NO751693L

NO751693L -

Info

Publication number: NO751693L
Application number: NO751693A
Authority: NO
Inventors: M R Smith; M Singer
Original assignee: Ici Ltd
Priority date: 1974-05-22
Filing date: 1975-05-13
Publication date: 1975-11-25
Also published as: PH12953A; ES437856A1; DK226075A; FR2272040B1; BR7503171A; ZA753048B; IT1038303B; OA05009A; SE7505787L; EG11716A; GB1460626A; BE829375A; AU8129375A; DE2522792A1; FR2272040A1; SE404354B; JPS51153A; IL47308A; NL7505890A; CH599904A5

Description

"Framgangsmåte til rensing av vann" "Procedure for the purification of water"

Denne oppfinnelse angår rensing av vann og arør spesielt' , en fremgangsmåte hvorved renset vann eller drikkevann fremstilles av vann som er forurenset med suspenderte faste stoffer og som kan inneholde mikroorganismer som er skadelige for mennesker og dyr. This invention relates to the purification of water and water in particular, a method by which purified water or drinking water is produced from water that is contaminated with suspended solids and which may contain microorganisms that are harmful to humans and animals.

Siaturlig vann, for eksempel fra innsjøer og elver, må underkastes on komplisert flltreringsprosess og kjemisk behandling, vanligvis m©d klor, hvorved suspenderte faste stoffer og skadelige mikroorganismar kan fjernes og vannet bli egnet som drikkevann. Natural water, for example from lakes and rivers, must be subjected to a complicated filtration process and chemical treatment, usually with chlorine, whereby suspended solids and harmful microorganisms can be removed and the water made suitable for drinking water.

Mango ikke-industrlaliserte land med en økonomi soia over-veiende er basert på jordbruk, mangler behandlingsanlegg for vann øom kan forsyne befolkningen med betryggende rent vann. Dette kan også være tilfelle endog 1 industrialiserte land når det gjelder, områder som ligger langt fra større befolkningssentra og industri. Under slike omstendigheter må befolkningen bruke vann som tas direkte fra/elver, innsjøer og brønner etc, med den helsemessige risiko som dermed følger. Many non-industrialized countries with an economy predominantly based on agriculture lack water treatment facilities that can supply the population with safe, clean water. This can also be the case even in 1 industrialized countries when it comes to areas that are far from major population centers and industry. Under such circumstances, the population must use water taken directly from/rivers, lakes and wells etc, with the health risks that follow.

Det kan også være Ønske&ig at vann for jordbruks- og industriello formål kunne tas direkte fra én elv eller en innsjø, men dette vanskeliggjøres eller er upraktisk på grunn av den mengde fine, suspenderte stoffer som er i vannet. It may also be desirable that water for agricultural and industrial purposes could be taken directly from one river or lake, but this is made difficult or impractical due to the amount of fine, suspended substances in the water.

Slike stoffer Vil ofte bare meget langsomt synke under tyngdekraftens virkning, og forsøk på å filtrere dem har hurtig ført til tlltetning av filtrene. Det er også fare for Ciltetning av de pumper som brukes til å pumpe vannet fra kilden til anvendel-ses stedet, og også tiltetning av tynne rør og små åpninger, for eksempel i spredere som utgjør en del av angjeldende system i jord-bruket eller industrien. Det er også ønskelig at vannet fcenseo for mikroorganismer, for eksempel alger, som kan bevirke slimet vekst 1 Such substances will often only sink very slowly under the influence of gravity, and attempts to filter them have quickly led to the clogging of the filters. There is also a risk of clogging of the pumps used to pump the water from the source to the place of use, and also clogging of thin pipes and small openings, for example in spreaders that form part of the relevant system in agriculture or industry . It is also desirable that the water fcenseo for micro-organisms, for example algae, which can cause slimy growth 1

rørledninger og føre til tiltetning av dyser, spredere ete. pipelines and lead to clogging of nozzles, diffusers etc.

Det ble funnet at forurenset vann praktisk talt kan renses for suspenderte faste stoffer og samtidig delvis eller fullstendig for mikroorganismer ved tilsetning av visse polymere biguanider.til vannet. It was found that polluted water can be practically purified of suspended solids and at the same time partially or completely of microorganisms by adding certain polymeric biguanides to the water.

