NO341755B1 - Avleiringstrykkbehandlingssammensetning - Google Patents
Avleiringstrykkbehandlingssammensetning Download PDFInfo
- Publication number
- NO341755B1 NO341755B1 NO20091528A NO20091528A NO341755B1 NO 341755 B1 NO341755 B1 NO 341755B1 NO 20091528 A NO20091528 A NO 20091528A NO 20091528 A NO20091528 A NO 20091528A NO 341755 B1 NO341755 B1 NO 341755B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- guar
- scale inhibitor
- scale
- composition according
- equal
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 238000011282 treatment Methods 0.000 title claims description 31
- 230000008021 deposition Effects 0.000 title description 6
- 244000007835 Cyamopsis tetragonoloba Species 0.000 claims abstract description 56
- 239000002455 scale inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 42
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 11
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- AACHVWXCVWWMSI-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl(trimethyl)azanium Chemical compound C[N+](C)(C)CCCO AACHVWXCVWWMSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LOGPGJLLNPDNKZ-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl-dimethyl-octadecylazanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCO LOGPGJLLNPDNKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 3
- OQKFOMLUQPERBK-UHFFFAOYSA-N dodecyl-(3-hydroxypropyl)-dimethylazanium Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCO OQKFOMLUQPERBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 19
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 18
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 12
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 11
- -1 galactomannan polysaccharide Chemical class 0.000 description 8
- 239000008398 formation water Substances 0.000 description 7
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 6
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 6
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 5
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 5
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- UBXAKNTVXQMEAG-UHFFFAOYSA-L strontium sulfate Chemical compound [Sr+2].[O-]S([O-])(=O)=O UBXAKNTVXQMEAG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000926 Galactomannan Polymers 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 3
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N vinylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C=C ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 3
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N prop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC=C UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 2
- GPXCJKUXBIGASD-UHFFFAOYSA-N 1-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)CCC(C(O)=O)C(C(O)=O)P(O)(O)=O GPXCJKUXBIGASD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUHPUPVJIVTJOE-UHFFFAOYSA-N 1-phosphonoethenylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C(=C)P(O)(O)=O LUHPUPVJIVTJOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001012508 Carpiodes cyprinus Species 0.000 description 1
- 244000303965 Cyamopsis psoralioides Species 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJNGJIPPQOFCSK-UHFFFAOYSA-N [H][Sr][H] Chemical compound [H][Sr][H] KJNGJIPPQOFCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical group 0.000 description 1
- 229910052923 celestite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- NHFDKKSSQWCEES-UHFFFAOYSA-N dihydrogen phosphate;tris(2-hydroxyethyl)azanium Chemical compound OP(O)(O)=O.OCCN(CCO)CCO NHFDKKSSQWCEES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000015784 hyperosmotic salinity response Effects 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- LQBJWKCYZGMFEV-UHFFFAOYSA-N lead tin Chemical compound [Sn].[Pb] LQBJWKCYZGMFEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N phosphonoformic acid Chemical class OC(=O)P(O)(O)=O ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000012224 working solution Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/52—Compositions for preventing, limiting or eliminating depositions, e.g. for cleaning
- C09K8/528—Compositions for preventing, limiting or eliminating depositions, e.g. for cleaning inorganic depositions, e.g. sulfates or carbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Paper (AREA)
- Coating Apparatus (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
En vandig sammensetning for behandling av hydrokarbonbrønner som omfatter et vandig medium, en avleiringsinhibitor og en guar. Guaren kan være en ikke-derivatisert guar eller en derivatisert guar bestående av kationiske eller ikke-ioniske substituentgrupper og foreligger fra 0,1 prosent til et maksimum på 50 prosent. I tillegg foreligger avleiringsinhibitoren fra 1 til 50 prosent.
Description
Foreliggende oppfinnelse omhandler behandlingen av hydrokarbonholdige formasjoner. Mer spesielt omhandler oppfinnelsen fluider som anvendes for å optimalisere produksjonen av hydrokarbon fra en formasjon, kjent som brønnkompletteringsfluider. Oppfinnelsen omhandler spesifikt avleiringsinhiberingsbehandlingssammensetninger.
