NO761010L - - Google Patents

Info

Publication number
NO761010L
NO761010L NO761010A NO761010A NO761010L NO 761010 L NO761010 L NO 761010L NO 761010 A NO761010 A NO 761010A NO 761010 A NO761010 A NO 761010A NO 761010 L NO761010 L NO 761010L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
polymer
temperature
surface coating
water
coating material
Prior art date
Application number
NO761010A
Other languages
Norwegian (no)
Inventor
E Borchers
R S Carlsson
G B Kjellkvist
Original Assignee
Bofors Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bofors Ab filed Critical Bofors Ab
Publication of NO761010L publication Critical patent/NO761010L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/46Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
    • C04B41/48Macromolecular compounds
    • C04B41/483Polyacrylates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016Plasticisers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C09D133/12Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en ny type av ved for-høyet temperatur filmdannende polymerdispersjoner beregnet for overflatebelegning av i første rekke sugende underlag av forskjellige typer som har det felles at de i det minste tåler en viss oppvarmning over romtemperatur. The present invention relates to a new type of film-forming polymer dispersions at an elevated temperature intended for the surface coating of primarily absorbent substrates of various types which have in common that they at least withstand a certain heating above room temperature.

Slike polymerdispersjoner har takket være sine mange go-de egenskaper og sin relativt lave pris allerede i flere år funnet en relativt omfattende anvendelse, blant annet for belegning av asbestsementplater, støpte sementprodukter av forskjellig slag samt papp- og papirprodukter. Den derved vanlig anvendte metode har gått ut på at man tilfører dispersjonene til det allerede oppvarme-de underlag, hvorved dispersjonens kontinuerlige fase, som i de al-lerfleste tilfelle utgjøres av vann, avgår eller suges opp av underlaget, mens polymerpartiklene bringes til å flyte sammen til en sammenhengende film. Denne metode er både rask og enkel, og i de tilfelle det dreier seg om produkter som skal oppvarmes av andre grunner, f.eks. ved autoklavbehandling av asbestsementplater, er det lett å utføre overflatebelegningen i forbindelse med denne oppvarmning. Thanks to their many good properties and their relatively low price, such polymer dispersions have already found a relatively extensive application for several years, including for coating asbestos cement sheets, cast cement products of various kinds as well as cardboard and paper products. The commonly used method has involved adding the dispersions to the already heated substrate, whereby the continuous phase of the dispersion, which in the vast majority of cases consists of water, leaves or is absorbed by the substrate, while the polymer particles are made to float together into a coherent film. This method is both quick and simple, and in the case of products that are to be heated for other reasons, e.g. when autoclaving asbestos cement sheets, it is easy to carry out the surface coating in connection with this heating.

Det faktum at de polymerdispersjoner som gir de hårdeste belegg også krever de høyeste temperaturer for å filmdanne, har . imidlertid ført til at man hittil alltid har måttet velge et kom-promiss mellom ønskene om et bestandig belegg og en dispersjon som filmdanner allerede ved en relativt begrenset temperaturstigning over romtemperatur. The fact that the polymer dispersions that give the hardest coatings also require the highest temperatures to form a film has . however, this has led to the fact that up until now, one has always had to choose a compromise between the desire for a permanent coating and a dispersion which forms a film already at a relatively limited temperature rise above room temperature.

Et ofte tilbakevendende problem ved overflatebelegg fremstillet på denne måte er dessuten at den erholdte polymerfilm ofte kleber mot andre på samme måte belagte overflater. Problemet gir seg vanligvis tilkjenne ved at der oppstår farveskader hvis produktene lagres malingsskikt mot malingsskikt. Skadene oppstår ved at det ene malingsskikt følger med det annet og slites bort fra sitt opprinnelige underlag når man skiller produktene fra hverandre. Høye trykk, høye temperaturer og en høy fuktighet.i den omgivende atmosfære begunstiger tilsynekomsten av slik klebrighet. Fremfor-alt har klebeproblemet vært vanskelig å komme til rette med når det gjelder på.denne måte overflatebelagte asbestfiberarmerte sementplater, da det ved den type masseproduksjon som da er aktuell, er prak-tisk talt umulig å unngå at man lagrer produktene ovenpå eller luten-de mot hverandre. Platenes egenvekt gjør også at det kan bli spørs-mål om meget høye trykk i en slik stabel av plater samtidig som der om sommeren kan forekomme meget høyt temperaturer inne i denne. A frequently recurring problem with surface coatings produced in this way is also that the obtained polymer film often sticks to other surfaces coated in the same way. The problem usually manifests itself in color damage occurring if the products are stored paint layer against paint layer. The damage occurs when one layer of paint follows the other and wears away from its original substrate when the products are separated from each other. High pressures, high temperatures and a high humidity in the surrounding atmosphere favor the appearance of such stickiness. Above all, the sticking problem has been difficult to deal with when it comes to asbestos-fibre-reinforced cement sheets surface-coated in this way, because with the type of mass production involved, it is practically impossible to avoid storing the products on top of or they against each other. The specific weight of the plates also means that very high pressures can be a problem in such a stack of plates at the same time that very high temperatures can occur inside it in the summer.

Ved de hittil anvendte polymerdispersjoner har den erholdte films klebetilbøyelighet vært direkte proporsjonal med dispersjonens filmdannelsestemperatur (MFT=Minimum Filmformation Temperature), hvilken i sin tur direkte kan utledes fra glassomvandlingstemperatu-ren (Tg) for de inngående monomerers homopolymerer. For med sikker-het å oppnå en sammenhengende film må appliseringen skje ved en temperatur som ligger adskillige grader over dispersjonens MFT. In the case of the polymer dispersions used up to now, the adhesion tendency of the film obtained has been directly proportional to the dispersion's film formation temperature (MFT=Minimum Filmformation Temperature), which in turn can be directly derived from the glass transition temperature (Tg) for the homopolymers of the constituent monomers. In order to achieve a continuous film with certainty, the application must take place at a temperature that is several degrees above the MFT of the dispersion.

Det ér selvsagt mulig å velge en dispersjon med eh høy MFT for derved å unngå klebefkader på de ferdige produkter, men i så-fall medfører dette ekstra besvær og omkostninger med hensyn til opp-varmningsanordninger og også kjøleanordninger. Ofte er man dessuten tvunget til å anvende en dispersjon med en lavere MFT enn hva man skulle ønske for å unngå skader på underlaget. Dette gjelder blant annet ved asbestsementprodukter som ikke tåler altfor høye temperaturer. It is of course possible to choose a dispersion with a high MFT in order to thereby avoid adhesive damage to the finished products, but in that case this entails extra trouble and costs with regard to heating devices and also cooling devices. You are also often forced to use a dispersion with a lower MFT than you would like to avoid damage to the substrate. This applies, among other things, to asbestos cement products that cannot withstand excessively high temperatures.

Man har tidligere prøvet forskjellige metoder til å fremstille dispersjoner med nedsatt klebrighet tross en relativt lav MFT-verdi. Der finnes således beskrevet i litteraturen at man kan eliminere klebning ved tverrbinding av polymerene. I visse tilfelle fordres imidlertid meget høye temperaturer i lengere tid for denne mekanisme, hvilket innebærer høye omkostninger. Der foreligger dessuten en åpenbar risiko ved en løpende båndprosess for at polymerfil-men ikke skal tverrbindes helt, hvorefter gjenværende fuktighet eller en forholdsvis høy temperatur ved stabling av de ferdige produkter lett foranlediger en tverrbinding mellom malingskiktene, hvilket selvsagt i så tilfelle øker graden av malingskader i stedet for å Various methods have previously been tried to produce dispersions with reduced stickiness despite a relatively low MFT value. It is thus described in the literature that adhesion can be eliminated by cross-linking the polymers. In certain cases, however, very high temperatures are required for a longer period of time for this mechanism, which entails high costs. There is also an obvious risk with a continuous belt process that the polymer film will not cross-link completely, after which residual moisture or a relatively high temperature when stacking the finished products easily causes cross-linking between the paint layers, which of course in such a case increases the degree of paint damage instead of to

senke den.lower it.

Det er også tidligere kjent at man efter overflatebelegningen kan påføre konvensjonelle antiklebemidler slik som kalsium-stearat, blystearat, aluminiumstearat, silikoner eller visse tensider for på slik måte å eliminere problemene med klebning. Ulempene med en slik metode er imidlertid, foruten omkostningene, at disse ekstra overflatebelegninger i visse tilfelle gir opphav til hvite, flekkede eller flammede misfarvninger av produktene. It is also previously known that conventional anti-adhesive agents such as calcium stearate, lead stearate, aluminum stearate, silicones or certain surfactants can be applied after the surface coating in order to eliminate the problems with adhesion in this way. However, the disadvantages of such a method are, in addition to the costs, that these additional surface coatings in certain cases give rise to white, spotted or flamed discoloration of the products.

