons-blandingen avkjøles til romtemperatur. Det hvite, faste produkt separeres fra toluen ved filtrering. Filterkaken vaskes to ganger méd 100 volumdeler toluen. Det hvite, faste stoff tørkes slik at man 619 deler (96% av teorien) av trimetyldodecyloksykarbonylmetylammoniumklorid.

Under anvendelse av en lignende fremstillingsmetode kan andre kvaternære ammoniumforbindelser fremstilles som kan anvendes innen oppfinnelsens ramme, f.eks. de produkter som oppnås ved å erstatte dodecylalkoholen i ovennevnte metode med en ekvivalent mengde av en propoksylert blanding av lineære Cg_-^-alkoholer som i gjennomsnitt inneholder 2,5 mol propylenoksyd pr. mol alkohol, ved sekundær decylalkohol, ved en syntetisk iineær alkohol med gjennomsnittlig kjedelengde 14 karbonatomer eller ved hjelp av heksadecylalkohol.

Oppfinnelsen skal i det følgende illustreres, men ikke begrenses, av eksempler hvor deler og prosenter angir vekt med mindre annet er angitt, idet forholdet mellom vektdeler og volumdeler betyr kg pr. liter.

Eksempel 1

En blanding av 10 volumdeler av en 70% vandig løs-ning av trimetyldodecyloksykarbonylmetylammoniumklorid og 90 . volumdeler kerosen sprøytes på en metalloverflate som er belagt med tung råolje, inntil oljen er fjernet fra overflaten. Den oljeholdige kerosenblanding som renner av, oppsamles. Metallet skylles så med en kold vanndusj, idet skyllevannet renner ned i samme beholder som kerosenblandingen. Til den således opp-nådde emulsjon tilsettes 0,25 volum%/basert på emulsjonsvolumet, av en 40% vandig løsning av natriumhydroksyd. Emulsjonen brytes umiddelbart, og kerosenet som inneholder råolje separeres hurtig . og etterlater relativt oljefritt vann som kan brukes- om igjen.

Eksempel 2

Det fremstilles en klar blanding av:

En stabil emulsjon oppnås når 5 vekt% av denne blanding tilsettes til vann.

Når det er ønskelig, kan oljen gjenvinnes fra denne emulsjon ved tilsetning av vandig natriumhydroksydløsning slik at man får en pH-verdi på minst 10. Oljen .separeres lett ut som et øvre sjikt.

Eksempel 3

En oljeemulsjon som er egnet som metallbearbeidelses-væske, fremstilles ved tilsetning av 95 deler vann til en klar blanding av 4,5 deler mineralolje CSA 32,0,25 del stearinsyre,

.0,25 del isobutanol og 0,25 del av et produkt som er oppnådd

ved kvaternisering med trimetylamin av kloracetatet av en i alt vesentlig lineær C.^ -syntetisk oksoalkohol.

0,1 del kalsiumhydroksyd tilsettes til emulsjonen. Øyeblikkelig separasjon av oljen og vannet inntreffer. Fast kalsiumstearat og overskudd av kalsiumhydroksyd fjernes ved filtrering.

Eksempel 4

Det oppnås en stabil emulsjon ved blanding av 90 deler vann, 9 volumdeler kerosen og 1 del av et emulgeringsmiddel som er fremstilt ved kvaternisering av kloracetatet av , én polypropylenglykolmonometyleter (med molekylvekt tilnærmet 1600og inneholder et gjennomsnitt på 2 7 oksypropylenenheter i molekylet) med trimetylamin. Emulsjonen kan anvendes for fjerning av olje fra overflater.

Emulsjonen separeres lett i sine komponenter olje-og vannfaser ved tilsetning av vandig natriumhydroksydløsning slik at man får en pH-verdi over 8-9.

Eksempel 5

En stabil emulsjon som beskrevet i eksempel 4, men under erstatning av emulgeringsmidlet som der.er brukt med 1 del av et emulgeringsmiddel som.er fremstilt ved kvaternisering med trimetylamin av kloracetatet av en oksypropylert C-] L2~ C15~ syntetisk oksoalkohol som i gjennomsnitt inneholder to okto-propylenenheter pr. molekyl.

Emulsjonen brytes lett ved tilsetning av vandig natriumhydroksydløsning slik at det blir en pH-verdi på minst 9.

Eksempel 6

Det fremstilles en stabil emulsjon av 9 volumdeler toluen, 20deler vann og 1 del emulgeringsmiddel med formelen Cl (CH3)3NCH2CH2COOR, hvor R er hydrokarbonradikalet av en C „-C. r-syntetisk oksoalkohol.

13' 15 J

Emulsjonen separeres lett i sine hydrokarbon- og vandige komponenter ved tilsetning av vandig natriumhydroksyd-løsning slik at det blir en pH-verdi på minst 9.

