NO742833L

NO742833L -

Info

Publication number: NO742833L
Application number: NO742833A
Authority: NO
Inventors: Friedrich Streck
Original assignee: Friedrich Streck
Priority date: 1973-08-09
Filing date: 1974-08-06
Publication date: 1975-03-10
Also published as: DE2340232B2; NL7410694A; FR2245820A1; SE7409566L; GB1484381A; FI227374A; DE2340232C3; DE2340232A1; ZA744901B; JPS5076310A; FR2245820B1; AT344000B; ATA593174A; IT1017749B; CH587964A5

Description

Impregnert papir og fremgangsmåte til Impregnated paper and method for it

dets fremstilling. its manufacture.

Oppfinnelsen vedrører impregnert papir og en fremgangsmåte til dets fremstilling. Spesielt vedrører oppfinnelsen fremstilling av slike impregnerte papir som kan forarbeides under anvendelse av varme og eventuelt trykk i papir med øket stivhet. The invention relates to impregnated paper and a method for its production. In particular, the invention relates to the production of such impregnated paper which can be processed using heat and possibly pressure into paper with increased stiffness.

Impregnert papir har stor teknisk betydning, eksempelvis i elektroindustrien til fremstilling av isolerpapir, til fremstilling av fuktighetsbestandige formlegemer med liten vekt for kjøleanlegg, til fremstilling av forråtningsbestandige, kastningsstive fyllinger for dørelementer og lignende i bygningsindustrien, til fremstilling av lagstoffplater, som armeringselementer for. kunststoff-skumstoffer og for ytterligere anvendelsesformål. Impregnated paper is of great technical importance, for example in the electrical industry for the production of insulating paper, for the production of moisture-resistant shaped bodies with light weight for cooling systems, for the production of rot-resistant, impact-resistant fillings for door elements and the like in the building industry, for the production of laminated panels, as reinforcement elements for. plastic foams and for further applications.

Til fremstilling av impregnerte papir er det kjent å inndyppe ferdig fremstillet papir med god sugeevne, eksempelvis av cellulose, i flytende harpikser, f.eks. i fenolharpikser av resoltypen eller å impregnere ferdigfremstillet papir på impregnerings-maskiner med flytende harpiks. Papiret suger opp den flytende harpiks og tørkes deretter i en tørkekanal, vanligvis på luftputer. Tørkningen gjennomføres ved forhøyet temperatur og styres således For the production of impregnated paper, it is known to immerse ready-made paper with good absorbency, for example of cellulose, in liquid resins, e.g. in phenolic resins of the resol type or to impregnate ready-made paper on impregnation machines with liquid resin. The paper absorbs the liquid resin and is then dried in a drying channel, usually on air cushions. The drying is carried out at an elevated temperature and is thus controlled

at harpiksen ved viderekondensasjon overføres i en tilstand hvor den ikke mere kleber, imidlertid også dessuten ikke er utherdet. Etter denne behandling opprulles papiret og lagres til endelig forarbeidelse (utherdning). that the resin, by further condensation, is transferred in a state where it is no longer sticky, but is also not cured. After this treatment, the paper is rolled up and stored for final processing (curing).

Puktning eller impregnering og etterfølgende tørkning av det ferdig fremstilte papir er ekstra arbeidstrinn. Den i det opprullede papir tilstedeværende harpiks -kondenserer også langsomt videre ved værelsestemperatur, alt etter omgivelsesbetihgelser kan det dermed komme til sammenklebning av de enkelte papirsjikt. Således impregnert papir kan for det meste bare lagres en begrenset tid og avfall av sammenklebet, ubrukbart papir kan være stort. Priming or impregnation and subsequent drying of the finished paper are additional work steps. The resin present in the rolled-up paper also slowly condenses further at room temperature, depending on the surrounding conditions, the individual paper layers can thus stick together. Paper impregnated in this way can mostly only be stored for a limited time and the waste of stuck together, unusable paper can be large.

Videre er det kjent, ved papirfremstilling til råstoffene å sette pigmenter, fyllstoffer eller lignende, f.eks. av organiske kunstharpikser. Videre er det kje± pressmasser'av tørket tremel, asbestfiber, stenmel eller lignende materialer med novolak av fenol, heksametylentetramin, sinkstearat og magnesiumoksyd. Furthermore, it is known, when making paper, to add pigments, fillers or the like to the raw materials, e.g. of organic synthetic resins. Furthermore, there are pressed masses of dried wood flour, asbestos fiber, stone flour or similar materials with novolak of phenol, hexamethylenetetramine, zinc stearate and magnesium oxide.