Ved overflatebelegning av asbest-cementplater med poly-merdispers jon foreligger dessuten problem med såkaldt kalkutslag. Disse oppstår ved penetrering av kalsiumhydroxyd i første rekke gjennom skader i polymerskiktet til dets overflate, og hvor kalsiumhydroxydet ved kontakt med luftens carbondioxyd går over i tungt-oppløselig kalsiumcarbonat som utfelles i form av hvite, flammede belegg. Andre problem som ofte foreligger ved asbest-sementplater er frostsprengninger. Kalkutslagene må foruten skader i maling-skiktet henføres til en altfor diffusjonsåpen polymerfilm avhengig av polymerpartiklenes størrelse samt filmens saltinnhold og den ty-pe overflateaktive stoff som inngår. Frostsprengningene derimot er en direkte følge av en altfor diffusjonstett polymerfilm. When surface coating asbestos-cement sheets with polymer dispersion, there is also a problem with so-called lime scale. These occur when calcium hydroxide penetrates primarily through damage in the polymer layer to its surface, and where the calcium hydroxide on contact with the carbon dioxide of the air turns into poorly soluble calcium carbonate which is precipitated in the form of white, flaming coatings. Another problem that often occurs with asbestos-cement sheets is frost cracking. Apart from damage to the paint layer, the scale deposits must be attributed to a polymer film that is too open to diffusion, depending on the size of the polymer particles as well as the film's salt content and the type of surfactant included. The frost blasts, on the other hand, are a direct consequence of an overly diffusion-tight polymer film.

Foreliggende oppfinnelse angår en forbedret type filmdannende polymerdispersjoner med hvilke man har lykkedes å eliminere de ovenfor beskrevne problem. Det har nemlig overraskende vist seg at man kan fremstille acrylatbaserte polymerdispersjoner som gir en film med vesentlig lavere, klebrighet enn hva man tidligere har hatt grunn til å formode at det skulle være mulig å fremstille av disse komponenter med. hensyn til Tg for de inngående monomerers homopolymerer. The present invention relates to an improved type of film-forming polymer dispersions with which one has succeeded in eliminating the problems described above. It has surprisingly been shown that it is possible to produce acrylate-based polymer dispersions which give a film with a significantly lower stickiness than previously had reason to suppose that it would be possible to produce these components with. consideration of Tg for the homopolymers of the constituent monomers.

Foruten monomerene som således for en overveiende del utgjøres av acrylater, inngår også initiatorer samt emulgatorer (tensider) og selvsagt en kontinuerlig fase hvis hoveddel utgjøres av vann i den ferdige dispersjon. In addition to the monomers, which are thus predominantly made up of acrylates, the finished dispersion also includes initiators and emulsifiers (surfactants) and, of course, a continuous phase whose main part is made up of water.

Ved fremstilling av acryldispersjoner anvendes som regel forskjellige monomerkombinasjoner oftest bestående av en mykhetsfremmende monomer i kombinasjon med en hårdhetsfremmende monomer, f.eks. ethylacrylat/methylmetacrylat, butylacrylat/methyImetacry-lat eller 2-ethylhexylacrylat/styren. Som regel er monomerkombi-nasjonene stabilisert med acrylp og/eller methacrylsyre eller ita-consyre.. Betegnelsene mykhetsfremmende, middelshårde henholdsvis hårdhetsfremmende monomerer anvendes generelt. Noen helt vedtatt klassifisering av hvilke monomerer som skal henføres til hvilken gruppe finnes imidlertid ikke eftersom betegnelsene nærmest angir hvilken innvirkning monomeren har på den for tilfellet aktuelle kombinasjon. Til hvilken gruppe en viss monomer. skal henføres i et visst spesielt tilfelle blir altså delvis avhengig av hvilken og hvilke øvrige monomerer den kombineres med. Det er videre vel-kjent at man ad teoretisk vei kan beregne Tg (glassomvandlingstem-peraturen) for forskjellige sampolymerer ifølge nedenstående ved-tatte generelle formel: In the production of acrylic dispersions, different monomer combinations are usually used, usually consisting of a softness-promoting monomer in combination with a hardness-promoting monomer, e.g. ethyl acrylate/methyl methacrylate, butyl acrylate/methyl methacrylate or 2-ethylhexyl acrylate/styrene. As a rule, the monomer combinations are stabilized with acrylic and/or methacrylic acid or itaconic acid. The terms softness-promoting, medium-hard and hardness-promoting monomers are generally used. However, there is no fully agreed classification of which monomers should be attributed to which group, since the designations mostly indicate the effect the monomer has on the combination in question. To which group a certain monomer. is to be attributed in a certain special case thus partly depends on which and which other monomers it is combined with. It is also well known that one can theoretically calculate Tg (the glass transition temperature) for different copolymers according to the general formula adopted below:

hvor m^ M2mn= vektdeler av inngående monomer mens Tq Ta T =9lassomvandlingstemperatur for respektive monomerer uttrykt i K. where m^ M2mn= parts by weight of constituent monomer while Tq Ta T =9lass transformation temperature for respective monomers expressed in K.

En ålment anvendt tommeregel angir videre at MFT er 9 - 12PC høyere enn beregnet Tg-verdi. A commonly used rule of thumb further states that the MFT is 9 - 12PC higher than the calculated Tg value.

Eftersom.-Tg-verdiene bestemmes eksperimentelt, kan man få noe forskjellige verdier avhengig av hvordan man gjennomfører forsøkene. I litteraturen kan man derfor gjenfinne flere forskjellige Tg-verdier for én og samme forbindelse. I .tabellen ovenfor er der samlet noen som ansees som den representative Tg-verdi. Since the Tg values are determined experimentally, slightly different values can be obtained depending on how the experiments are carried out. In the literature, one can therefore find several different Tg values for one and the same compound. In the table above, some are collected that are considered to be the representative Tg value.

Det er nu overraskende funnet at formelen I ikke gjelder generelt for alle monomerkombinasjoner, og at dette har en meget stor betydning når det gjelder å fremstille filmdannende polymer-kombinasjoner med en relativt lav MFT (f.eks. 20 - 60°C) kombinert med en lav klebrighet, noe som tidligere ble ansett som helt umulig eftersom man tidligere altid anså det nødvendig å anvende en sammensetning med høy MFT for'å få en virkelig lav klebrighet. It has now surprisingly been found that the formula I does not generally apply to all monomer combinations, and that this has a very great importance when it comes to producing film-forming polymer combinations with a relatively low MFT (e.g. 20 - 60°C) combined with a low stickiness, which was previously considered completely impossible because previously it was always considered necessary to use a composition with a high MFT in order to obtain a really low stickiness.

Det er således funnet at man under visse forutsetninger kombinerer en myk monomer i form av en eller flere ethyl- eller methylsubstituerte forgrenede es tere av acrylsyre hvis kjemiske formel omfatter totalt 7-12 (fortrinsvis 8 - 10) carbonatomer i alkoholdelen med en eller flere rettkjedede hårde monomerer, så kreves der en større mengde av den myke forgrenede monomer for at kombinasjonen skal få en viss MFT enn hva som generelt burde ha vært nødvendig ifølge formel I. Denne oppdagelse har gjort det mulig å' fremstille monomerkombinasjoner som filmdanher ved en rela-, tivt lav temperatur, men tross dette har en meget liten klebetil-bøyelighet. It has thus been found that, under certain conditions, one combines a soft monomer in the form of one or more ethyl- or methyl-substituted branched esters of acrylic acid whose chemical formula comprises a total of 7-12 (preferably 8-10) carbon atoms in the alcohol part with one or more straight-chain hard monomers, then a larger amount of the soft branched monomer is required for the combination to have a certain MFT than what should generally have been necessary according to formula I. This discovery has made it possible to produce monomer combinations that form films at a rela- , tively low temperature, but despite this has a very small adhesive flexibility.