Eksempel 7

Det fremstilles en stabil emulsjon som beskrevet i eksempel 6, men under erstatning av det emulgeringsmiddel som der ble brukt, med en del av et emulgeringsmiddel med formelen Cl (CH )3NCH2COOCgHlg .

Emulsjonen brytes lett ved tilsetning av vandig natriumhydroksydløsning til en pH-verdi på minst 9.

Eksempel 8

Det fremstilles en stabil emulsjon av 9 volumdeler pr. kloretylen, 90deler vann og 1 del av et emulgeringsmiddel med formelen Cl (CH_)_NCH„C00C. 0H„_. En metallplate belagt med et sjikt av råolje vaskes med denne emulsjon til metallover-flaten er ren..

Vandig natriumhydroksydløsning tilsettes til den rå-oljeholdige emulsjon slik at man får en vannfase med en pH-verdi på minst 9. Emulsjonen separerer da spontant i et nedre sjikt av råolje oppløst i perkloretylen og en klar øvre vannfase.

Eksempel 9

A. Fremstilling av emulgeringsmiddel

146 deler av en ester, fremstilt ved forestring av kloreddiksyre med en blanding av C-^- og C^,_-syntetiske alkoholer inneholdende lineære og 13-metyl forgrenedekjeder, oppløses i 80 deler dietyleter. Gassformig vannfritt dimetylamin føres inn i denne løsning til det er overskudd tilstede. Det utfelte di-metylaminhydroklorid filtreres fra, og eteren og overskuddet av dimetylamin fjernes ved oppvarmning av løsningen til 100 oC, hvilket etterlater et flytende produkt som er i alt vesentlig en C,_/c '-ester av N,N-dimetylaminoeddiksyre .

13 15

Et lignende produkt oppnås ved anvendelse av di-etylamin istedenfor dimetylamin.

B. Anvendelse av emulgeringsmiddel

Det fremstilles en rensende emulsjon ved blanding

av 0,335 del av det emulgeringsmiddel som er beskrevet under A ovenfor (fremstilt under anvendelse av dimetylamin), 5 deler kerosen, 0,0335 del av en C13</C>15<->syntetisk alkohol, 45 deler vann og 2 deler av 1 n saltsyreløsning. Denne emulsjon anvendes for rensning av lett arabisk råolje fra overflater inntil emulsjonen er utbrukt og ikke lenger vil funksjonere som rensemiddel. På dette punkt er 22 deler olje blitt innarbeidet i emulsjonen.

Vann- og oljekomponentene i den utbrukte emulsjon separeres ved tilsetning av vandig natriumhydroksydløsning slik at man får en pH-verdi på 9-10.

Eksempel 10

Det fremstilles en stabil emulsjon av 1 del av et emulgeringsmiddel (oppnådd ved kvaternisering av en ester fra kloreddiksyre og en C-^-C^,.-syntetisk alkohol, med N,N-dimetyl-cykloheksylamin), 9 deler kerosen og 90 deler vann. Denne emulsjon kan anvendes for rengjøring av oljede overflater og kan lett separeres i vandige og vannfrie faser ved at man gjør disse basisk med vandig natriumhydroksydløsning.

Eksempel 11

Foregående eksempel ble gjentatt med unntagelse av at N,N-dimetylcykloheksylaminet ble erstattet med N-metylmorfolin som kvaterniseringsmiddel ved fremstillingen av emulgeringsmidlet. Sistnevnte ga en vandig kerosenemulsjon med renseegen-skaper som lignet den for det som er beskrevet i eksempel 10, idet emulsjonen ble lett brutt ved at den ble gjort alkalisk med vandig natriumhydroksydløsning..

Eksempel 12

Eksempel 10 ble gjentatt med unntagelse av at N,N-dimetylcykloheksylaminet ble erstattet med trietanolamin som kvaterniseringsmiddel ved.fremstillingen av emulgeringsmidlet. Sistnevnte ga en vandig kerosenemulsjon med lignende renseegen-skaper som beskrevet i eksempel 10, idet emulsjonen ble lett brutt da man gjorde.den alkalisk med vandig natriumhydroksyd-løsning.

Claims

1. Emulsjoner som omfatter vann, en væske som er i alt vesentlig ublandbar med vann, og et emulgeringsmiddel, karakterisert ved at emulgeringsmidlet er spaltbart ved at pH-verdien forandres.