Kontakt av ulike uorganiske forbindelser som foreligger i hydrokarbonbærende bergformasjoner med forbindelser som foreligger i oljefeltprosessfluider, så som sjøvann, fører noen ganger til dannelsen og utfellingen av "avleiring", det vil si, vannuløselige salter, så som bariumsulfat og kalsiumkarbonat, som kan tette til formasjonens porøsitet og inhibere strømmen av hydrokarboner fra formasjonen til borebrønnen. Avleiringsinhibitorer anvendes i oljefelter for å kontrollere eller forhindre avleiringsavsetning i produksjonskretsen eller kompletteringssystemet. Avleiringsinhibitorkjemikalier kan bli kontinuerlig injisert gjennom et nedhulls injeksjonspunkt i kompletteringen, eller periodiske trykkbehandlinger kan foretas for å plassere inhibitoren i reservoarmatriksen for påfølgende sammenblanding med produserte fluider. Noen avleiringsinhibitorsystemer integrerer avleiringsinhibitorer og bruddbehandlinger til ett trinn, som garanterer at hele brønnen blir behandlet med avleiringsinhibitor. I denne typen behandling, blir en høy-effektiv avleiringsinhibitor pumpet inn i matriksen som omgir bruddoverflaten i løpet av avlekking. Den adsorberer til formasjonen i løpet av pumping inntil bruddet begynner å produsere vann. Ettersom vann passerer gjennom den inhibitor-adsorberte sonen, løser det opp tilstrekkelig inhibitor til å forhindre avleiringsavsetning. Inhibitoren blir bedre plassert enn i en konvensjonell avleiringsinhibitor trykkbehandling, som reduserer re-behandlingskostnaden og forbedrer produksjon.
Avleiringsinhibitor trykkbehandlingsfluider er typisk Newtonske fluider som har vanskeligheter med å nå lavpermeabilitetsregioner i hydrokarbonformasjoner, spesielt horisontale hydrokarbonbrønnformasjoner. Som et resultat er trykkbehandling med slike fluider ikke effektiv i disse regionene og kan forårsake avsetningen av avleiring som deretter kan blokkere disse regionene og resultere i reduserte produksjonsrater.
SPE artikkel 94593 beskriver anvendelse av fullstendig viskositetsøkede avleiringstrykkbehandlingsfluider for å hjelpe til med å optimalisere trykkbehandlingen ved å tillate at fluidet når lavpermeabilitetsregionen og de horisontale soner. Denne SPE artikkelen beskriver bruk av en xantanpolymer for å plassere avleiringsinhibitor i en horisontal brønn. Artikkelen innrømmer imidlertid at xantanen trengte en bryter for å gjenvinne alt av den. Det å etterlate slike forbindelser i brønnen kunne så være skadelig for formasjonen som til slutt vil redusere produksjonseffektiviteten.
US 5,226,481 vedrører en fremgangsmåte for å øke stabiliteten til vannbaserte fraktureringsfluider hvorved det formuleres et basis-fraktureringsfluid ved sammenblanding av et hardt blandevann inneholdende flerverdige kationer, en vannoppløselig polymer og et tverrbindingsmiddel for den vannoppløselige polymeren. Et vannbløtgjøringsmiddel tilsettes til basisfraktureringsfluidet og dette hindrer de i det harde blandevannet tilstedeværende flerverdige kationers evne til å konkurrere med den vannoppløselige polymeren for boratbasert tverrbindingsmiddel, hvorved det resulterende fraktureringsfluidet stabiliseres.
Det ville være av stor kommersiell verdi og viktighet å tilveiebringe en hydrokarbonformasjonsbehandling avleiringsinhiberingssammensetning og fremgangsmåte for anvendelse av den sammensetningen i en trykkbehandling som bruker lett tilgjengelige, økonomiske, lett modifiserte eller tilpassede reologimodifiserere.