Det ovenfor angitte gjelder f.eks. for kombinasjonene 2-ethylhexylacrylat/methylmetacrylat og 2-5 dimethylhexylacrylat/ methylmetacrylat. Tross 2-ethylhexylacrylatets lave Tg-verdi (-55°C) kreves der således i dette tilfelle vesentlig mer av denne myke monomer i forhold til methylmetacrylatet enn hva som i tilsvarende tilfelle skulle ha krevdes av det vesentlig hårdere n-butylacrylat (-45°C) for å gi en kombinasjon med samme MFT. The above applies e.g. for the combinations 2-ethylhexylacrylate/methylmethacrylate and 2-5 dimethylhexylacrylate/methylmethacrylate. Despite the 2-ethylhexyl acrylate's low Tg value (-55°C), in this case significantly more of this soft monomer is required in relation to the methyl methacrylate than would have been required in a similar case for the significantly harder n-butyl acrylate (-45° C) to give a combination with the same MFT.

Det er også funnet at der finnes visse muligheter til ytterligere å senke filmdannelsestemperaturen for polymerdispersjoner av det nu aktuelle.slag ved tilsetning av et vannoppløselig temporæroppløsningsmiddel med egnet kokepunkt til den ferdig til-beredte dispersjon. En tilsetning av slikt temporæroppløsnings-middel som kan.inngå i et innhold av opp til 8 % regnet på polymer-delens tørrsubstans, har vist seg å. kunne medføre vesentlig senk-ning av fildannelsestemperaturen uten svekkelse av den erholdte film eller økning av dens klebningstendens. Ved å utnytte denne oppdagelse er det altså mulig å fremstille polymerdispersjoner som filmdanner ved en lavere temperatur enn hva som angit av deres MFT. Dette er spesielt verdifullt når det gjelder å fremstille polymer-belegg som tåler en betydelig oppvarmning uten å oppvise forhøyet klebning. It has also been found that there are certain possibilities to further lower the film formation temperature for polymer dispersions of the type currently in question by adding a water-soluble temporary solvent with a suitable boiling point to the prepared dispersion. An addition of such a temporary solvent, which can be included in a content of up to 8% calculated on the dry substance of the polymer part, has been shown to be able to significantly lower the film formation temperature without weakening the film obtained or increasing its tendency to stick. . By exploiting this discovery, it is thus possible to produce polymer dispersions that form films at a lower temperature than what is indicated by their MFT. This is particularly valuable when it comes to producing polymer coatings that can withstand significant heating without exhibiting increased adhesion.

Temporæroppløsningsmiddel som har vist seg å fungere utmerket i denne sammenheng er først og fremst hexylenglycol og diacetonalkohol. Som MFT-nedsettende middel fungerer også butylglyc- ol, butyldiglycol og butylglycolacetat, men disse oppløsningsmid-ler oppviser i mange tilfelle en litt for stor kombinerbarhet med polymeren. Temporary solvents that have proven to work excellently in this context are primarily hexylene glycol and diacetone alcohol. Butyl glycol, butyl diglycol and butyl glycol acetate also work as MFT reducing agents, but these solvents in many cases exhibit a slightly too great combinability with the polymer.

Der er videre funnet at det er ytterst viktig at dispersjonen tilføres riktig type overflateaktive stoffer eller tensider som emulgator eftersom det har vist seg at visse overflateaktive stoffer har en negetiv innvirkning på de ved polymerisasjonen dan-nede polymerer og derved også på den fremstillede polymerfilm. Efter polymerisasjonens gjennomføring finnes overflateaktive stoffer i vannfase og' rundt hver polymerpartikkel i dispersjonen foreligger et skikt av slikt overflateaktivt stoff, eller tensid.. Når filmdannelsen skjer, presses partiklene mot hverandre og danner en sammenhengende enhet. I grenseoverflatene og hulrommene mellom partiklene finnes til å begynne med overflateaktive stoffer. Visse av disse, og da først og fremst slike med nonioneaktiv karakter, som eksempelvis nonylbenzenpolyglycolether, oppviser imidlertid en påtagelig kombinerbarhet med rene acryl- og acryl-styren- eller acryl-vinylacetat-polymerer. Denne kombinerbarhet gir umiddelbart opphav til øket klebetilbøyelighet hos filmen ved at tensidene kommer til å virke som mykgjørere på denne. It has also been found that it is extremely important that the right type of surface-active substances or surfactants are added to the dispersion as an emulsifier, since it has been shown that certain surface-active substances have a negative effect on the polymers formed during the polymerization and thereby also on the produced polymer film. After the polymerization is completed, surface-active substances are found in the water phase and around each polymer particle in the dispersion there is a layer of such surface-active substance, or surfactant. When film formation occurs, the particles are pressed against each other and form a cohesive unit. Surface-active substances are initially present in the boundary surfaces and cavities between the particles. Certain of these, and primarily those with a nonionically active character, such as nonylbenzene polyglycol ether, however, show a noticeable combinability with pure acrylic and acrylic styrene or acrylic vinyl acetate polymers. This combinability immediately gives rise to an increased tendency to stick to the film, as the surfactants will act as plasticizers on it.

Der er hu funnet at man kan unngå dette sistnevnte problem ved valget av . overflateaktivt stoff. Der er nemlig funnet at dettes hydrofobe del bør utgjøres av alkyl-, aryl-, alkylaryl eller annen lignende, organisk gruppe mens dens hydrofile gruppe skal utgjøres, av sulfat-, sulfonat-, fosfat eller annet mineralsyrederivat. Herved får man en ariioneaktiv emulgator som ikke oppviser noen påtagelig kombinerbarhet med polymeren. Det overflateaktive stoff kommer derved til å tilpasses til hulrommet mellom og over-flaten på partiklene. There it has been found that this latter problem can be avoided by choosing . surfactant. It has been found that its hydrophobic part should be made up of an alkyl, aryl, alkylaryl or other similar organic group, while its hydrophilic group should be made up of a sulphate, sulphonate, phosphate or other mineral acid derivative. This results in an ion-active emulsifier which does not show any noticeable combinability with the polymer. The surfactant will thereby be adapted to the cavity between and the surface of the particles.

Ved sammenlignende forsøk er der konstatert at ogsåIn comparative experiments, it has been established that also

helt konvensjonelle polymersammensetninger som ethylacrylat/methyl-acrylat og butylacrylat/methylacrylat oppviser en påtagelig minsk-ning av klebningstendensen hvis man erstatter et nonioneaktivt tensid av konvensjonell type eller et tensid av kombinert nonione-anionetype med det overflateaktive stoff av ovenfor beskrevne type. completely conventional polymer compositions such as ethyl acrylate/methyl acrylate and butyl acrylate/methyl acrylate show a noticeable reduction in the tendency to stick if one replaces a conventional type of nonion active surfactant or a combined nonion-anion type surfactant with the surface-active substance of the type described above.

Som tidligere angitt i ingressen foreligger der også visse spesielle'problemer når det gjelder å overflatebelegge asbest-sementplater med et polymert overflateskikt. Av disse prob- lemer er det først og fremst kalkutslag ovenpå og frostsprengningene på platenes øverste overflateskikt og vedhengende polymer-skikt som har vært vanskelige å komme tilrette.med. Der er. nu funnet at for at man skal kunne unngå kalkutslag og frostsprengninger foruten valget av monomerer og t.ensider, er det også kritisk at dispersjonen inneholder en viss mengde tensid og en viss mengde.salt. Herved oppnåes nemlig en polymerfilm med egnet diffusjonstetthet kombinert med vanno,pptagelse. Beregnet på fast polymersubstans bør de tidligere beskrevne tensider utgjøre 1,0 - 4,0 v-%. As previously stated in the preamble, there are also certain special problems when it comes to surface coating asbestos-cement sheets with a polymeric surface layer. Of these problems, it is primarily limescale on top and the frost blasts on the panels' top surface layer and attached polymer layer that have been difficult to deal with. There is. now found that in order to avoid limescale and frost blasts, in addition to the choice of monomers and t.ensiders, it is also critical that the dispersion contains a certain amount of surfactant and a certain amount of salt. This results in a polymer film with suitable diffusion density combined with water absorption. Calculated on a solid polymer substance, the previously described surfactants should amount to 1.0 - 4.0% by volume.

For å gi en god kalksikkerhet må polymerdispersjonen videre inneholde en viss mengde salter som sammen med kalsium gir mer eller mindre tungtoppløselige forbindelser. Som eksempel på egnede salter .kan nevnes kaliumpersulfat, ammoniumhydrogenfosfat, ammoniumfosfat, natriumpyrosulfit, dinatriumhydrogenfosfat og nat-riumdihydrogenfosfat. Der er funnet at det kritiske saltinnhold tilsvarer 0,1 - 2,0 v-% beregnet på den tørre polymersubstans. En viss saltmengde kan f.eks. inngå i de anvendte initiatorer, men som regel kreves en ytterligere salttilsetning.for å gi en fullgod kalksikkerhet. Som ovenfor beskrevet ekspederes saltene og ténsidene av den for oppfinnelsen kjennetegnende type til grenseoverflater og hulrom mellom partiklene. Ved applisering av acry.ldispersjoner av den for oppfinnelsen kjennetegnende type på asbest-sementunderlag reagerer spontant en viss del av salt- og tensidinnholdet med kalsium fra sementen, og dette gir polymeren en utmerket forankring mot underlaget. Ved fortsatt aldring (carbonatisering) penetrerer kalsiumhydroxyd mot hulrommene mellom partiklene og langs disses grenseoverflater. Ved reaksjon med de for oppfinnelsen kjennetegnende salter og tensider omvandles imidlertid kalsiumhydroxydet til tungt-oppløselige forbindelser allerede innen det har nådd malingskiktets overflate,og derved forhindres dets videre penetrering av maling-skiktet, hvorved tilsynekomst av kalkutslag effektivt umuliggjøres.'In order to provide good lime resistance, the polymer dispersion must also contain a certain amount of salts which, together with calcium, give more or less poorly soluble compounds. Examples of suitable salts include potassium persulphate, ammonium hydrogen phosphate, ammonium phosphate, sodium pyrosulphite, disodium hydrogen phosphate and sodium dihydrogen phosphate. It has been found that the critical salt content corresponds to 0.1 - 2.0 v-% calculated on the dry polymer substance. A certain amount of salt can e.g. included in the initiators used, but as a rule a further addition of salt is required to provide a completely good lime safety. As described above, the salts and tensides of the type characteristic of the invention are transported to boundary surfaces and cavities between the particles. When acrylic dispersions of the type characteristic of the invention are applied to asbestos-cement substrates, a certain part of the salt and surfactant content reacts spontaneously with calcium from the cement, and this gives the polymer an excellent anchoring to the substrate. During continued aging (carbonation), calcium hydroxide penetrates towards the cavities between the particles and along their boundary surfaces. By reaction with the salts and surfactants characteristic of the invention, however, the calcium hydroxide is converted into poorly soluble compounds already before it has reached the surface of the paint layer, thereby preventing its further penetration of the paint layer, whereby the appearance of lime scale is effectively made impossible.

Enkelte spesielt fordelaktige monomerkombinasjoner frem-går av nedenstående tabell II, mens oppfinnelsen i sin helhet defi-neres i de etterfølgende patentkrav samt eksemplifiseres i et fler-tall eksempler som følger umiddelbart efter tabellen. Certain particularly advantageous monomer combinations appear in table II below, while the invention as a whole is defined in the subsequent patent claims and exemplified in a large number of examples which follow immediately after the table.

Tilsvarende prosentuelle sammensetninger gjelder også om dimethylhexylacrylatet erstattes med 2-ethylhexylacrylat. Selvsagt kan overflatebelegget ifølge oppfinnelsen innfarves ved at den på kjent måte tilføres konvensjonelt pigment i ønsket mengde. Corresponding percentage compositions also apply if the dimethylhexyl acrylate is replaced with 2-ethylhexyl acrylate. Of course, the surface coating according to the invention can be colored by adding conventional pigment in the desired amount in a known manner.

UtførelseseksempelExecution example

I nedenstående eksempler 1-12 illustreres fremstillingen av et antall dispersjoner ifølge oppfinnelsen samt fremstillingen av noen sammenligningsdispersjoner. I eksempel 13 illustreres innledningsvis fremstillingen av det malingpigment som er anvendt ved forsøk på å pigmentere overflatebelegningskomposisjonene, mens der i eksempler 13 - 28 illustreres hvordan overflatebeleggene ble testet. Tilslutt illustreres testresultatene i en tabell. Examples 1-12 below illustrate the preparation of a number of dispersions according to the invention as well as the preparation of some comparison dispersions. Example 13 initially illustrates the preparation of the paint pigment used in attempts to pigment the surface coating compositions, while examples 13 - 28 illustrate how the surface coatings were tested. Finally, the test results are illustrated in a table.

Trinn 3 Step 3

Utførelse Execution

I en 3 liters trehalskolbe utstyrt med rustfri rører, tilbakeløpskjøler, termometer, innledningsanordning for nitrogengass og senket i et temperert varinbad ved 50°C ble innført destillert vann, emulgator og initiator ved en temperatur på 45°C hvorefter monomerblanding. 1 ble tilsatt. Temperaturen steg til ca. 65°C, hvorefter blandingen ble avkjølt. Når temperaturen nådde 55°C, ble komponentene i trinn 2 tilsattDerefter ble temperaturen holdt ved 60°C i løpet av en times efterreaksjon. Derefter ble der foretatt avdrivning med nitrogengass 30 minutter for å fjerne eventuell uomsatt monomer. Satsen ble avkjølt til romtemperatur,' filtrert og pH justert med 25 % ammoniakk til pH 9,5. Distilled water, emulsifier and initiator at a temperature of 45°C were introduced into a 3-liter wooden-necked flask equipped with stainless stirrer, reflux condenser, thermometer, introduction device for nitrogen gas and immersed in a tempered water bath at 50°C, followed by monomer mixture. 1 was added. The temperature rose to approx. 65°C, after which the mixture was cooled. When the temperature reached 55°C, the components of step 2 were added, then the temperature was maintained at 60°C during the one hour post-reaction. Afterwards, stripping with nitrogen gas was carried out for 30 minutes to remove any unreacted monomer. The batch was cooled to room temperature, filtered and pH adjusted with 25% ammonia to pH 9.5.

AnalyseverdierAnalysis values

Eksempel 2. Example 2.

I en 3 liters trehalskolbe utstyrt med rører, tilbake-løpskjøler, termometer, dråpetrakt, inntak for nitrogengass og plasert i 80°C vannbad ble.tilsatt 1200 g destillert vann, 40 g av en blanding av fosforsyrens mono- og diester av nonylbenzenpolyglycolether i form av kaliumsalt foreliggende som 40 % aktivt innhold, 4 g kaliumpersulfat og 6 g dinatriumhydrogenfosfat. Når innholdet i kolben nådde en temperatur på 67°C, ble dråpevis tilsatt i løpet av 2 timer og under nitrogenatmosfære en blanding av 512 g methylmetacrylat, 272 g 2-ethylhexylacrylat og 16 g metacrylsyre. På grunn av reaksjonsvarme steg temperaturen til 84°C. For In a 3-liter wooden-necked flask equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer, dropping funnel, inlet for nitrogen gas and placed in an 80°C water bath, 1200 g of distilled water, 40 g of a mixture of phosphoric acid mono- and diesters of nonylbenzene polyglycol ether in the form of potassium salt present as 40% active content, 4 g of potassium persulphate and 6 g of disodium hydrogen phosphate. When the contents of the flask reached a temperature of 67°C, a mixture of 512 g of methyl methacrylate, 272 g of 2-ethylhexyl acrylate and 16 g of methacrylic acid was added dropwise over the course of 2 hours and under a nitrogen atmosphere. Due to heat of reaction, the temperature rose to 84°C. For

å fullføre polymerisasjonen ble temperaturen holdt ved 80°C i 2 timer. Satsen ble avkjølt til 25°C og justert med 25 % ammoniakk til pH 9,5. Under omrøring ble til halve satsen tilsatt 61,5 g diace-ton-alkohol-vannblanding 1:1. to complete the polymerization, the temperature was kept at 80°C for 2 hours. The batch was cooled to 25°C and adjusted with 25% ammonia to pH 9.5. While stirring, 61.5 g of diacetone-alcohol-water mixture 1:1 was added to half the batch.