X henhold til oppfinnelsen tilveiebringes en fremgangsmåte til rensing av vann som er forurenset med suspenderte faste stoffer og mikroorganJsner, og fremgangsmåten går hovedsakelig ut på at man til det forurensede larm nn tilsetter et polymert biguanid eller et salt derav i tilstrekkelig mengde til å utfnokke og utfelle praktisk talt alt suspendert fast stoff og å drepe iallfall noen av mikroorganismene, hvilket polymert biguanid i form av den frie base har gjentatt forekommende polymer enheter representert ved formelen According to the invention, a method is provided for purifying water that is contaminated with suspended solids and micro-organisms, and the method mainly consists in adding a polymeric biguanide or a salt thereof in sufficient quantity to the contaminated sludge to precipitate it. practically all suspended solids and to kill at least some of the microorganisms, which polymeric biguanide in the form of the free base has repeating polymer units represented by the formula

hvor x og Y, som kan være like eller forskjellige, representerer henholdsvis bindeleddene -(CH2)n- og -{CH2)m-, n og ra har verdier fra 3 til 12, eller X og Y representerer andre bindeledd i hvilke, tatt under ett, det totale antall karbonatomer som direkte er innskutt mellom parene av nitrogenatomer som er sammenknyttet av x og Y, er fra 10 til 16, og hvor det polymere biguanid omfatter en blanding av polymere i hvilke de enkelte polyraerkjeder har forskjellig lengde, idet antallet av de enkelte polymerenheter regnet sammen i hvilken som helst polymerkjede er fra 3 til 80, og hvor gruppene som avslutter polymerkjedeneå hvilke grupper kan være like eller forskjellige, er valgt blant where x and Y, which may be the same or different, respectively represent the bonds -(CH2)n- and -{CH2)m-, n and ra have values from 3 to 12, or X and Y represent other bonds in which, taken in one, the total number of carbon atoms directly interspersed between the pairs of nitrogen atoms linked by x and Y is from 10 to 16, and where the polymeric biguanide comprises a mixture of polymers in which the individual polymer chains have different lengths, the number of the individual polymer units counted together in any polymer chain is from 3 to 80, and where the groups that terminate the polymer chain, which groups may be the same or different, are selected from

hvor R. er hydrogen ellar et substituert eller where R. is hydrogen or a substituted or

usubstituert alifatisk, cykloalifatisk, aralifatisk eller aromatisk hydrokarbonradikal inneholdende 1-18 karbonatomer, og R2er et substituert eller usubstituert alifatisk, cykloalifatisk, aralifatisk eller aromatisk hydrokarbonradikfcl inneholdende 1-18 karbonatomer. unsubstituted aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic hydrocarbon radical containing 1-18 carbon atoms, and R 2 is a substituted or unsubstituted aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic hydrocarbon radical containing 1-18 carbon atoms.

Bindeleddene eller bro-gruppene X og Y kan bestå av poly-metylen-kjeder, eventuelt avbrutt av heteroatomer, for eksempel ok-sygen, svovel eller nitrogen, x og Y kan også innbefatte cykliske kjerner som kan vaere mettet eller umettet, 1 hvilket tilfelle antallet av karbonatomer som er direkte innskutt mellom parene av nitrogenatomer forbundet via x og Y, regnes øom innbefattende det seg-ment av den cykliske gruppe eller grupper som er kortest. Antallet av karbonatomer som er direkte innskutt mellom nitrogenatomené i gruppen The links or bridging groups X and Y may consist of poly-methylene chains, optionally interrupted by heteroatoms, for example oxygen, sulfur or nitrogen, x and Y may also include cyclic nuclei which may be saturated or unsaturated, 1 which case the number of carbon atoms which are directly interspersed between the pairs of nitrogen atoms connected via x and Y is considered to include the segment of the cyclic group or groups which is the shortest. The number of carbon atoms directly interspersed between nitrogen atoms in the group

i in

er således 4 og ikke 8. is thus 4 and not 8.

Eksempler på de polymere biguanider som kan anvendes, er angitt nedenfor, hvor hver forbindelse er definert ved de toverdige bro-radikalor x og Y i den generelle formalt Examples of the polymeric biguanides that can be used are given below, where each compound is defined by the divalent bri-radicals x and Y in the general formal

Det foretrukne polymere biguanid til bruk ifølge oppfinnelsen er poly(heksametylenbiguanid). The preferred polymeric biguanide for use according to the invention is poly(hexamethylene biguanide).

Dette materiale anvendes fortrinnsvis ifform av hydroklo-ridsaltet, som hensiktsmessig anvendes som en 20 vekt%'s vandig løsning (det vil si 100 vektdeler av løsningen inneholdende 20 vektdeler av det aktive middel). This material is preferably used in the form of the hydrochloride salt, which is suitably used as a 20% by weight aqueous solution (that is, 100 parts by weight of the solution containing 20 parts by weight of the active agent).