OPPSUMMERING AV OPPFINNELSEN
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en avleiringstrykkbehandlingssammensetning for behandling av hydrokarbonbrønner, som omfatter et vandig medium, en avleiringsinhibitor og en guar valgt fra hydroksypropyl trimetylammoniumguar, hydroksypropyl lauryldimetylammoniumguar, hydroksypropyl stearyldimetylammoniumguar og blandinger derav.
DETALJERT BESKRIVELSE
Typisk vil vann være en hovedmengde på vektbasis av behandlingssammensetningen. Vann foreligger typisk i en mengde på vektbasis på omkring 50 % eller mer, og mer typisk omkring 80 % eller mer, på vektbasis av behandlingssammensetningen. Vannet kan være fra enhver kilde så lenge kilden ikke inneholder noen forurensninger som er kjemisk eller fysisk inkompatible med de andre komponenter i fluidet (f.eks. ved å forårsake uønsket utfelling). Vannet trenger ikke å være drikkbart og kan være brakk og inneholde salter av slike metaller som natrium, kalium, kalsium, sink, magnesium, etc. eller andre materialer typisk for vannkilder funnet i eller nær oljefelter.
Anvendelse av fullstendig viskositetsøkede avleiringsinhibitorløsninger forbedrer plasseringen av avleiringsinhibitoren i løpet av trykkbehandlingene. Guarer er kompatible med typiske avleiringsinhibitorer og har den fordel at de minimerer skaden til formasjonen og opprettholder høy konduktivitet etter behandlingen og tilveiebringer utmerket fluidtilbakestrøm. Guarer er velkjente, naturlige galaktomannanpolysakkaridpolymerer som anvendes for å modifisere viskositet av fluider og generere geler.
Guarer kan være ikke-derivatiserte guarer, derivatiserte guarer, så som kationiske guarer, karboksyalkylguarer og hydroksyalkylguarer og depolymeriserte guarer eller guarer med redusert molekylvekt.
Guarer kan være et ikke-derivatisert galaktomannanpolysakkarid eller et derivatisert galaktomannanpolysakkarid som er substituert ved ett eller flere seter av polysakkaridet med en substituentgruppe, uavhengig valgt for hvert sete.
Substituentgrupper kan være kationiske substituentgrupper så som kvaternære ammoniumgrupper, ikke-ioniske substituentgrupper, så som hydroksyalkylgrupper, og anioniske substituentgrupper, så som karboksyalkylgrupper.
Guarkomponenten ifølge foreliggende oppfinnelse omfatter en derivatisert guar valgt fra hydroksypropyl trimetylammoniumguar, hydroksypropyl lauryldimetylammoniumguar, hydroksypropyl stearyldimetylammoniumguar, og blandinger derav. Guaren en derivatisert polykationisk guar som omfatter kationiske substituentgrupper. Egnede guarer er kommersielt tilgjengelige og inkluderer for eksempel en kationisk guar, Jaguar™ C-17 guar, tilgjengelige fra Rhodia Inc.
I én utførelsesform viser den derivatiserte guar ifølge foreliggende oppfinnelse en total substitusjonsgrad ("DST") på fra omkring 0,001 til omkring 3,0, hvori:
DST er summen av DS-en for kationisk substituentgrupper ("DSkationisk"), DS-en for ikke-ioniske substituentgrupper ("DSikke-ionisk") og DS-en for anioniske substituentgrupper ("DSanionisk").
DSkationisk er fra 0 til omkring 3, mer typisk fra omkring 0,001 til omkring 2,0, og enda mer typisk fra omkring 0,001 til omkring 1,0,
DSikke-ionisker fra 0 til 3,0, mer typisk fra omkring 0,001 til omkring 2,5, og enda mer typisk fra omkring 0,001 til omkring 1,0, og
DSanionisker fra 0 til 3,0, mer typisk fra omkring 0,001 til omkring 2,0.
Som anvendt her, betyr uttrykket "substitusjonsgrad" antallet substituentgrupper per sakkaridenhet av guar polysakkarid.