Oppfinnelsens oppgave er å tilveiebringe en enkel fremgangsmåte til fremstilling av impregnert papir, som kan forarbeides etter praktisk talt ubegrenset lagringstid under anvendelse av varme og eventuelt trykk til papir med forhøyet stivhet, samt et slikt papir. The task of the invention is to provide a simple method for the production of impregnated paper, which can be processed after practically unlimited storage time using heat and possibly pressure into paper with increased stiffness, as well as such paper.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen til fremstilling av impregnert papir erkarakterisert vedat det til papirråstoffet settes novolak og heksametylentetramin. The method according to the invention for producing impregnated paper is characterized by adding novolac and hexamethylenetetramine to the paper raw material.

En foretrukket utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen erkarakterisert vedat papirråstoffet oppslemmes i vann inntil et faststoff innhold fra 0,2 til 2,1%, til denne oppslemning settes novolak og heksametylentetramin og fordeles jevnt heri. Den dannede oppslemning forarbeides etter kjente metoder til papir-'baner og papirbanen tilføres med et vanninnhold fra 75 til 50% til den avsluttende tørkning under fordampning av vann. A preferred embodiment of the method according to the invention is characterized by the paper raw material being slurried in water until a solids content of 0.2 to 2.1% is added to this slurry and novolac and hexamethylenetetramine are distributed evenly therein. The formed slurry is processed according to known methods into paper webs and the paper web is supplied with a water content of 75 to 50% for the final drying under evaporation of water.

Ved en spesielt foretrukket utførélsesform tilføres papirbanen med et vanninnhold fra 70 til 65% til den avsluttende tørkning under fordampning av vannet. In a particularly preferred embodiment, the paper web with a water content of from 70 to 65% is supplied to the final drying during evaporation of the water.

Papirråstoffet inneholder som cellulose vanligvis sulfitcellulose, sodacellulose eller kraftcellulose, en halvkjemisk cellulose, kortslip eller blandinger av disse stoffer. På den annen As cellulose, the paper raw material usually contains sulphite cellulose, soda cellulose or kraft cellulose, a semi-chemical cellulose, cardstock or mixtures of these substances. On the other

f f

side kan papirråstoffet også inneholde asbestfibre, stehfibre, glass-fibre, knuste filler eller kutt fra brukt papir. Papirråstoffet kan videre inneholde fyllstoffer, lim, pigmenter, tilsetning for økning av tørr- og/eller våtfasthet eller ytterligere tilsetning. On the other hand, the paper raw material can also contain asbestos fibres, steel fibres, glass fibres, crushed rags or cuttings from used paper. The paper raw material may also contain fillers, glue, pigments, additions to increase dry and/or wet strength or further additions.

Med novolaker forstås innen rammen av foreliggende opp-finnelse smeltbare metylen-sammenknyttede polykondensater av fenol og/eller homologer av fenol med formaldehyd, hvor det på grunn av molforholdet fenol (fenoler.): formaldehyd = 1 : 1 ikke er å vente noen egenherdning. Slike novolaker er praktisk talt uoppløselig i vann, de sveller imidlertid, ved tilsetning av vann opp noe og lar seg godt dispergere. i vann. Por fremstilling omsettes vanligvis fenol med et underskudd av formaldehyd. Eksempelvis sammenblandes l880 g fenol ved 50°C med 50 ml konsentrert saltsyre og denne blanding oppvarmes til ca. 85°C Til denne blanding settes langsomt under omrøring 1500 ml av en 30%-ig vandig formaldehydoppløsning. Por fullstendiggjøring av. reaksjonen kokes noen timer under'tilbake-løp inntil formaldehydlukten er forsvunnet. Deretter lar man det stå rolig noen tid, adskiller varmt'det vandige sjikt fra det seigt-flytende harpikssjikt og vasker flere ganger med varmt vann. Der.etter behandles harpiksen ved en temperatur fra ca. 110 til l40°C i vakuum ved ca. 12 til 15 torr for å fjerne vann og resterende fenol. Man får ca. 1900 g av en lett gulaktig, fullstendig klar harpiks. Harpiksen uthelles ennu i flytende tilstand, avkjøles og knuses. Within the scope of the present invention, novolac is understood to mean fusible methylene-linked polycondensates of phenol and/or homologues of phenol with formaldehyde, where due to the molar ratio phenol (phenols.): formaldehyde = 1:1 no self-hardening is to be expected. Such novolaks are practically insoluble in water, however, when water is added, they swell somewhat and can be well dispersed. in water. For production, phenol is usually reacted with a deficit of formaldehyde. For example, 1880 g of phenol are mixed at 50°C with 50 ml of concentrated hydrochloric acid and this mixture is heated to approx. 85°C 1500 ml of a 30% aqueous formaldehyde solution is slowly added to this mixture while stirring. Por completion of. the reaction is refluxed for a few hours until the formaldehyde smell has disappeared. It is then allowed to stand quietly for some time, the hot watery layer is separated from the viscous liquid resin layer and washed several times with hot water. The resin is then treated at a temperature from approx. 110 to 140°C in vacuum at approx. 12 to 15 torr to remove water and residual phenol. You get approx. 1900 g of a slightly yellowish, completely clear resin. The resin is poured out while still liquid, cooled and crushed.