Polymere biguanider kan fremstilles ved omsetning av et bisdicyandiamid med formelen Polymeric biguanides can be prepared by reacting a bisdicyandiamide with the formula

med et diamin H2N-Y-*lH2, hvor x og Y har samme betydning som ovenfor% eller ved omsetning av et di&minsalt av dicyanimid med formelen med et diamin H2N-Y-NH2hvor X og Y har samme betydning som ovenfor. Disse fremgangsmåter er henholdsvis beskrevet i engelsk patent nr. 702 268 og nr. 1 152 243, og hvilket som helst av de der beskrevne polymere biguanider kan anvendes i henhold til oppfinnelsen. De polymere biguamider som fremstilles ifølge en av de ovenfor beskrevne prosesser, vil ha polymerkjeder som avsluttes enten av en aminohydroklorid-gruppe eller av en ,. i ■; =' ■_•■'..".• ' ' polymerkjedenes endestående grupper kan være like eller forskjellige. De oolvmere biauanider som er helt eller delvis avsluttet av en i/ — gruppe (i det tilfelle at bare en ende <&v en polymérkjéde er avsluttet av den nevnte gruppe, vil den andra enden være avsluttet av en aminohydroklorié-gruppe eller av en ; gruppe) fremstilles ved omsetning av 1 mol dicyanimid eller én ek-vivalent mengde av et metallsalt derav med ca. 0,5 mol av et diamin med foraslen H2N-x-NH2 og omsetning av det således erholdte produkt med en blanding av et diamin med formelen H2N-Y-NH2og et monoamin med formelen R^ R^ SB, hvor X, Y, R, og R2har samme betydning som ovenfor. Fremstillingen av disse kjedestoppede polymere biguanider ;er fullstendig baskrevet i britisk patent nr. 1 167 249. Den grad ;i hvilken det polymere biguanid er avsluttet av ; ; grupper, avhanger av de relative andeler av diaminet HgK-Y-^Hj°$monoaæiflet R^R^iaa som anvendes, og ved & variere denne andel kan man fremstille produkter hvor polymerkjadene er hovedsakelig fullstendig avsluttet av de nevnte grupper, eller hvor polymerkjedene i gjennomsnitt er bare delvis avsluttet på denne måte. ;Det er kjent at polymere biguanider har kraftige antibakterielle egenskaper og således hennaer veksten av sopp. De er imidlertid ikke tidligere blitt vist å bevirke utfnokking av suspenderte faste stoffer i vann. Som et resultat av denne kombina-sjon av antibakterielle og utfnokkende egenskaper kan urent, forurenset vann omdannes til vann som er egnet som drikkevann ved tilsetning av en passende mengde av et polymert biguanid. Det vil for- 1 stås at mengden av polymert biguanid som man må tilsatte til vannet for å utfelle suspenderte faste stoffer og gjøre vannet egnet som drikkevann, vil avhenge av forurensningsgraden. Det er således ønskelig at vann som inneholder en høy konsentrasjon av suspenderte ;faste stoffer» først får stå i noen tid slik at de groveste partikler får bunnsette seg, hvoretter bare det således klarede vann inneholdende meget fine partikler behandles, ellers vil den nødvendige mengde polymert biguanid være unødig stor med økte behandlingskost-nader til følge. Av ovennevnte grunner er det ikke mulig å defi-nere med noen større nøyaktighet den mengde polymert biguanid som behøves for behandling av en gitt vannmengde. Som en grov rettled-ning er det blitt funnet at meget små konsentrasjoner av biguanidet, for eksempel så lite som 0,001?$ eller endog 0,0001 vekt%©v vannet kan være tilstrekkelig til å rense vannet for suspenderte stoffer og bakterier ved lave forurensningsnivåer, mens en noe større mengde, for eksempel 0,02-0,2%, kan være nødvendig for å sikre at levedyk-tige bakterior ikke foreligger i det behandlede vann. Under eksep- ;sjonelle omstendigheter kan det imidlertid være nødvendig å tilsette opp til 1% av et polymert biguanid for fremstilling av fullstendig , klart, bakteriefritt vann ut fra en sterkt forurenset vannkilde. ;Etter at det polymere biguanid er tilsatt til det forurensede vann, gis blandingen henstand inntil iallfall det meste av de faste stoffer er utfelt og alle bakterier er drept. Det resul-terende rensede vann blir så fortrinnsvis fraskilt fra. sedimentet ved en hensiktsmessig fremgangsmåte, for eksempel ved dekantering, ved hjelp av hevert eller ved filtrering, utfnokkingen av suspenderte faste stoffer i vannet som behandles'méd et polymert biguanid, vil i regelen skje hurtig, og under de gunstigste forhold kan ut-fellingen være fullstendig i løpet av 15 minutter. Kår det gjelder vann som er forurenset av suspendert leire, kan det imidlertid være påkrevet med meget lengre tid, og fullstendig utfelling vil kanskje ikke kunne oppnås i løpet av rimelig tid. Det vil forstås at vann ;kan renses for bakterier og