I én utførelsesform har guaren en molekylvekt på mer enn omkring 1.000.000 gram per mol, mer typisk på fra omkring 1.500.000 til omkring 2.500.00 gram per mol.
I én utførelsesform er guaren en guar med redusert molekylvekt som har en molekylvekt på mindre enn omkring 1.000.000 gram per mol.
I én utførelsesform omfatter avleiringsbehandlingssammensetningen ifølge foreliggende oppfinnelse en mengde guar tilstrekkelig til å øke viskositeten av sammensetningen, som målt under lavskjærbetingelser til en verdi på fra større enn 0,01 til 0,1 Pa∙s (10 til 100 centiPoise ("cp")), mer typisk fra 0,01 til 0,05 Pa∙s (10 til 50 cp) og enda mer typisk fra 0,01 til 0,02 Pa∙s (10 til 20 cp). Som anvendt her, betyr "lavskjærbetingelser" en skjærrate på mindre enn eller lik omkring 100 resiproke sekunder ("s<-1>").
Avleiringsbehandlingssammensetningen ifølge foreliggende oppfinnelse viser typisk en ikke-Newtonsk, skjær-fortynnende viskositet. I én utførelsesform, er viskositeten av avleiringsbehandlingssammensetningen, som målt ved en skjærrate på mer enn 100 s<-1>, mer typisk mer enn 150 s<-1>("høyskjærbetingelser"), mindre enn viskositeten av avleiringsbehandlingssammensetningen som målt under lavskjærbetingelser.
I én utførelsesform, omfatter avleiringsbehandlingssammensetningen fra omkring 0,1 til omkring 50 vektprosent ("vekt-%"), mer typisk fra omkring 0,1 til omkring 20 vekt-%, enda mer typisk fra omkring 0,1 til omkring 10 vekt-%, guar.
Avleiringsinhibitorkomponenten i avleiringsbehandlingen ifølge foreliggende oppfinnelse kan være enhver kjent avleiringsinhibitor, inkludert for eksempel fosfatesteravleiringsinhibitorer, så som trietanolaminfosfat og salter derav, fosfonsyrebaserte avleiringsinhibitorer, så som aminometylenfosfonsyre, 1-hydroksyetyl-1,1-difosfonsyre og salter derav, 2-hydroksyetylamino bismetylenfosfonsyre og salter derav, fosfonokarboksylsyrer, og polymere polyanioniske avleiringsinhibitorer. Egnede polymere polyanioniske avleiringsinhibitorer inkluderer homopolymerer og kopolymerer som omfatter monomere enheter avledet fra vannløselige eller delvis vannløselige etylensk umettede monomerer som har en anionisk substituentgruppe, så som for eksempel, akrylsyre, vinyl sulfonsyre, metakrylsyre, maleinsyre, itakonsyre, fumarsyre, vinylacetat, allylalkohol, allylsulfonsyre, vinylfosfonsyre, vinyliden difosfonsyre.
I én utførelsesform omfatter avleiringsinhibitoren én eller flere forbindelser valgt fra dietylen triaminpentakis(metylenfosfonsyre)r eller salter derav, så som natrium dietylentriaminpentakis(metylenfosfonat, 2, fosfonobutan-1,2,4-trikarboksylsyre, homopolymerer av ”acylic” syre, maleinsyre eller vinylsulfonsyre, kopolymerer av vinylfosfonsyre og vinylsulfonsyre, kopolymerer av maleinsyre og allylsulfonsyre, kopolymerer av vinylfosfonsyre og vinylsulfonsyre, fosfonsyreterminerte oligomerer, så som
og fosfonsyreterminerte polymerer, så som for eksempel,
hvori X er H eller et anion og x og y er valgt for å oppnå et forhold og MW som gir optimal ytelse, typisk er x y større enn eller lik 2 og mindre enn eller lik 500.
Avleiringsbehandlingssammensetningen ifølge foreliggende oppfinnelse omfatter en mengde avleiringsinhibitor som er effektiv til å inhibere avleiringsdannelse under bruksbetingelsene. Mer typisk omfatter avleiringstrykkbehandlingssammensetningen ifølge foreliggende oppfinnelse fra omkring 0,01 til omkring 50 vekt-%, mer typisk fra omkring 1 til omkring 20 vekt-% av avleiringsinhibitoren.