En ifølge oppfinnelsen spesielt brukbar novolak fåes A particularly useful novolak according to the invention is obtained

etter følgende fremgangsmåte: according to the following procedure:

2 kg ren fenol blandes med 1,52 kg 37%-ig vandig formal-dehydoppløsning og bringes med 20%-ig saltsyre til en pH-verdi på 1. Deretter kokes blandingen i 95 minutter ved 100°C under omrøring 2 kg of pure phenol are mixed with 1.52 kg of 37% aqueous formaldehyde solution and brought to a pH value of 1 with 20% hydrochloric acid. The mixture is then boiled for 95 minutes at 100°C with stirring

og tilbakeløp. Man blander med 1,5 til 2,0 liter vann og lar harpiksen sette seg av. Deretter avhelles det overstående vann, for fjerning av resterende vann destillerer man harpiksresiduet i vakuum (15 til 20 torr) inntil en indre temperatur fra 105 til 115°C. Den dannede, flytende novolak helles ut, avkjøles og knuses. and backflow. It is mixed with 1.5 to 2.0 liters of water and the resin is allowed to settle. Then the excess water is poured off, to remove remaining water the resin residue is distilled in vacuum (15 to 20 torr) until an internal temperature of 105 to 115°C. The liquid novolak formed is poured out, cooled and crushed.

Overraskende har det vist seg at retensjonen av novolaken på råstoff-fibrene og egenskapene av det impregnerte papir avhenger sterkt av den anvendte novolaks kornstørrelse. Som godt egnet viser det seg novolaker med en kornstørrelse under 120^u. Spesielt gode resultater ble oppnådd med novolaker med kornstørrelse mellom 10 og 60^u. Knusningen av novolakene til ønsket malegrad kan gjennomføres i kjente innretninger, eksempelvis i en avkjølet kulemølle. Surprisingly, it has been shown that the retention of the novolak on the raw material fibers and the properties of the impregnated paper depend strongly on the grain size of the novolak used. Novolaks with a grain size of less than 120^u prove to be well suited. Particularly good results were achieved with novolaks with a grain size between 10 and 60 µm. The crushing of the novolaks to the desired degree of grinding can be carried out in known devices, for example in a cooled ball mill.

I noen tilfelle har det vist seg hensiktsmessig å foreta knusingen av novolakene i nærvær av heksametylentetramin. I dette tilfellet grovknuses den flytende novolak etter uthelning og avkjøling og blandes med heksametylentetramin.. Hensiktsmessig blandes novolaken med den ifølge oppfinnelsen nødvendige mengde heksametylentetramin. Som godt egnet viser det seg blandinger av 80 til 95% novolak og 5 In some cases, it has proven appropriate to carry out the crushing of the novolaks in the presence of hexamethylenetetramine. In this case, the liquid novolak is coarsely crushed after pouring and cooling and mixed with hexamethylenetetramine. The novolak is expediently mixed with the required amount of hexamethylenetetramine according to the invention. Mixtures of 80 to 95% novolak and 5

til 20% heksametylentetramin. Blandingen males i en.avkjølt kule-mølle til det fåes en enhetlig blanding med en kornstørrelse under 120/U. Spesielt foretrekkes en blanding som i det minste har 92 to 20% hexamethylenetetramine. The mixture is ground in a cooled ball mill until a uniform mixture with a grain size below 120/U is obtained. A mixture having at least 92 is particularly preferred

til 9&% av en kornstørrelse under 60^u. to 9&% of a grain size below 60^u.