AnalyseAnalysis

Eksempel 3 Example 3

I en 3 liters trehalskolbe forsynt med rustfri rører, tilbakeløps-kjøler, termometer, dråpetrakt og.inntak for nitrogengass ble inn-ført 1200 g vann (dest.), .12 g natriumdodecylsulfat, 4 g kaliumpersulfat og 2 g natriumpyrosulfit. Kolben ble senket i et vannbad med.dyppeelement som varmekilde og innstillet på en temperatur på 60°C.. Når. kolbeinnholdets temperatur nådde 40°C, ble dråpevis tilsatt i løpet av 1 1/2 time en monomerblanding av 432 g methylmetacrylat, 352 g butylacrylat og 16 g metacrylsyre. Temperaturen steg i kolben under den dråpevise tilsetning med en høyeste verdi på ca. 67°C. Efter avsluttet monomertilsetning ble temperaturen holdt ved 60°C i en time. Avdrivning med nitrogengass i 1/2 time for å fjerne eventuell uomsatt monåmer ble derefter utført. Satsen ble avkjølt, filtrert og pH-justert med 25 % ammoniakk til pH 9,5. 1200 g of water (dist.), 12 g of sodium dodecyl sulphate, 4 g of potassium persulphate and 2 g of sodium pyrosulphite were introduced into a 3 liter three-necked flask equipped with a stainless stirrer, reflux condenser, thermometer, dropping funnel and intake for nitrogen gas. The flask was immersed in a water bath with an immersion element as a heat source and set to a temperature of 60°C. When. the temperature of the flask contents reached 40°C, a monomer mixture of 432 g methyl methacrylate, 352 g butyl acrylate and 16 g methacrylic acid was added dropwise over the course of 1 1/2 hours. The temperature rose in the flask during the dropwise addition with a highest value of approx. 67°C. After finishing the monomer addition, the temperature was kept at 60°C for one hour. Stripping with nitrogen gas for 1/2 hour to remove any unreacted monomer was then carried out. The batch was cooled, filtered and pH-adjusted with 25% ammonia to pH 9.5.

AnalyseverdierAnalysis values

Eksempel 4 Example 4

I en 3 liters trehalskolbe forsynt med rører, tilbake-løpskjøler, termometer, dråpetrakt, inntak for nitrogengass og plasert i 60°C vannbad ble innført 1100 g destillert vann, 12 g natri- . umdodécylsulfat, 4 g kaliumpersulfat, 2 g natriumpyrosulfit og 6 g ammohiumhydrogenfosfat. Når innholdet i kolben nådde en temperatur på 4 2°C, ble- der tilsatt i løpet av 2 timer og under nitrogengassatmosfære en blanding av 472 g methylmetacrylat, 304 g 2,5-dimethylhexylacrylat og 24 g metacrylsyre. På grunn av reak-sjonsvarmen steg temperaturen til 65°C. For å fjerne resterende monomer ble temperaturen holdt ved 60°C i 2 timer. Satsen ble av-kjølt til 25°C og justert med 25 % ammoniakk til pH 9,5. 1100 g of distilled water, 12 g of sodium were introduced into a 3 liter wooden-necked flask equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer, dropping funnel, inlet for nitrogen gas and placed in a 60°C water bath. umdodecyl sulfate, 4 g of potassium persulfate, 2 g of sodium pyrosulphite and 6 g of ammonium hydrogen phosphate. When the contents of the flask reached a temperature of 42°C, a mixture of 472 g of methyl methacrylate, 304 g of 2,5-dimethylhexyl acrylate and 24 g of methacrylic acid was added over the course of 2 hours and under a nitrogen gas atmosphere. Due to the heat of reaction, the temperature rose to 65°C. To remove residual monomer, the temperature was maintained at 60°C for 2 hours. The batch was cooled to 25°C and adjusted with 25% ammonia to pH 9.5.

AnalyseAnalysis

Eksempel 5 Example 5

I en 3 liters trehalskolbe forsynt med rustfri rører, tilbakeløpskjøler, termometer, dråpetrakt og inntak for nitrogengass ble innført 1200 g vann (dest.), 12 g natriumdodecylsulfat, In a 3-liter wooden-necked flask equipped with a stainless stirrer, reflux condenser, thermometer, dropping funnel and inlet for nitrogen gas, 1200 g of water (dist.), 12 g of sodium dodecyl sulfate,

18 g nonylbenzenpolyglycolether (10 glycolenheter), 4 g kaliumper-sulf at, 2 g natriumpyrosulfit og 6 g dinatriumhydrogenfosfat. Kolben ble senket i et vannbad med dyppelement som varmekilde og innstillet på en temperatur på 60°C. Når kolbens innhold nådde en temperatur på 40°C, ble der tilsatt i løpet av 1 1/2 time en blanding av 440 g styren, 336 g 2-ethylhexylacrylat og 24 g acrylsyre. Temperaturen i kolben steg under tildrypningen til ea. 6 5°C. Da all monomer var tilsatt, ble temperaturen holdt ved 60°C i en time. Derefter. ble der. foretatt avdrivning med nitrogengass i en 1/2 time for å fjerne eventuell uomsatt monomer. Derefter fulgte avkjøling, filtrering.og pH-justering til pH 9,5 med 25 % ammoniakk. Analyseverdier 18 g of nonylbenzene polyglycol ether (10 glycol units), 4 g of potassium persulfate, 2 g of sodium pyrosulfite and 6 g of disodium hydrogen phosphate. The flask was immersed in a water bath with immersion element as heat source and set to a temperature of 60°C. When the contents of the flask reached a temperature of 40°C, a mixture of 440 g of styrene, 336 g of 2-ethylhexyl acrylate and 24 g of acrylic acid was added over the course of 1 1/2 hours. The temperature in the flask rose during the addition to ea. 6 5°C. When all the monomer had been added, the temperature was held at 60°C for one hour. After that. stayed there. purged with nitrogen gas for 1/2 hour to remove any unreacted monomer. This was followed by cooling, filtration and pH adjustment to pH 9.5 with 25% ammonia. Analysis values

Eksempel 6 Example 6

I en 3 liters trehalskolbe utstyrt med rører, tilbake-løpskjøler, termometer, dråpetrakt, inntak for nitrogengass og plasert i 80°C vannbad ble tilsatt 1050 g destillert vann, 24 g Na-octylsulfat, 6 g kaliumpersulfat, 4 g ammoniumfosfat, Når innhol det i kolben nådde en temperatur på 67°C, ble der tilsatt i løpet av 2 timer og under nitrogengassatmosfære en blanding av 496 g methylmetacrylat, 288 g dimethylhexylacrylat og 16 g metacrylsyre. På grunn av den eksotérme reaksjon steg temperaturen til 84 - 86°C. For å fullføre polymerisasjonen bie temperaturen holdt ved 80°C i 2 timer. Satsen ble avkjølt til 25°C og justert med 25 % ammoniakk til pH 9,5. Under omrøring ble der til halve satsen tilsatt 37,5 g hexylenglycol-vannblanding 1:1. In a 3-liter wooden-necked flask equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer, dropping funnel, intake for nitrogen gas and placed in an 80°C water bath, 1050 g of distilled water, 24 g of Na-octyl sulfate, 6 g of potassium persulfate, 4 g of ammonium phosphate were added. that in the flask reached a temperature of 67°C, a mixture of 496 g of methyl methacrylate, 288 g of dimethylhexyl acrylate and 16 g of methacrylic acid was added over the course of 2 hours and under a nitrogen gas atmosphere. Due to the exothermic reaction, the temperature rose to 84 - 86°C. To complete the polymerization, the temperature was kept at 80°C for 2 hours. The batch was cooled to 25°C and adjusted with 25% ammonia to pH 9.5. While stirring, 37.5 g of hexylene glycol-water mixture 1:1 was added to half the batch.

AnalyseAnalysis

Eksempel 7 . Example 7.

I .en 3 liters trehalskolbe forsynt med tilbakeløpskjø-ler, termometer, dråpetrakt, inntak for nitrogengass og plasert i 60°C vannbad ble tilsatt 1125 g destillert vann, 96 g av natrium-, saltet av nonylbenzensulfonat (25 % vannoppløsning), 6 g kalium-persulf at og 3 g natriumpyrosulfit. Da innholdet i kolben hadde nådd en temperatur på 44°C, ble der tilsatt i løpet av 2 1/2 time og under nitrpgenatmosfære en blanding av 408 g methylmetacrylat, 1125 g of distilled water, 96 g of sodium, the salt of nonylbenzene sulphonate (25% water solution), 6 g potassium persulphate and 3 g of sodium pyrosulphite. When the contents of the flask had reached a temperature of 44°C, a mixture of 408 g of methyl methacrylate was added over the course of 2 1/2 hours and under a nitrogen atmosphere.

376 g 2-ethylhexylacrylat og 16 g metacrylsyre. På grunn av den 376 g of 2-ethylhexyl acrylate and 16 g of methacrylic acid. Because of it

eksotérme reaksjon steg temperaturen til 67°C. For å fullføre re-aksjonen ble temperaturen holdt ved 60°G under øket nitrogengass-strøm i 2 timer. Satsen ble nedkjølt til 25°C og justert med 25 % exothermic reaction, the temperature rose to 67°C. To complete the reaction, the temperature was maintained at 60°C under increased nitrogen gas flow for 2 hours. The batch was cooled to 25°C and adjusted by 25%

ammoniakk til pH 9,5.ammonia to pH 9.5.