I én utførelsesform omfatter avleiringsbehandlingssammensetningen ifølge foreliggende oppfinnelse én eller flere avleiringsinhibitorer, én eller flere guarer og vann. Sammensetningen kan eventuelt videre omfatte andre additiver kjent innen faget, så som for eksempel, surfaktanter, korrosjonsinhibitorer og brytere, så som enzymer eller oksideringsmidler.
I én utførelsesform, anvendes avleiringsbehandlingssammensetningen ifølge foreliggende oppfinnelse ved injisering av sammensetningen, enten kontinuerlig eller periodisk, til en hydrokarbonbærende (bærende) bergformasjon for å inhibere avleiringsavsetning i formasjonen.
Guarer kan anvendes med avleiringsinhibitor trykkbehandlingsløsning for å øke viskositeten og deretter forbedre plasseringen av slike løsninger i horisontale brønner. Fordelene ved anvendelse av guarer er deres lette tilgjengelighet ved lav kostnad, at de enkelt modifiseres, har forbedret skjærfortynnende profil og robust salttoleranse. Som et resultat vil slik fluid ikke kreve anvendelsen av noen bryter. I tillegg er guarer som for tiden anvendes i fraktureringsfluider kjent for å unngå formasjonsskade ved å opprettholde høy konduktivitet. Det antas dessuten at utførelsesformer som omfatter en polykationisk guar tilveiebringer en tilleggsfordel ved at den polykationiske guar virker som et koplingsmiddel for å tilveiebringe forbedret retensjon av anioniske avleiringsinhibitorer på anioniske bergformasjonsoverflater, så som silikatformasjonsoverflater. Til slutt undergår guarer ikke dekomponering ved høy skjærrate som kan være tilfellet for andre polymerer, så som poly(akrylamid)polymerer.
EKSEMPLER
De følgende eksempler hvor alle deler og prosentandeler er på vektbasis med mindre noe annet er indikert illustrerer noen få utførelsesformer av oppfinnelsen.
Eksempel 1 - Viskositetsmålinger
En rekke sammensetninger ble laget ved kombinering av vann, en guarpolymer (Jaguar™ C-17 guar (”G-1”), Jaguar™ HP-120 guar ("G-2"), hver et kommersielt produkt tilgjengelig fra Rhodia Inc., eller en hydroksypropylguar som har en molekylær substitusjon på 2,0 ("G-3")) og en avleiringsinhibitor (løsninger var 10 % aktiv løsning av fosfonat ende-dekket polymer ("Sl-1, Aquarite ESL varemerke) og 10 % aktiv løsning av en fosfonat avleiringsinhibitor, det vil si, dietylentriamin tetrakis(metylenfosfonsyre ("SI-2", Briquest 543-45AS varemerke)). Hver av sammensetningene ble laget som følger. Først ble 200 ml avleiringsinhibitorløsning tilsatt til en 1 l glassbeholderkrukke plassert på en Warring laboratorieblender med to hastigheter. Deretter ble 0,1-1 vekt-% aktiv av guarpolymer tilsatt til krukken. Blenderhastigheten ble gradvis justert ~5000 rpm over omkring 20 sekunder. Blanding fikk forekomme ved denne hastigheten de første 2 minuttene. Deretter ble blenderhastigheten satt til omkring 10.000 RPM i ytterligere 1 minutt. Fluidet ble deretter tømt og lagret i en plastbeholder inntil prøven er fullstendig avluftet.
Deretter ble hver av de 200 ml avluftede prøver av de eksempelvise sammensetninger tømt i et 250 ml begerglass for analyse på et Ofite modell 900 viskometer. Ofite viskometeret måler couettestrømmen mellom koaksiale sylindere. Målinger ble utført ved omgivelsestemperatur med varierende skjærhastigheter/ rpm.