2. Emulsjoner som angitt i krav ^ karakterisert ved at emulgeringsmidlet er en forbindelse av formelen:

12 3 •hvor R , R og R hver representerer.eventuelt substituerte alkyl- eller alkenylgrupper som inneholder 1-4 karbonatomer eller hydrogen; ^ , 12 3 eller én av gruppene R , R og R representerer cykloheksylradikalet eller benzylradikalet, idet de gjenværende grupper har den tidligere definerte betydning; 1 2 eller R og R danner sammen med nitrogenatomet en ring som inneholder 4 eller 5 karbonatomer og som kan inneholde et ytterligere heteroatom, idet R 3 har den først definerte betydning ; R representerer en hydrokarbongruppe med 1-30 karbonatomer; X representerer et anion; Y representerer et hydrogenatom eller en metylgruppe; merl eller 2; n er null eller et. gjennomsnitt på 1-30; og hvor, når R inneholder mindre enn 8 karbonatomer, Y er en metylgruppe og n er minst 3.

3. Emulsjoner som angitt i krav 2, karakterisert ved at Y representerer en metylgruppe.

4. Emulsjoner som angitt i krav 2 eller 3., karakterisert ved at m = 1.

5. Emulsjoner som angitt i hvilket som helst av kravene 2 til 4, karakterisert ved at gruppen R <4> inneholder 8-18 karbonatomer.

6. Emulsjoner som angitt i hvilket som helst av kravene 1, 2, 4 og 5,' karakterisert ved at emulgeringsmidlet er en kvaternær ammoniumforbindelse av formelen:

hvor R~* er en alkylgruppe som inneholder 8-18 karbonatomer, og X er et anion.;7. * Emulsjoner som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 6, karakterisert ved åt mengden av emulgeringsmiddel som anvendes, er 2-30 vekt% basert på vekten av væske som er ublandbar med vann.

8. Emusljoner som angitt i krav 7, karakterisert ved at mengden av emulgeringsmiddel som anvendes, er 5-15 vekt% basert på vekten av væske som er ublandbar med vann.

9. Emulsjoner som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 8, karakterisert ved at de som stabilisator, inneholder en fettsyre med 12-30 karbonatomer og/eller en fett- .alkohol med 4-30 karbonatomer.

10. Emulsjoner som angitt .i krav 9, karakterisert ved at mengden av fettsyre og/eller fettalkohol som anvendes, er 20-100 vekt% basert på vekten av emulgeringsmiddel.

11. Fremgangsmåte for fremstilling av emulsjoner som angitt i krav 1, karakterisert ved å bringe vann og en væske som er i alt vesentlig ublandbar med vann, i kontakt i nærvær av et emulgeringsmiddel som er spaltbart ved forandring av pH-verdien.

12. Fremgangsmåte for brytning av emulsjoner av vann med væsker som er i alt vesentlig ublandbare med vann, karakterisert ved at emulsjonene inneholder et emulgeringsmiddel som er blandbart ved forandring av-pH-verdien, omfattende å tilsette, til emulsjonen en syre eller et alkali i en mengde som er tilstrekkelig til å spalte emulgeringsmidlet og derved bryte emulsjonen.

13. Fremgangsmåte som angitt i krav 12, karakterisert ved at pH-verdien til emulsjonen justeres til pH 9 eller høyere på den alkaliske side eller til pH 4 eller mindre på den sure side.

14. Fremgangsmåte for rensning av overflater som er forurenset av olje eller smørefett, karakterisert ved å påføre på den forurensede overflate i den "hensikt å fjerne oljen eller smørefettet, en vandig løsning av et emulgeringsmiddel som er spaltbart ved forandring av pH-verdien, eller en vandig emulsjon av et hydrokarbonløsningsmiddel som inneholder et emulgeringsmiddel som er spaltbart ved forandring av pH-verdien.

15. Fremgangsmåte for rensning av de innvendige flater i kar som har inneholdt oljemateriale, karakterisert ved å tilsette til karet et emulgeringsmiddel som er spaltbart ved forandring av pH-verdien, og agitering av oljeresten med. stråler av vann eller damp.

16. Fremgangsmåte som angitt i krav 15, karakterisert ved at det anvendes et hydrokarbonløsnings-middel sammen med emulgeringsmidlet.

17. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av kravene 14 til 16, karakterisert ved at den resul-terende avløpsemulsjon, etter at renseoperasjonen er fullført, brytes ved forandring av pH-verdien slik at emulgeringsmidlet spaltes, fulgt av separering av de vandige og vannfrie faser.

18. Fremgangsmåte som angitt i krav 17, karakterisert ved at vannfasen utsettes for ytterligere behandling for fjerning av restforurensninger før den vrakes.

19.M etallbearbeideIsesvæsker som omfatter en emulsjon som angitt i krav 1, karakterisert ved at den væske som er ublandbar med vann er en mineralolje.

20. Metallbearbeidelsesvæsker som angitt i krav 19, karakterisert ved at mengden av mineralolje er fra 2 til 10 vekt% basert på den totale vekt av emulsjon.