således være tilfredsstillende som drikkevann selv om det fremdeles inneholder spor av suspenderte faste stoffer . Hvis man bare ønsker å rense vannet for suspenderte faste stoffer, idet bakterieinnholdet kan være av sekundær betydning, så kan det være tilstrekkelig med en behandling med polymert biguanid så ;kortvarig som 15 minutter. Hvis fullstendig rensing for bakterier er det primære hensyn, så vil det være nødvendig med en behandling på 1-24 timer, alt etter den konsentrasjon av polymert biguanid som anvendes. En kortvarig behandling som bare tar sikte på utfelling av fast stoff, har selvsagt noen virkning også for vannets bakterieinnhold. En slik kortvarig behandling vil vanligvis klare og rense ;forurenset vann så meget at det vil være akseptabelt for direkte av-løp til en elv. Det således erholdte vann vil vanligvis inneholde spor av det polymere biguanid som har vært anvendt i prosessen, men disse forbindelser er meget lite giftige for pattedyr, og vannet kan trygt drikkes.uten at man risikerer skadelige virkninger, vannet inneholder fortrinnsvis ikke mer enn 200 deler pr. million av sådant gjenværende polymert biguanid. ;Den foreliggende oppfinnelse gjør det også mulig at vann som allerede har vært anvendt for et annet formål, kan brukes som drikkevann. Således kan vann som eksempelvis har vært brukt til -vasking av matvarer så som poteter, gulrøtter eller salat, og som følgelig er sterkt forurenset msd suspendert jord og bakterier, omdannes til drikkevann 1 henholdttil den foreliggende fremgangsmåte. Skjønt polymere biguanider er utmerkede utfnokkingsmidler for suspenderte faste stoffer i vann, kan de, om det ønskes, anvendes sammen med andre ugiftigs utfnokkingsmidler når forholdene tilsier dette. ;Oppfinnelsen illustreres ved de følgende eksempler, hvor de angitte deler og prosentangivelser er på vektbaoio. ;Eksempel 1 ;Ca. 50 deler jord ble rystet i 1500 deler vann inntil vannet bie synlig uklart. Etter at de tyngre jordpartikler hadde bunnsatt seg, ble 1000 deler vann inneholdende meget fint partik-kelformig materiale som ikke bunnsatte seg, fjernet ved dekantéring og oppdelt i 5 separate prøver a 200 deler. En 20 vekt%*s vandig løsning av polylfclAksame^len-foigua-nidX-hydroklorld ble tilsatt til 4 av prøvene i mengder på henholdsvis5%, 1%, 0, 1% og 0,01%, svarende tii konsentasjoner av virksomt, with a diamine H2N-Y-*lH2, where x and Y have the same meaning as above% or by reaction of a diamine salt of dicyanimide with the formula with a diamine H2N-Y-NH2where X and Y have the same meaning as above. These methods are respectively described in English patent no. 702 268 and no. 1 152 243, and any of the polymeric biguanides described there can be used according to the invention. The polymeric biguamides produced according to one of the processes described above will have polymer chains that are terminated either by an aminohydrochloride group or by a ,. i ■; =' ■_•■'..".• ' ' the terminal groups of the polymer chains may be the same or different. The oolvmer biauanides which are fully or partially terminated by a i/ — group (in the case that only one end <&v a polymer chain is terminated by the aforementioned group, the other end will be terminated by an aminohydrochlorié group or by a ; group) is produced by reacting 1 mol of dicyanimide or one equivalent amount of a metal salt thereof with approx. 0.5 mol of a diamine with the formula H2N-x-NH2 and reacting the product thus obtained with a mixture of a diamine with the formula H2N-Y-NH2 and a monoamine with the formula R^ R^ SB, where X, Y, R , and R2 has the same meaning as above. The production of these chain-stopped polymeric biguanides is fully documented in British Patent No. 1,167,249. The degree to which the polymeric biguanide is terminated by; ; groups, depends on the relative proportions of the diamine HgK-Y-^Hj°$monoaæiflet R^R^iaa that is used, and by & varying this proportion, products can be produced where the polymer chains are essentially completely terminated by the aforementioned groups, or where the polymer chains on average is only partially completed in this way. ;It is known that polymeric biguanides have powerful antibacterial properties and thus inhibit the growth of fungi. However, they have not previously been shown to cause flocculation of suspended solids in water. As a result of this combination of antibacterial and decontamination properties, impure, polluted water can be converted into water suitable for drinking water by the addition of