Tabell 1 oppsummerer viskositetsresultatene, uttrykt i Pascal sekunder (centipoise (CP)), oppnådd med ulike vandige løsninger av 0,3 vekt-% guarpolymer og 10 vekt-% inhibitorer, som målt under forskjellige skjærbetingelser, uttrykt som rpm for viskometeret og skjærhastigheten.
Tabell 1 - Reologiresultater
* Sammenligningseksempler
Resultatene vist i tabell 1 viser at med bare 0,3 % av de ulike guarpolymerer, kunne begge avleiringsinhibitorløsninger få øket viskositet. G-1 guar, som er en polykationisk guar, viste spesielt gode resultater. Resultatene viste også en skjærfortynnende profil hvori løsningens viskositet avtok med økende skjærrate.
Eksempel 2
Ideelt skulle viskositetsmodifisereren ikke endre ytelsen av avleiringsinhibitorene for den tenkte anvendelse. Virkningen av guarpolymerene på ytelsen av hver avleiringsinhibitor ble evaluert. To typiske tester for trykkbehandlingsavleiringsinhibitorer ble valgt:
• A. Inhibering av barium og strontiumsulfatavleiring (statisk test)
• B. Adsorpsjon på sandstein
A. Inhibering av barium- og strontiumsulfat
Test saltløsninger var sjøvann (SW) og et 2.000 ppm Ca<2+>, formasjonsvann (FW), et moderat avleirende formasjonsvann. Saltløsninger ble laget separat og deres sammensetning er gitt i tabellen under.
Inhibitor bruksløsninger på 10.000 ppm (basert på SI aktiv ingrediens) ble laget i Dl vann. Avleiringsinhibitorløsningene var de samme som viskositeten ble målt for.50 ml SW ble målt og overført til en plastflaske og den passende mengde inhibitorbruksløsning ble tilsatt. En blank (ingen inhibitor) og en kontroll (bare 50 ml Dl vann) ble også fremstilt. Deretter ble 50 ml FW overført til en separat plastflaske og 1 ml bufferløsning ble tilsatt for å regulere pH-verdien til 5,5. Alle plastflaskene ble plassert i ovnen ved 95°C i minst 1 time. Deretter ble hver SW løsning tømt inn i én FW løsning.
Prøver ble tatt etter 2 og 22 timer. En 1 ml prøve ble tatt med en 1 ml automatisk pipette. Denne ble injisert til et plastprøverør som inneholder 9 ml av en forhåndsfremstilt quencheløsning (28,559 g KCI, 5 g ScaleTreat 810 PVS i destillert vann, justert til pH = 8,0 - 8,5 med NaOH og fylt opp til 5 liter i en 5 liters volumetrisk kolbe). Et lokk ble plassert på prøverøret og løsningen ble godt blandet. Hver prøve ble analysert for resterende barium/strontium ved ICP analyse innen 48 timer.
BaSO4 og SrSO4 avleiringsinhiberingseffektiviteten ble deretter beregnet ifølge ligning (5.1):
% effektivitet = [M<2+>i prøve] - [M<2+>]minx 100 (5.1)
[M<2+>]maks– [M<2+>]min
M<2+>= Sr<2+>eller Ba<2+>
[M<2+>]maks= M<2+>innhold av maksimum (FW/H2O) kontroll
[M<2+>]min= M<2+>innhold av minimum (FW/SW) blank.
Resultatene i tabellen under viser at forekomsten av de ulike guarpolymerer ikke betydelig påvirker ytelsen av avleiringsinhibitoren enten den var SI-1 eller SI-2.
B. Adsorpsjon på sandstein
10 g av syrevasket knust Clashach sandstein, med en partikkelstørrelse på 150-500 mikron, blir blandet med 20 ml av 500 ppm avleiringsinhibitor bruksløsningen (justert ved den ønskede pH-verdi) i en plastflaske, plassert i en tett forseglet flaske og varmet opp i en ovn ved 90 ºC og i 24 timer.