Por papirfremstilling oppslemmes papirråstoffet eller råstoffene i vann. Til denne oppslemningen kan novolak tilsettes i tørr form eller som vandig oppslemning. Heksametylentetraminet kan tilsettes i fast form.eller som vandig oppløsninga For paper production, the paper raw material or raw materials are slurried in water. Novolak can be added to this slurry in dry form or as an aqueous slurry. The hexamethylenetetramine can be added in solid form or as an aqueous solution

Tilsetningen av novolak og heksametylentetramin til oppslemningen av papirråstoffene kan foregå samtidig.. I noen til-feller er det hensiktsmessig å sette novolaken med cellulose- The addition of novolak and hexamethylenetetramine to the slurry of the paper raw materials can take place at the same time. In some cases, it is appropriate to add the novolak with cellulose

eller asbestfibrene til oppslemningen eller sammen med et ytterligere tilsetningsstoff mens heksametylentetramin tilsettes ved et senere tidspunkt. Heksametylentetramin kan eksempelvis også settes til det ferdige•papirblad på papirmaskinens wire ved spyling med heksametylentetraminholdig vann. or the asbestos fibers to the slurry or together with a further additive while hexamethylenetetramine is added at a later stage. For example, hexamethylenetetramine can also be added to the finished paper sheet on the wire of the paper machine by flushing with water containing hexamethylenetetramine.

Hensiktsmessig tilsettes til den vandige oppslemning Appropriately added to the aqueous slurry

av papirråstoffet en finmalt blanding av novolak og heksametylentetramin. Fortrinnsvis har den tilsatte blanding en kornstørrelse under 120^u. Som spesielt egnet viser det seg en blanding som til 92 til 98% har en kornstørrelse under 60^u. of the paper raw material a finely ground mixture of novolak and hexamethylenetetramine. Preferably, the added mixture has a grain size below 120 µm. Particularly suitable is a mixture which 92 to 98% has a grain size below 60 µm.

Den i vann praktisk talt uoppløselige novolak blandes godt med oppslemning av papirråstoffer. Da novolak med en kornstør-relse under 120^u lar seg godt dispergere i vann og slik novolak absorberes godt av papirråstoffene resp. opptrekkes godt på fibrene, er det for jevn fordeling av novolaken i og på fibermassen vanligvis ikke nødvendig med noen ekstra forholdsregler, således at de vanlige fremgangsmåter for papirfremstilling kan anvendes. The novolak, which is practically insoluble in water, mixes well with slurry of paper raw materials. Since novolak with a grain size below 120 µm can be well dispersed in water and such novolak is well absorbed by the paper raw materials or is pulled up well on the fibers, no additional precautions are usually necessary for even distribution of the novolak in and on the fiber mass, so that the usual methods for paper production can be used.

Heksametylentetramin oppløser seg omtrent fullstendig Hexamethylenetetramine dissolves almost completely

i vann, derfor bør ved den felles tilsetning av. novolak og heksametylentetramin til oppslemningen av papirråstoffene og til etter-følgende papirfremstilling anvendes en begrenset mengde vann, for å sikre en tilstrekkelig konsentrasjon.av heksametylentetramin; hensiktsmessig føres for papirfremstillingen det heksametylentetra-minholdige vann i kretsløp. Konsentrasjonen av heksametylentetra-amin i vannet som føres i kretsløp bør minst utgjøre 0,0001%. Heksametylentetraminkonsentrasjoner over.0,4% er'uønsket, da derved vannets rensning vanskeliggjøres unødvendig. in water, therefore should by the joint addition of. novolak and hexamethylenetetramine for the slurrying of the paper raw materials and for subsequent paper production, a limited amount of water is used to ensure a sufficient concentration of hexamethylenetetramine; expediently for paper production, the hexamethylenetetramine-containing water is circulated. The concentration of hexamethylenetetramine in the water that is circulated should be at least 0.0001%. Hexamethylenetetramine concentrations above 0.4% are undesirable, as this unnecessarily complicates the purification of the water.

Som godt egnet viser det seg en oppslemning som har et tørrinnhold av papirråstoffer fra 0,2 til 2,1%. Fortrinnsvis anvendes en vandig oppslemning med et tørrinnhold fra 0,4 til 1,6%. A slurry that has a dry content of paper raw materials from 0.2 to 2.1% turns out to be well suited. Preferably, an aqueous slurry is used with a dry content of from 0.4 to 1.6%.

Til slike vandige oppslemninger av papirråstoffer settes, referert Such aqueous slurries of paper raw materials are referred to

til tørrinnhold 4 til 62%. novolak og 0,25 til 13% heksametylentetramin. Til papirråstoffenes oppslemning kan det også settes en god blanding av 80 til 95% novolak og 5 til 20% heksametylentetramin. Fortrinnsvis settes til oppslemningen, referert til tørrmasse, 5 til 65% av denne gode blanding av novolak og heksametylentetramin. Ved en spesielt foretrukket utførelsesform settes det til oppslemningen, referert til tørrmasse, 15 til 48% av den gode blanding av novolak og heksametylentetramin. to dry content 4 to 62%. novolak and 0.25 to 13% hexamethylenetetramine. A good mixture of 80 to 95% novolak and 5 to 20% hexamethylenetetramine can also be added to the paper raw material slurry. Preferably, 5 to 65% of this good mixture of novolak and hexamethylenetetramine is added to the slurry, referred to dry mass. In a particularly preferred embodiment, 15 to 48% of the good mixture of novolak and hexamethylenetetramine is added to the slurry, referred to dry mass.

Den videre papirfremstilling kan foregå etter kjente fremgangsmåter på en trådwire av en vanlig papirmaskin. Ved dan-nelsen av papirbanene på papirmaskinens, wire avlagrer novolaken seg meget fint på papirråstoffets fibre.'Man får eh meget enhetlig fordeling av novolaken inne i papirbanen. Den for den senere herdning nødvendige mengde av heksametylentetramin absorberes delvis fra papirfibrene og/eller forblir ved fordampning av det heksametylen-tetraminholdige vann.under papirbanens tørkning tilbake på de enkelte fibre. Det anvendte vanns rensning byr ingen vanskeligheter, da de ifølge oppfinnelsen anvendte novolaker praktisk talt er uoppløselig i vann og likeledes holdes tilbake ved en vanlig filtrering av vannet for utskillelse 'av de fineste fiberdeler. Further paper production can take place according to known methods on a wire of a conventional paper machine. During the formation of the paper webs on the wire of the paper machine, the novolak is deposited very finely on the fibers of the paper raw material. You get a very uniform distribution of the novolak inside the paper web. The amount of hexamethylenetetramine required for the later curing is partially absorbed from the paper fibers and/or remains on the individual fibers during the drying of the paper web when the hexamethylene-tetramine-containing water evaporates. The purification of the water used presents no difficulties, as the novolaks used according to the invention are practically insoluble in water and are likewise retained by ordinary filtration of the water to separate the finest fiber parts.

De fuktige papirbaner frasuges etter kjente fremgangsmåter og overskytende heksametylentetraminholdig vann avpresses ved pressvalser. Før den avsluttende tørkning av papirbanen med varm-luft bør papirbanen ha et vanninnhold fra 50 til 75%. Spesielt gode resultater oppnås med papirbaner som har et vanninnhold på 65 til 70%. Disse papirbaner tørkes som vanlig på oppvarmede tørkesylindre. Etter tørkning og avkjøling av papiret impregnert ifølge oppfinnelsen, kan dette etterbehandles etter kjente fremgangsmåter, når dette er ønskelig. Det ferdige papir opprulles og lagres til videre forarbeidelse . The moist paper webs are sucked off according to known methods and excess water containing hexamethylenetetramine is squeezed out by pressing rollers. Before the final drying of the paper web with hot air, the paper web should have a water content of 50 to 75%. Particularly good results are achieved with paper webs that have a water content of 65 to 70%. These paper webs are dried as usual on heated drying cylinders. After drying and cooling the paper impregnated according to the invention, this can be post-treated according to known methods, when this is desired. The finished paper is rolled up and stored for further processing.

Lagringstiden er praktisk talt ubegrenset. Derved opp-trer i motsetning til slike papir, som f.eks. var blitt impregnert med flytende fenolharpikser av resoltypen, ingen sammenklebning av de opprullede papirbaner resp. av de i stabler lagrede papirark. Eksempler: The storage time is practically unlimited. Thereby, in contrast to such paper, which e.g. had been impregnated with liquid phenolic resins of the resol type, no sticking of the rolled up paper webs or of the paper sheets stored in stacks. Examples:

I. 15 g ubleket sulfatcellulose og 3,6 g novolak slås I. 15 g of unbleached sulfate cellulose and 3.6 g of novolak are beaten

opp i 2,5 liter vann. Den tilsatte novolak var fremstillet som angitt ovenfor, hadde en kornstørrelse på 55/U. Etter 20 minutter tilsettes 0,6 g harpikslim, 0,8 g våtfastforbedrere (hertil ble det anvendt en kondensasjonsharpiks av.urinstoff og formaldehyd) og 0,9 g heksametylentetramin. Den vandige oppslemning ble formet på vanlig måte med hånden til ark. Den oppnådde fuktige matte ble'deretter fjernet fra wiren og med et vanninnhold på 68% tilført til en avsluttende tørkning under fordampning av vannet. De tørre ark hadde god fasthet og inneholdt novolaken og heksametylentetramin i jevn fordeling. Etter en lagringstid på 9 måneder ved 23 - 25°C viste over hverandre lagrede ark av dette impregnerte papir ingen sammenklebning mellom de enkelte ark. Etter denne lagringstid ble det impregnerte papir ved herdning av novolaken ved l65°C videre forarbeidet til papir med høy stivhet^/ Det ble dannet forstivet papir med jevn fasthet over det samlede området. up to 2.5 liters of water. The added novolak was prepared as indicated above, had a grain size of 55/U. After 20 minutes, 0.6 g of resin glue, 0.8 g of wet-set improvers (a condensation resin of urea and formaldehyde was used for this) and 0.9 g of hexamethylenetetramine are added. The aqueous slurry was shaped in the usual way by hand into sheets. The moist mat obtained was then removed from the wire and with a water content of 68% added to a final drying while evaporating the water. The dry sheets had good firmness and contained novolac and hexamethylenetetramine in an even distribution. After a storage time of 9 months at 23 - 25°C, sheets of this impregnated paper stored on top of each other showed no sticking between the individual sheets. After this storage time, the impregnated paper was further prepared by curing the novolak at 165°C into paper with high stiffness^/ Stiffened paper with uniform firmness over the entire area was formed.

II. Til en fibergrøt av 12 g ubleket natroncellulose i II. For a fiber porridge of 12 g unbleached sodium cellulose i

3 låter vann ble det satt 2 g av en god blanding av 90% novolak og 10% heksametylentetramin... Den tilsatte blanding hadde i det vesentlige en kornstørrelse på 40^u. Denne blanding ble kraftig omrørt i 30 minutter og deretter tilsatt 0,4 g harpikslim og 0,5 g våtfast-hetsforbedrer (på urinstoff-formaldehyd-basis). Den videre forarbeidelse foregikk som angitt i eksempel I. 2 g of a good mixture of 90% novolak and 10% hexamethylenetetramine were added to 3 liters of water... The added mixture essentially had a grain size of 40 µm. This mixture was stirred vigorously for 30 minutes and then 0.4 g of resin glue and 0.5 g of wet strength improver (on a urea-formaldehyde basis) were added. Further processing took place as indicated in example I.

I de dannede ark var novolak og heksametylentetramin jevnt fordelt. Etter et års lagring ved ca. 23°C viste en stabel av over hverandre lagrede ark ingen sammenklebning mellom de enkelte ark. Dette impregnerte papir kunne videreforarbeides etter vanlige fremgangsmåter til papir med øket stivhet. III. 15 g finfibrer.t chrysotilasbest (minst 65 vekt% passerte en standarésikt med en maskevidde på 0,6 mm og minst 70 vekt% ble holdt tilbake på en sikt.med en maskevidde på 0,07 mm) ble innrørt i 2,5 liter vann og findispergert i løpet av 30 minutter. In the sheets formed, novolak and hexamethylenetetramine were evenly distributed. After one year of storage at approx. At 23°C, a stack of sheets stored on top of each other showed no sticking between the individual sheets. This impregnated paper could be further processed according to usual methods into paper with increased stiffness. III. 15 g of fine fibers and chrysotile asbestos (at least 65% by weight passed a standard sieve with a mesh size of 0.6 mm and at least 70% by weight was retained on a sieve with a mesh size of 0.07 mm) was stirred into 2.5 liters water and finely dispersed within 30 minutes.

Deretter ble det til oppslemningen satt 3,2 g av en god blanding av $ 0% novolak og 10% heksametylentetramin. Denne blanding hadde en kornstørrelse på ca. 40^u og var fremstillet som nevnt ovenfor. Det ble omrørt videre i 20 minutter og deretter for å øke fastheten tilsatt 5,5 g lateksbindemiddel.' Deretter ble den vandige oppslemning oppslått i 2 minutter og derpå formet med hånd på vanlig måte til ark. Den fuktige, idet vesentlige asbest, be-stående matte ble fjernet fra wiren og med et vanninnhold på 5^% ført til den avsluttende'tørkning under fordampning av vannet. Then to the slurry was added 3.2 g of a good mixture of $0% novolak and 10% hexamethylenetetramine. This mixture had a grain size of approx. 40^u and was produced as mentioned above. It was stirred further for 20 minutes and then, to increase the firmness, 5.5 g of latex binder was added.' The aqueous slurry was then beaten for 2 minutes and then formed by hand in the usual manner into sheets. The moist, essentially asbestos-containing mat was removed from the wire and with a water content of 5% was taken to the final drying stage while the water was evaporated.

Det tørkede asbestpapir.viste en meget god strekkfasthet. The dried asbestos paper showed very good tensile strength.

Novolak og heksametylentetramin var jevnt fordelt i asbestpapiret. Den jevne fordeling viste seg eksempelvis ved oppvarmning av asbestpapiret i en elektrisk ovn. Innholdet av novolak førte til en lett jevn brunfarvning over papirets samlede område.. Heller ikke ved ytterligere oppvarmning opptrådte noen mørkebrune eller svarte flekker på grunn av novolakens ujevne fordeling. Novolac and hexamethylenetetramine were evenly distributed in the asbestos paper. The even distribution was shown, for example, when the asbestos paper was heated in an electric oven. The novolak content led to a slightly uniform browning over the entire area of the paper. Even with further heating, no dark brown or black spots appeared due to the novolak's uneven distribution.

Stabler av over hverandre lagret asbestpapir kunne lagres ved 23 - 25°C over et tidsrom på 1 år og lenger, uten at det opptrådte sammenklebning mellom de enkelte ark. Dette asbestpapir med et innhold av novolak og heksametylentetramin kunne videreforarbeides på vanlig måte til forstivet asbestlegeme resp. honeycomb. Stacks of asbestos paper stacked on top of each other could be stored at 23 - 25°C over a period of 1 year and longer, without sticking between the individual sheets. This asbestos paper with a content of novolak and hexamethylenetetramine could be further processed in the usual way into a stiffened asbestos body or honeycomb.

Lagringsevnen av papir impregnert ifølge oppfinnelsen The storage capacity of paper impregnated according to the invention

er praktisk talt ubegrenset. is practically unlimited.

20 ruller av papir impregnert ifølge oppfinnelsen viste etter 2 årig lagring ved 17 til 35°C intet avfall. Til videre-forarbeidelse kunne papiret uten vanskeligheter igjen avrulles fra forrådsrullene resp. avtas de enkelte ark fra stablene. Riss ved avrulling eller avtagning ved sammenklebning av enkelte papirsjikt opptrådte ikke. 20 rolls of paper impregnated according to the invention showed no waste after 2 years of storage at 17 to 35°C. For further processing, the paper could again be unrolled from the supply rolls or the individual sheets are removed from the stacks. Cracks during unrolling or removal when gluing individual paper layers did not occur.

Derimot opptrådte det ved forarbeidelse av papirruller av vanlig med væskeharpikser impregnerte og forkondenserte papir On the other hand, it occurred when processing paper rolls of ordinary paper impregnated with liquid resins and pre-condensed

betraktelig avfall. Allerede etter 6 til 8 ukers lagring ved 15 til 25°C inntrådte en sammenklebning under samtidig misfarvning av pap- considerable waste. Already after 6 to 8 weeks of storage at 15 to 25°C, a sticking occurred with simultaneous discolouration of the paper

iret. Dette har til følge at ved avrulling av banen på grunn av rissdannelse fremkommer en meget høy avfallskvotient. Overskrides en lagringstid på ca. 10 uker ved 15 til 25°C, så er det på grunn av fullstendig sammenklebning ikke mere mulig med en avrulling av papirbanen fra rullen, den samlede rulle må kasseres. annoyed. This results in a very high waste quotient arising when the web is unrolled due to cracking. If a storage time of approx. 10 weeks at 15 to 25°C, then due to complete adhesion it is no longer possible to unroll the paper web from the roll, the entire roll must be discarded.

Papirene impregnert ifØLge oppfinnelsen egner seg fremragende til fremstilling av papir med forhøyet stivhet. Hertil utsettes det impregnerte papir i ett sjikt eller i en sammensetning med flere sjikt over et tidsrom mellom ca. 20 og 50 minutter for temperaturer fra 120 til 200°C, fortrinnsvis fra 140 til 180°C. The papers impregnated according to the invention are excellently suited for the production of paper with increased stiffness. To this end, the impregnated paper is exposed in one layer or in a composition with several layers over a period of time between approx. 20 and 50 minutes for temperatures from 120 to 200°C, preferably from 140 to 180°C.

Por aksellerering av utherdningen kan det i tillegg anvendes for-høyet trykk. Eksempelvis kan det impregnerte papir i 5 til 25 minutter ved temperaturer mellom 120 til 200°C utsettes for trykk fra 6 til 25 kg/cm , idet betingelsene til herdning er avhengig av typen av råstoff som ble anvendt ved papirfremstillingen. Til fremstilling av plater kan 3 til 4 eller flere ark av papir impregnert ifølge oppfinnelsen sammenpresses under oppvarmning og trykkanvendelse. In order to accelerate the hardening, an elevated pressure can also be used. For example, the impregnated paper can be exposed to pressure from 6 to 25 kg/cm for 5 to 25 minutes at temperatures between 120 and 200°C, the conditions for hardening depending on the type of raw material that was used in the paper manufacture. For the production of plates, 3 to 4 or more sheets of paper impregnated according to the invention can be pressed together under heating and applying pressure.

Anvendelsen av trykk kan også foregå med spesielt formede trykkverktøy i spesielle trykkformer, således at det fåes formlegemer av papir med forhøyet stivhet.. På denne måte kan det f.eks. fremstilles honeycomb av ifølge oppfinnelsen impregnert papir eller asbestpapir, som kan finne anvendelse som innsetninger i kjøletårn eller som fyllinger i ferdigbyggdeler og lignende. The application of printing can also take place with specially shaped printing tools in special printing forms, so that molded bodies of paper with increased stiffness are obtained. In this way, it can e.g. honeycomb is produced from impregnated paper or asbestos paper according to the invention, which can be used as inserts in cooling towers or as fillings in prefab parts and the like.

Claims

1. Impregnated paper, characterized in that it contains novolak and hexamethylenetetramine.

2. Impregnated paper of increased strength, characterized in that it contains a hardened mixture of novolak and hexamethylenetetramine.

3. Process for the production of impregnated paper, characterized in that novolak and hexamethylenetetramine are added to the paper raw material.

4. Method according to claim 3, characterized in that the paper raw material is slurried in water, to a solids content of 0.2 to 2.1%, novolac and hexamethylenetetramine are added to the slurry and evenly distributed therein, the formed slurry is processed according to known methods into paper webs and the paper webs are fed with a water content of 50 to 75% until the final drying during evaporation of the water.

5. Method according to claim 4, characterized in that the paper raw material is slurried in water to a solids content of 0.4 to 1.6%.

6. Method according to claim 4 or 5, characterized in that 4 to 62% by weight of novolak is added to the slurry, referred to dry mass.

7. Method according to claim 4 or 5, characterized in that 0.25 to 13% by weight of hexamethylenetetramine is added to the slurry, referred to dry mass.

8. Method according to claims 3 to 5, characterized in that a good mixture of novolak and hexamethylenetetramine is added to the paper raw material.

9. Method according to claim 8, characterized in that a good mixture of 80 to 95% novolak and 20 to 5% hexamethylenetetramine is added to paper raw material Éb.

10. Method according to one of claims 8 or 9, characterized in that 5 to 65% of the good mixture of novolak and hexamethylenetetramine is added to the paper raw material, referred to dry pulp.

11. Method according to one of claims 8 or 9, characterized in that 15 to 48% of the good mixture of novolak and hexamethylenetetramine is added to the paper raw material, referred to dry pulp.

Method according to claims 1 to 4, characterized in that novolak is added with a grain size between 120 and 10/U.

13. Method according to claims 8 to 11, characterized in that a mixture is added which has a grain size below 120 µm.

14. Method according to claims 8 to 11, characterized in that a mixture is added which has a grain size of less than 60 µm to 92 to 98%.

15. Method according to one of claims 4 to 14, characterized in that the paper webs are supplied with a water content of 65 to 70% to the final drying during evaporation of water.

16. The use of the impregnated paper formed according to claims 1 to 15 for the production of paper with increased stiffness.

17. Use according to claim 16, characterized in that the impregnated paper is cured at temperatures between 120 and 200°C.

18. Use according to claim 17, characterized in that the impregnated paper is cured at temperatures between 120 and 20.0°C and at pressures between 6 and 25 kg/cm^."

19. Impregnated paper, produced according to a method according to one of claims 3 to 18.