an appropriate amount of a polymeric biguanide. It will be understood that the amount of polymeric biguanide that must be added to the water to precipitate suspended solids and make the water suitable for drinking water will depend on the degree of contamination. It is therefore desirable that water containing a high concentration of suspended "solids" is first allowed to stand for some time so that the coarsest particles can settle, after which only the thus clarified water containing very fine particles is treated, otherwise the required amount of polymeric biguanide be unnecessarily large with increased treatment costs as a result. For the above-mentioned reasons, it is not possible to define with any greater accuracy the amount of polymeric biguanide that is needed for the treatment of a given amount of water. As a rough guide, it has been found that very small concentrations of the biguanide, for example as little as 0.001% or even 0.0001% by weight of the water, can be sufficient to clean the water of suspended substances and bacteria at low pollution levels , while a somewhat larger amount, for example 0.02-0.2%, may be necessary to ensure that viable bacteria are not present in the treated water. In exceptional circumstances, however, it may be necessary to add up to 1% of a polymeric biguanide to produce completely, clear, bacteria-free water from a heavily polluted water source. After the polymeric biguanide has been added to the contaminated water, the mixture is allowed to stand until at least most of the solids have precipitated and all bacteria have been killed. The resulting purified water is then preferably separated from. the sediment by an appropriate method, for example by decantation, by means of a sieve or by filtration, the settling of suspended solids in the water treated with a polymeric biguanide will, as a rule, occur quickly, and under the most favorable conditions the precipitation can be completely within 15 minutes. However, in the case of water contaminated by suspended clay, a much longer time may be required, and complete precipitation may not be achieved within a reasonable time. It will be understood that water can be cleaned of bacteria and thus be satisfactory as drinking water even if it still contains traces of suspended solids. If one only wants to clean the water of suspended solids, as the bacterial content may be of secondary importance, then a treatment with polymeric biguanide as short as 15 minutes may be sufficient. If complete purification of bacteria is the primary consideration, then a treatment of 1-24 hours will be necessary, depending on the concentration of polymeric biguanide used. A short-term treatment that only aims at precipitation of solid matter will of course also have an effect on the water's bacterial content. Such short-term treatment will usually clear and clean polluted water to such an extent that it will be acceptable for direct discharge to a river. The water thus obtained will usually contain traces of the polymeric biguanide that has been used in the process, but these compounds are very little toxic to mammals, and the water can be safely drunk without risking harmful effects, the water preferably contains no more than 200 parts per million of such residual polymeric biguanide. The present invention also makes it possible for water that has already been used for another purpose to be used as drinking water. Thus, water which has, for example, been used for washing foodstuffs such as potatoes, carrots or salad, and which is consequently heavily contaminated with suspended soil and bacteria, can be converted into drinking water 1 according to the present method. Although polymeric biguanides are excellent flocculants for suspended solids in water, they may, if desired, be used in conjunction with other non-toxic flocculants when conditions warrant. The invention is illustrated by the following examples, where the specified parts and percentages are by weight. ;Example 1 ;Approx. 50 parts of soil were shaken in 1500 parts of water until the water was visibly cloudy. After the heavier soil particles had settled, 1000 parts of water containing very fine particulate material which did not settle was removed by decantation and divided into 5 separate samples of 200 parts. A 20% by weight aqueous solution of polylactamene-foiguanide-hydrochloride was added to 4 of the samples in amounts of 5%, 1%, 0.1% and 0.01%, respectively, corresponding to concentrations of active,

middel i prøvene på henholdsvis 1%, 0, 2%. 0,02% og 0,002%. Den femte, ubehandlede prøven ble anvendt som kcntrcilpr^ve. Alle prø-vene ble hensatt ved romtemperatur l 16 timer og ble deretter under-søkt med hensyn til uklarhet og totalt bakterieinnhold. De erholdte resultater er gjengitt i den følgende tabells mean in the samples of 1%, 0.2% respectively. 0.02% and 0.002%. The fifth, untreated sample was used as kcntrcilpr^ve. All the samples were kept at room temperature for 16 hours and were then examined with regard to turbidity and total bacterial content. The obtained results are reproduced in the following table

Disse resultater viser at 0,2% poly(heksametylen-biguanid)-hydroklorid effektivt virker til å klare vannet og drepe bakteriene. These results show that 0.2% poly(hexamethylene biguanide) hydrochloride works effectively to clear the water and kill the bacteria.

Eksempel 2 Example 2

> Vannprøver som separat var anvendt til vasking av purre, salat og gulrøtter, ble behandlet med en 20 vekt%'o vandig løsning av poly(heksam@tylen-biguanid)-hydroklorid i mengder på 0,1%, 0,05%, '•0,02%, 0,01% og 0,005%, svarende til konsentrasjoner av virksomt > Water samples that were separately used for washing leeks, lettuce and carrots were treated with a 20% by weight aqueous solution of poly(hexam@tylene-biguanide) hydrochloride in amounts of 0.1%, 0.05%, '•0.02%, 0.01% and 0.005%, corresponding to concentrations of active

middel i vannprøvene på henholdsvis 0,02%, 0,01%, 0,004%, 0,002% og 0,001%. Prøver av ubehandlet vaskevann ble anvendt som kon-trollprøver. agent in the water samples of 0.02%, 0.01%, 0.004%, 0.002% and 0.001% respectively. Samples of untreated washing water were used as control samples.

I hvert tilfelle ble en 0,05 ml dråpe av vannat tatt fra hver prøv© og plassert på tørr potet-^tekotrooe-agar-økåler. Disse ble inkubert natten oves:(16 timer) ved 25°C og deretter undersøkt med hensyn til vekst av mikroorganismer. Resultatene var som føl-gers In each case, a 0.05 ml drop of water was taken from each sample and placed on dry potato-^tekotrooe-agar plates. These were incubated overnight (16 hours) at 25°C and then examined for the growth of microorganisms. The results were as follows

Forklarings ingenbakterievekst Explanation no bacterial growth

+ » bakterlevekst + » bacterial growth

Det vil ses av disse resultater at vann som var brukt til vasking av purre og salat, ble tilfredéotillende desinfisert ved hjelp av 0,001% polymert biguanidhydroklorid, og at vann som var anvendt til.vasking av gulrøtter, ble tilfredsstillende desinfisert ved hjelp av 0,004% polymert bibuanidhydroklorid. It will be seen from these results that water used for washing leeks and lettuce was satisfactorily disinfected using 0.001% polymeric biguanide hydrochloride, and that water used for washing carrots was satisfactorily disinfected using 0.004% polymeric bibuanide hydrochloride.

Claims

1. Process for purifying water that is contaminated with suspended solids and microorganisms, characterized by adding to the contaminated water a polymeric biguanide or a salt thereof in a sufficient quantity to emulsify and precipitate essentially all suspended solids and to kill in at least part of the microorganisms, which biguanide in the form of the free base has repeating polymer units represented by the formula:

where X and Y, which may be the same or different, respectively represent bridging groups -(CH2)n~ and~(CH2)ra~'n°9m have values from 3 to 12,' or X and Y represent other bridge groups in which, both included, the total number of carbon atoms directly interspersed between the pairs of nitrogen atoms connected at X and Y is from 10 to 16, and where the polymeric biguanide comprises a mixture of polymers in which the individual polymer chains have different length, being the number of polymer units

aggregated in any polymer chain is from 3 to 80, and where the groups terminating the polymer chains, which groups may be the same or different, are selected from

where is hydrogen or a substituted or unsubstituted aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic hydrocarbon radical containing 1-18 carbon atoms, and R 2 is a substituted or unsubstituted aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic hydrocarbon radical containing 1-18 carbon atoms.

2. Method according to claim 1, characterized in that the purified water is separated from the precipitated solid.

3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that the polymeric biguanide is poly(hexamethylene biguanide).

4. Method according to claim 3, characterized in that the poly(hexamethylene biguanide) is used in the form of the hydrochloride salt.

5. Method according to one of claims 1-4, characterized in that the polymeric biguanide is added to the polluted water in a concentration of 0.0001-1.0% by weight based on the weight of the water.

6. Method according to claim 5, characterized in that the polymeric biguanide is added to the water in a concentration of 0.02-0.2% by weight.