Etter denne tiden, blir prøvene filtrert under vakuum gjennom et 0,45 μm membranfilter. Filtrering utføres ved den spesifikke interessante temperatur i forsøket. Den filtrerte supernatanten blir analysert for avleiringsinhibitorinnholdet som ved anvendelse av formelen under gir mengden inhibitor adsorbert i ppm/mg sand.
Adsorpsjon (mg polymer/gram sand)
=
Cinnledende= 500 ppm, Vløsning= 20 ml, Msand= 10 g
Resultatene oppsummert under viste at ingen av guarpolymerene betydelig endret adsorpsjonen av noen av de to avleiringsinhibitorene.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US86180106P | 2006-11-30 | 2006-11-30 | |
PCT/US2007/024687 WO2008066918A1 (en) | 2006-11-30 | 2007-11-30 | Scale squeeze treatment methods and systems |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO20091528L NO20091528L (no) | 2009-06-26 |
NO341755B1 true NO341755B1 (no) | 2018-01-15 |
Family
ID=39468240
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO20091528A NO341755B1 (no) | 2006-11-30 | 2009-04-20 | Avleiringstrykkbehandlingssammensetning |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20080132431A1 (no) |
EP (1) | EP2100002B1 (no) |
AT (1) | ATE555273T1 (no) |
DK (1) | DK2100002T3 (no) |
MX (1) | MX2009004641A (no) |
NO (1) | NO341755B1 (no) |
WO (1) | WO2008066918A1 (no) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB201210034D0 (en) | 2012-06-07 | 2012-07-18 | Univ Leeds | A method of inhibiting scale in a geological formation |
BR112023014407A2 (pt) | 2021-01-20 | 2023-10-03 | Championx Usa Inc | Método para inibir a formação de incrustações |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4670166A (en) * | 1985-02-27 | 1987-06-02 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymer article and its use for controlled introduction of reagent into a fluid |
US4738897A (en) * | 1985-02-27 | 1988-04-19 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymer article and its use for controlled introduction of reagent into a fluid |
US5224543A (en) * | 1991-08-30 | 1993-07-06 | Union Oil Company Of California | Use of scale inhibitors in hydraulic fracture fluids to prevent scale build-up |
US5226481A (en) * | 1992-03-04 | 1993-07-13 | Bj Services Company | Method for increasing the stability of water-based fracturing fluids |
WO2001081476A1 (en) * | 2000-04-21 | 2001-11-01 | Benchmark Research & Technology, Inc. | Suspensions of water soluble polymers in surfactant free non-aqueous solvents |
US6387853B1 (en) * | 1998-03-27 | 2002-05-14 | Bj Services Company | Derivatization of polymers and well treatments using the same |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8416884D0 (en) * | 1984-07-03 | 1984-08-08 | Procter & Gamble | Liquid cleansing composition |
US5002126A (en) * | 1990-04-10 | 1991-03-26 | Conoco Inc. | Reservoir scale inhibition |
US5756720A (en) * | 1996-10-25 | 1998-05-26 | Rhodia Inc. | Derivatized guar gum composition including nonionic and cationic groups which demonstrate excellent solution clarity properties |
GB9703951D0 (en) * | 1997-02-26 | 1997-04-16 | Albright & Wilson Uk Ltd | Novel phosphino derivatives |
US6279656B1 (en) * | 1999-11-03 | 2001-08-28 | Santrol, Inc. | Downhole chemical delivery system for oil and gas wells |
GB0219037D0 (en) * | 2002-08-15 | 2002-09-25 | Bp Exploration Operating | Process |
US7021378B2 (en) * | 2003-12-31 | 2006-04-04 | Chevron U.S.A. | Method for enhancing the retention efficiency of treatment chemicals in subterranean formations |
US20050269101A1 (en) * | 2004-06-04 | 2005-12-08 | Halliburton Energy Services | Methods of treating subterranean formations using low-molecular-weight fluids |
US7632787B2 (en) * | 2005-04-13 | 2009-12-15 | Schlumberger Technology Corporation | Low damage treatment fluids and methods of using the same |
-
2007
- 2007-11-30 US US11/998,550 patent/US20080132431A1/en not_active Abandoned