AnalyseAnalysis

Eksempel 8 Example 8

I en 3 liters trehalskolbe forsynt med rustfri rører, tilbakeløpskjøler, termometer, dråpetrakt og inntak for nitrogengass ble tilsatt 900 g destillert vann, 96 g natriumsalt av nonyl-benzensulf onat (25 % vannoppløsning), 4 g ammoniumnitrogenfosfat, 4 g kaliumpersulfat og 6 g dinat 4 g kaliumpersulfat og 6 g dinatriumhydrogenfosfat. Kolben ble senket i et vannbad med dyppelément som varmekilde innstillet på en temperatur på 80°C. Da kolbeinnholdets temperatur hadde nådd 60°C, ble der tildryppet i løpet av 1 1/2 time en blanding av 528 g methylmetacrylat, 256 g butylacrylat og 16 g acrylsyre. Temperaturen steg i kolben under tildrypningen til ca. 84°C.. Når all monomer var tilsatt, ble temperaturen holdt ved 80°C i 1 time. Derefter ble der foretatt en avdrivning med nitrogengass i 1/2 ti-me for å fjerne eventuell uomsatt monomer. Blandingen ble derefter avkjølt, filtrert og pH justert til 9,5 med ammoniakk. Under omrø-ring ble der til halve satsen tilsatt 36 g hexylenglycol/diacetonalkohol 50/50-vannblanding 1-1. In a 3-liter wooden-necked flask equipped with a stainless stirrer, reflux condenser, thermometer, dropping funnel and inlet for nitrogen gas, 900 g of distilled water, 96 g of sodium salt of nonyl-benzene sulfonate (25% water solution), 4 g of ammonium nitrogen phosphate, 4 g of potassium persulfate and 6 g of dinate 4 g of potassium persulfate and 6 g of disodium hydrogen phosphate. The flask was immersed in a water bath with immersion element as heat source set at a temperature of 80°C. When the temperature of the flask contents had reached 60°C, a mixture of 528 g of methyl methacrylate, 256 g of butyl acrylate and 16 g of acrylic acid was added dropwise over the course of 1 1/2 hours. The temperature rose in the flask during the addition to approx. 84°C.. When all the monomer had been added, the temperature was held at 80°C for 1 hour. Then, a purge with nitrogen gas was carried out for 1/2 hour to remove any unreacted monomer. The mixture was then cooled, filtered and pH adjusted to 9.5 with ammonia. While stirring, 36 g of hexylene glycol/diacetone alcohol 50/50 water mixture 1-1 was added to half the batch.

AnalyseAnalysis

I en 3 liters trehalskolbe forsynt med rustfri rører., tilbakeløpskjøler, termometer, inntak for nitrogengass og senket i et temperert vannbad ved 50°C ble tilsatt destillert vann, emulgator og initiator. Ved en temperatur på 45°C ble tilsatt monomerblanding 1. Temperaturen steg til.ca. 65°C, hvorefter blandingen ble avkjølt. Når temperaturen nådde 55°C, ble innholdet i trinn 2 tilsatt. Samme fremgangsmåte ble anvendt i trinn 2 og 3 som i trinn 1. Temperaturen ble holdt vdd 60°C i 1 time. Der ble foretatt avdrivning med nitrogengass i 1/2 time for å fjerne eventuell uomsatt monomer. Satsen ble avkjølt til romtemperatur, filtrert og pH-justert med ammoniakk til pH 9,5. Distilled water, emulsifier and initiator were added to a 3-liter wooden-necked flask equipped with a stainless stirrer, reflux condenser, thermometer, intake for nitrogen gas and immersed in a tempered water bath at 50°C. At a temperature of 45°C, monomer mixture 1 was added. The temperature rose to approx. 65°C, after which the mixture was cooled. When the temperature reached 55°C, the contents of step 2 were added. The same procedure was used in steps 2 and 3 as in step 1. The temperature was kept at 60°C for 1 hour. Stripping with nitrogen gas was carried out for 1/2 hour to remove any unreacted monomer. The batch was cooled to room temperature, filtered and pH-adjusted with ammonia to pH 9.5.

AnalyseverdierAnalysis values

Eksempel 10 Example 10

I en 3 liters trehalskolbe forsynt med rører, tilbake-løpskjøler, termometer, dråpetrakt, inntak for nitrogengass og plasert i 80°C vannbad ble tilsatt 945 g destillert vann, 40 g av en blanding av fosforsyrens mono- og diester av nonylbenzenpolyglycolether i form av kaliumsalt foreliggende som 40 % aktivt 945 g of distilled water, 40 g of a mixture of phosphoric acid mono- and diesters of nonylbenzene polyglycol ether were added to a 3-liter wooden-necked flask equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer, dropping funnel, intake for nitrogen gas and placed in an 80°C water bath potassium salt present as 40% active

innhold, 72 g av natriumsaltet av nonylbenzensulfonat (25 % vann-oppløsning.) , 2 g kaliumpersulfat. Da innholdet i kolben hadde nådd en temperatur på 66°C, ble der dråpevis tilsatt i løpet av 2 timer og under nitrogengassatmosfære en blanding av 552 g styren, content, 72 g of the sodium salt of nonylbenzene sulfonate (25% water solution.), 2 g of potassium persulfate. When the contents of the flask had reached a temperature of 66°C, a mixture of 552 g of styrene was added dropwise over the course of 2 hours and under a nitrogen gas atmosphere,

216 g 2-ethylhexylacrylat, 32 g acrylsyre. Den eksotérme reaksjon gav en temperaturstigning til 83°C. For å fullføre polymerisasjonen ble temperaturen holdt ved 80°C i 2 timer, hvorefter nitrogen-gasstrømmen ble øket i 1/2 time for å fjerne de siste monomerrester. Satsen ble avkjølt til 25°C og justert med 25 % ammoniakk til pH 9,5. Under omrøring ble der til halve satsen tilsatt 37,0 g butyl-glycol-vannbla"hding 1:1. 216 g 2-ethylhexyl acrylate, 32 g acrylic acid. The exothermic reaction gave a rise in temperature to 83°C. To complete the polymerization, the temperature was kept at 80°C for 2 hours, after which the nitrogen gas flow was increased for 1/2 hour to remove the last monomer residues. The batch was cooled to 25°C and adjusted with 25% ammonia to pH 9.5. While stirring, 37.0 g of butyl-glycol-water mixture 1:1 was added to half the batch.

AnalyseAnalysis

Eksempel 11 Example 11

I en 3 liters trehalskolbe forsynt med rører, tilbake-løpskjøler, termometer, dråpetrakt og inntak for nitrogengass ble In a 3-liter wooden-necked flask equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer, dropping funnel and inlet for nitrogen gas,

innført 1200 g vann (destillert), 12 g natriumdodecylsulfat, 4 g kaliumpersulfat og 4 g natriumhydrogenfosfat. Kolben var senket i et vannbad med dyppelement som varmekilde og innstillet på en temperatur på 80°C. Når kolbeinnholdets temperatur nådde 60°C, ble der dråpevis tilsatt i løpet av 1 1/2 time en monomerblanding av 464 g methylmetacrylat, 320 g isodecylacrylat og 16 g metacrylsyre. Temperaturen steg i kolben under den dråpevise tilsetning med en høyeste verdi på 85°C. Efter avsluttet monomertilsetning ble temperaturen holdt ved 80°C i 1 time. Derefter ble der foretatt avdrivning med nitrogengass i 1/2 time for å fjerne eventuell uomsatt monomer. Satsen ble avkjølt, filtrert og pH-justert med 25 % ammoniakk til pH 9,5. introduced 1200 g of water (distilled), 12 g of sodium dodecyl sulfate, 4 g of potassium persulfate and 4 g of sodium hydrogen phosphate. The flask was immersed in a water bath with immersion element as heat source and set to a temperature of 80°C. When the temperature of the flask contents reached 60°C, a monomer mixture of 464 g of methyl methacrylate, 320 g of isodecyl acrylate and 16 g of methacrylic acid was added dropwise over the course of 1 1/2 hours. The temperature rose in the flask during the dropwise addition with a highest value of 85°C. After finishing the monomer addition, the temperature was kept at 80°C for 1 hour. Afterwards, stripping with nitrogen gas was carried out for 1/2 hour to remove any unreacted monomer. The batch was cooled, filtered and pH-adjusted with 25% ammonia to pH 9.5.

AnalyseverdierAnalysis values

Eksempel 12 Example 12

I en 3 liters trehalskolbe forsynt med rører, tilbake-løpskjøler, termometer, dråpetrakt og inntak for nitrogengass ble innført 1200 g vann (destillert), 12 g natriumdodecylsulfat, 4 g kaliumpersulfat og 6 g ammoniumhydrogenfosfat. Kolben var senket i et vannbad med dyppelement■som varmekilde og innstillet på en temperatur på 80°C. Når kolbens innhold nådde 60°C, ble der dråpevis tilsatt i løpet av 1 1/2 time en monomerblanding av 416 g methylmetacrylat, 368 g isodeceylacrylat og 16 g metacrylsyre. Temperaturen steg i kolben under den dråpevise tilsetning med en høyeste verdi på 84°C. Efter avsluttet monomertilsetning ble temperaturen holdt ved 80°C i 1 time. Deref fer ble der foretatt avdrivning med nitrogengass i 1/2 time for å fjerne eventuell uomsatt monomer. Satsen ble avkjølt, filtrert og pH-justert med 25 % ammoniakk til 1200 g of water (distilled), 12 g of sodium dodecyl sulphate, 4 g of potassium persulphate and 6 g of ammonium hydrogen phosphate were introduced into a 3 liter three-necked flask equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer, dropping funnel and intake for nitrogen gas. The flask was immersed in a water bath with an immersion element as a heat source and set to a temperature of 80°C. When the contents of the flask reached 60°C, a monomer mixture of 416 g of methyl methacrylate, 368 g of isodecyl acrylate and 16 g of methacrylic acid was added dropwise over the course of 1 1/2 hours. The temperature rose in the flask during the dropwise addition with a highest value of 84°C. After finishing the monomer addition, the temperature was kept at 80°C for 1 hour. Therefore, stripping with nitrogen gas was carried out for 1/2 hour to remove any unreacted monomer. The batch was cooled, filtered and pH-adjusted with 25% more ammonia

pH 9,5. pH 9.5.

AnalyséverdierAnalysis values

Eksempel 13 Example 13

Tilberedning av pigment- tilsetningPreparation of pigment addition

I en oppløser ble der revet en malingpasta bestående av 200 g jernoxydsvart, 125 ml vann, 25.g kaolin B, 25 g Mistron Monomix (TALK), 3,4 g Bentone EW, 1,0 g Dispersol T, 1,0 g Na-hexametafosfat og 1,0 ml Antifoam H 10. A paint paste consisting of 200 g iron oxide black, 125 ml water, 25 g kaolin B, 25 g Mistron Monomix (TALK), 3.4 g Bentone EW, 1.0 g Dispersol T, 1.0 g Na hexametaphosphate and 1.0 ml Antifoam H 10.

Bentone EW, Dispersol T og Na-hexametafosfat var opp-løst i 52 g vann. Malingpastaen ble revet i 25 minutter. Bentone EW, Dispersol T and Na-hexametaphosphate were dissolved in 52 g of water. The paint paste was scraped for 25 minutes.

UtførelseExecution

Til 100 g dispersjon ifølge eksempel 1 ble tilsatt under god omrøring .25 g vann og 54 g malingpasta fremstillet som ovenfor beskrevet. Malingen ble kondisjonert ved 23°C, 50 % rela-tiv fuktighet i 24 timer. To 100 g of dispersion according to example 1, 25 g of water and 54 g of paint paste prepared as described above were added with good stirring. The paint was conditioned at 23°C, 50% relative humidity for 24 hours.

På to 200 cm<2>plater av korrugert eternit som var for-, varmet til 55°C ble påsprøytet på for- og baksiden av platen ved hjelp av en luftdrevet sprøytepistol en maling tilberedt som ovenfor beskrevet til en skikttykkelse på 40 m. Umiddelbart efter på-sprøytningen ble platen satt inn i et ventilert varmeskap ved 50°C i 5 minutter for filmdannelse. Platene ble tatt ut og fikk kjølne til 40°C og belagt med malingskikt mot malingskikt mellom to pro- filklosser av tre. Umiddelbart ble platene belastet med 8000 kp/m<2>, 40°C og 100 % RH. Efter 18 timer ble platene besiktiget.. On two 200 cm<2> plates of corrugated eternite which had been pre-heated to 55°C, a paint prepared as described above was sprayed on the front and back of the plate using an air-driven spray gun to a layer thickness of 40 m. Immediately after spraying, the plate was placed in a ventilated heating cabinet at 50°C for 5 minutes for film formation. The plates were taken out and allowed to cool to 40°C and coated with a layer of paint against a layer of paint between two wooden profile blocks. Immediately the plates were loaded with 8000 kp/m<2>, 40°C and 100% RH. After 18 hours, the plates were inspected..

Eksempel 14Example 14

Som beskrevet i eksempel 13 ble der fremstillet en maling som ble påsprøytet plater med dispersjon inneholdende temporært oppløsningsmiddel ifølge eksempel 2. As described in example 13, a paint was produced which was sprayed onto plates with dispersion containing temporary solvent according to example 2.

Eksempel 15Example 15

Som beskrevet i eksempel 13 ble der tilberedt en maling som ble påsprøytet plater med dispersjon ifølge eksempel 4.. As described in example 13, a paint was prepared which was sprayed onto plates with dispersion according to example 4.

Eksempel 16Example 16

Som beskrevet i eksempel 13 ble der tilberedt en maling som ble påsprøytet plater med dispersjon inneholdende temporært oppløsningsmiddel ifølge eksempel 6. As described in example 13, a paint was prepared which was sprayed onto plates with dispersion containing temporary solvent according to example 6.

Eksempel 17Example 17

Som beskrevet i eksempel 13 ble der tilberedt en maling som ble påsprøytet plater med dispersjon inneholdende temporært oppløsningsmiddel ifølge eksempel 8. As described in example 13, a paint was prepared which was sprayed onto plates with dispersion containing temporary solvent according to example 8.

Eksempel 18Example 18

Som beskrevet i eksempel 13 ble der tilberedt en maling som ble påsprøytet plater, med den forskjell at lagringstemperaturen under trykk var 28°C, med dispersjon ifølge eksempel 3. As described in example 13, a paint was prepared which was sprayed onto plates, with the difference that the storage temperature under pressure was 28°C, with dispersion according to example 3.

Eksempler 19 og 20Examples 19 and 20

Som beskrevet i eksempel 18 ble der anvendt dispersjoner som beskrevet i eksempler 5 og 7. As described in example 18, dispersions as described in examples 5 and 7 were used.

Eksempler 21, 22, 23, 24, 25, 26 og 27 Examples 21, 22, 23, 24, 25, 26 and 27

Ifølge fremgangsmåten som er beskrevet i eksempel 13 ble der tilberedt malinger som ble påsprøytet plater, med den forskjell at platene ble forvarmet til 65°C, og lagringstemperaturen under trykk var 53°C. Dispersjoner ifølge eksempler 2,6,8,9, 10, 11 og 12 ble anvendt uten temporære oppløsningsmidler. According to the method described in example 13, paints were prepared which were sprayed onto plates, with the difference that the plates were preheated to 65°C, and the storage temperature under pressure was 53°C. Dispersions according to examples 2, 6, 8, 9, 10, 11 and 12 were used without temporary solvents.

Eksempel 28Example 28

Plater påsprøytet maling som beskrevet i eksempler 13 - 27 ble plasert 10 cm over et 50°C termostatregulert vannbad. Efter 48 timer ble platenes kalksikkerhet bedømt ifølge nedenstående ska-la: Sheets of sprayed paint as described in examples 13 - 27 were placed 10 cm above a 50°C thermostatically controlled water bath. After 48 hours, the boards' lime resistance was assessed according to the following scale:

0 = farveskiktet ikke påvirket0 = color layer not affected

1 = tendens hvitt, flammet utseende1 = tendency white, flamed appearance

2 = kraftig hvitt, flammet utseende2 = intense white, flamed appearance

Efter at de malte plater ifølge eksempler 13 - 27 var testet med hensyn til klebning ifølge den beskrevne metode., ble følgende bedømmelsesskala anvendt: After the painted boards according to examples 13 - 27 had been tested for adhesion according to the described method, the following rating scale was used:

Resultat av klebning og kalksikkerhet: Result of adhesion and lime resistance:

Claims (7)

1. Polymert acrylbasert .overflatebelegningsmateriale bestående av en i en kontinuerlig fase dispergert•polymerkomposisjon med en filmdannelsestemperatur på 20 - 60°C, innbefattende minst en mykhetsfremmende og en hårdhetsfremmende monomer samt nødvendige initiatorer og tensider, som ved avdrivning av den kontinuerlige fase kombinert med oppvarmning av komposisjonen godt og vel også dets filmdannelsestemperatur danner en sammenhengende film med en vesentlig lavere klebrighet for den ferdige film enn hva man generelt har grunn til å anta med hensyn til glassomvandlingstempera-turen (Tg) for de inngående monomerers homopolymerer, karakterisert ved at komposisjonen er oppbygget av én eller flere forgrenede mykhetsfremmende monomerer kombinert med én eller flere rettkjedede hårdhetsfremmende monomerer, mens tilstede-værénde tensider er hovedsakelig av anionaktiv karakter.1. Polymeric acrylic-based surface coating material consisting of a polymer composition dispersed in a continuous phase with a film-forming temperature of 20 - 60°C, including at least one softening-promoting and one hardness-promoting monomer as well as necessary initiators and surfactants, which when driving off the continuous phase combined with heating of the composition well and also its film formation temperature forms a continuous film with a significantly lower stickiness for the finished film than what one generally has reason to assume with regard to the glass transition temperature (Tg) for the homopolymers of the constituent monomers, characterized by the composition being made up of one or more branched softness-promoting monomers combined with one or more straight-chain hardness-promoting monomers, while the surfactants present are mainly of anion-active nature. 2. Polymert acrylbasert overflatebelegningsmateriale ifølge krav 1, karakterisert ved at den mykhetsf rem-mende forgrenede monomer utgjø res av en ethyl- eller methylsubsti-tuert forgrenet ester av acrylsyre med totalt 7 - 12, og fortrins vis 8-10 carbonatomer i alkoholdelen. 2. Polymeric acrylic-based surface coating material according to claim 1, characterized in that the softness-promoting branched monomer consists of an ethyl- or methyl-substituted branched ester of acrylic acid with a total of 7 - 12, and preferably show 8-10 carbon atoms in the alcohol part. Polymert acrylbasert overflatebelegningsmateriale ifølgekrav 1 eller 2, karakterisert ved at dispersjonens kontinuerlige fase foruten vann også inneholder et i vann oppløselig temporært opplø sningsmiddel.Polymeric acrylic-based surface coating material according to claim 1 or 2, characterized in that the continuous phase of the dispersion, in addition to water, also contains a water-soluble temporary solvent. 4. Polymert acrylbasert overflatebelegningsmateriale ifølge krav 3, karakterisert ved at temporæroppløs-ningsmidlet utgjøres av 0 - 8 v-% beregnet på polymermaterialets tørrstoff av hexylenglycol eller diacetonalkohol.4. Polymeric acrylic-based surface coating material according to claim 3, characterized in that the temporary solvent consists of 0 - 8 v-% calculated on the polymer material's solids of hexylene glycol or diacetone alcohol. 5. Polymert acrylbasert overflatebelegningsmateriale ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at dispersjonen inneholder 1,0 4,0 v-% beregnet som tørrstoff på polymerdelen av et anionaktrtr: tensid hvis hydrofobe del utgjø res av alkyl-, aryl-, alkylaryl- eller lignende organisk gruppe mens dets hydrofile del består av sulfat-, sulfo-natfosfat eller lignende mineralsyrederivat.5. Polymeric acrylic-based surface coating material according to any one of the preceding claims, characterized in that the dispersion contains 1.0 4.0 v-% calculated as dry matter on the polymer part of an anion actrtr: surfactant whose hydrophobic part consists of alkyl-, aryl-, alkylaryl or similar organic group while its hydrophilic part consists of sulfate, sulfonate phosphate or similar mineral acid derivative. 6. Polymert acrylbasert overflatebelegningsmateriale ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at dispersjonen foruten"de tidligere nevnte be-standdeler også inneholder 0,2-2 v-% beregnet som tørrstoff på polymerdelen av et salt som danner, tungtopplø selige forbindelser med kalsiumioner.6. Polymeric acrylic-based surface coating material according to any one of the preceding claims, characterized in that the dispersion, in addition to the previously mentioned components, also contains 0.2-2% by volume calculated as dry matter on the polymer part of a salt that forms poorly soluble compounds with calcium ions. 7. I vann dispergert polymeroverflatebelegningskomposisjon. innbefattende 65 N- 50 v-%, beregnet som tørrstoff på polymerdelen av methylmetacrylat, 35 - 47 v-% dimethylhexylacrylat, 0-3 v-% metacrylsyre, 1,0 - 4 v-% av et anionaktivt tensid ifølge krav 5,7. Water-dispersed polymer surface coating composition. including 65 N - 50 v-%, calculated as dry matter on the polymer part of methyl methacrylate, 35 - 47 v-% dimethylhexyl acrylate, 0-3 v-% methacrylic acid, 1.0 - 4 v-% of an anionic surfactant according to claim 5, 0-8 v-% av et vannoppløselig temporæroppløsningsmiddel samt 0,5-: 2 v-% av et vannoppløselig salt som danner tungtoppløselige forbindelser med kalsiumioner.0-8 v-% of a water-soluble temporary solvent and 0.5-: 2 v-% of a water-soluble salt that forms sparingly soluble compounds with calcium ions.
NO761010A 1975-03-24 1976-03-23 NO761010L (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE7503331A SE408062B (en) 1975-03-24 1975-03-24 COATING COMPOSITION CONTAINING ACRYLIC SAMPLE LATEX WITH LAYER TENDENCY TO ADHESIVE

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO761010L true NO761010L (en) 1976-09-27

Family

ID=20324045

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO761010A NO761010L (en) 1975-03-24 1976-03-23

Country Status (8)

Country Link
JP (1) JPS51119044A (en)
BE (1) BE839949A (en)
DE (1) DE2611614A1 (en)
DK (1) DK126176A (en)
FR (1) FR2305463A1 (en)
GB (1) GB1501354A (en)
NO (1) NO761010L (en)
SE (1) SE408062B (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3434668A1 (en) * 1984-09-21 1986-04-03 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf PRESERVATIVES FOR ALUMINUM SURFACES
ES2046458T3 (en) * 1988-01-29 1994-02-01 Imperial Chemical Industries Plc DISPERSIONS OF COMPOUND PARTICLES.
WO1998045380A1 (en) * 1997-04-07 1998-10-15 Eastman Chemical Company Waterborne sealer for porous structural materials
DE19833917A1 (en) 1998-07-28 2000-02-03 Basf Ag Aqueous compositions containing film forming polymer and sulfonic acid half ester salt, useful in coating mineral molded bodies, e.g. fibre-cement slabs, curbstones, stairs, plinths, form low water uptake coatings on such bodies

Also Published As

Publication number Publication date
GB1501354A (en) 1978-02-15
SE408062B (en) 1979-05-14
FR2305463A1 (en) 1976-10-22
BE839949A (en) 1976-07-16
FR2305463B1 (en) 1981-09-18
DE2611614A1 (en) 1976-10-07
SE7503331L (en) 1976-09-25
DK126176A (en) 1976-09-25
JPS51119044A (en) 1976-10-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4221152B2 (en) Aqueous polymer dispersions containing emulsifiers with phosphate groups
AU2009315668B2 (en) Aqueous stain blocking coating compositions
AU777848B2 (en) Binder formulations based on aqueous polymer dispersions
CN108430953B (en) Coating composition for coating fiber cement boards
JP2012067283A (en) Multistage emulsion polymer and improved pigment efficiency
EP2514790A1 (en) Copolymer dispersion for water whitening resistant coatings
EP3491029B1 (en) Aqueous polymer dispersion
US20200262942A1 (en) Aqueous polymer dispersions
NO761010L (en)
TWI761397B (en) Production method of polymer emulsion for water-resistant coating film and polymer emulsion for water-resistant coating film
JPH04154874A (en) Aqueous primer composition
RU2128670C1 (en) Method of preparing latex with hollow polymer particles
JPH03121170A (en) Preparation of aqueous emulsion, its composition, and agent made by utilizing it
DD156977A5 (en) PREPARATION METHOD OF WATER DISPERSIONS OF STYRENE, MALEINE ACID BUTYL ESTER AND / METH / AKRYLSAEUTYLESTER MIXING POLYMERIZATION
AU2010223365B2 (en) Binders for coatings, having high water vapor permeability
EP4136130A1 (en) Aqueous polymer dispersions
JPS5825109B2 (en) Water-based coating composition
JPS60115670A (en) Production of baking paint composition