- 2007-11-30 DK DK07862397.2T patent/DK2100002T3/da active
- 2007-11-30 WO PCT/US2007/024687 patent/WO2008066918A1/en active Application Filing
- 2007-11-30 EP EP07862397A patent/EP2100002B1/en not_active Not-in-force
- 2007-11-30 AT AT07862397T patent/ATE555273T1/de active
- 2007-11-30 MX MX2009004641A patent/MX2009004641A/es active IP Right Grant
-
2009
- 2009-04-20 NO NO20091528A patent/NO341755B1/no not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4670166A (en) * | 1985-02-27 | 1987-06-02 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymer article and its use for controlled introduction of reagent into a fluid |
US4738897A (en) * | 1985-02-27 | 1988-04-19 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymer article and its use for controlled introduction of reagent into a fluid |
US5224543A (en) * | 1991-08-30 | 1993-07-06 | Union Oil Company Of California | Use of scale inhibitors in hydraulic fracture fluids to prevent scale build-up |
US5226481A (en) * | 1992-03-04 | 1993-07-13 | Bj Services Company | Method for increasing the stability of water-based fracturing fluids |
US6387853B1 (en) * | 1998-03-27 | 2002-05-14 | Bj Services Company | Derivatization of polymers and well treatments using the same |
WO2001081476A1 (en) * | 2000-04-21 | 2001-11-01 | Benchmark Research & Technology, Inc. | Suspensions of water soluble polymers in surfactant free non-aqueous solvents |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2008066918A1 (en) | 2008-06-05 |
EP2100002B1 (en) | 2012-04-25 |
US20080132431A1 (en) | 2008-06-05 |
EP2100002A1 (en) | 2009-09-16 |
NO20091528L (no) | 2009-06-26 |
DK2100002T3 (da) | 2012-05-29 |
ATE555273T1 (de) | 2012-05-15 |
EP2100002A4 (en) | 2010-04-28 |
MX2009004641A (es) | 2009-05-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8573302B2 (en) | Surfactants and friction reducing polymers for the reduction of water blocks and gas condensates and associated methods | |
EP2524017B1 (en) | Treatment fluids for wetting control of multiple rock types and associated methods | |
US8215398B2 (en) | Polysaccharide based scale inhibitor | |
US20080139415A1 (en) | Acid-generating fluid loss control additives and associated methods | |
EA025916B1 (ru) | Способы регулирования скорости деполимеризации полимера | |
US20120245061A1 (en) | Enhancing drag reduction properties of slick water systems | |
NO344117B1 (no) | Vandig sammensetning for behandling av hydrokarbonbrønner | |
WO2010099055A2 (en) | Peracid oil-field viscosity breaker and method | |
US9475976B2 (en) | Methods and compositions of improving wellbore cleanout treatments | |
EA027700B1 (ru) | Повышающий вязкость агент для регулирования потерь жидкости с использованием хелатов | |
EP2800793A1 (en) | Biocidal system and methods of use | |
EP2524016B1 (en) | Surfactants for reduction of water blocks and/or gas condensates and associated methods | |
WO2015112957A1 (en) | Method of reusing untreated produced water in hydraulic fracturing | |
NO341755B1 (no) | Avleiringstrykkbehandlingssammensetning | |
US11274243B2 (en) | Friction reducers, fracturing fluid compositions and uses thereof | |
CA2901574C (en) | Methods and compositions of treating a subterranean formation with an optimized treatment fluid | |
US11866644B1 (en) | Fracturing fluid based on oilfield produced fluid | |
US20220259487A1 (en) | Compositions and methods using chlorate to break polyacrylamide | |
Yamak | A Laboratory Study on the Use of Seawater in Crosslinked-Gels Used In Hydraulic Fracturing | |
WO2022150760A1 (en) | Salt tolerant friction reducer | |
WO2016070097A2 (en) | HIGH pH METAL HYDROXIDE CONTROL AGENT COMPOSITIONS AND METHODS OF USE |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
CHAD | Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften) |
Owner name: RHODIA INC., US |
|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |