NO340788B1 - Improved method and chemical agent for reducing water production from oil and gas-containing wells - Google Patents

Improved method and chemical agent for reducing water production from oil and gas-containing wells Download PDF

Info

Publication number
NO340788B1
NO340788B1 NO20141125A NO20141125A NO340788B1 NO 340788 B1 NO340788 B1 NO 340788B1 NO 20141125 A NO20141125 A NO 20141125A NO 20141125 A NO20141125 A NO 20141125A NO 340788 B1 NO340788 B1 NO 340788B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
water
chemical substance
core
coating layer
hydrophobic
Prior art date
Application number
NO20141125A
Other languages
Norwegian (no)
Other versions
NO20141125A1 (en
Inventor
Lars Kilaas
Heidi Johnsen
Original Assignee
Wellcem Innovation As
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wellcem Innovation As filed Critical Wellcem Innovation As
Priority to NO20141125A priority Critical patent/NO340788B1/en
Priority to PCT/NO2015/050160 priority patent/WO2016043598A1/en
Priority to EP15842152.9A priority patent/EP3194521A4/en
Publication of NO20141125A1 publication Critical patent/NO20141125A1/en
Publication of NO340788B1 publication Critical patent/NO340788B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/50Compositions for plastering borehole walls, i.e. compositions for temporary consolidation of borehole walls
    • C09K8/516Compositions for plastering borehole walls, i.e. compositions for temporary consolidation of borehole walls characterised by their form or by the form of their components, e.g. encapsulated material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/50Compositions for plastering borehole walls, i.e. compositions for temporary consolidation of borehole walls
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/50Compositions for plastering borehole walls, i.e. compositions for temporary consolidation of borehole walls
    • C09K8/504Compositions based on water or polar solvents
    • C09K8/506Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
    • C09K8/508Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/50Compositions for plastering borehole walls, i.e. compositions for temporary consolidation of borehole walls
    • C09K8/504Compositions based on water or polar solvents
    • C09K8/506Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
    • C09K8/508Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
    • C09K8/512Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds containing cross-linking agents
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E21EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
    • E21BEARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
    • E21B33/00Sealing or packing boreholes or wells
    • E21B33/10Sealing or packing boreholes or wells in the borehole
    • E21B33/13Methods or devices for cementing, for plugging holes, crevices or the like
    • E21B33/138Plastering the borehole wall; Injecting into the formation

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mining & Mineral Resources (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Description

FORBEDRET FREMGANGSMÅTE OG KJEMISK MIDDEL FOR REDUKSJON AV VANNPRODUKSJON FRA OUE- OG GASSHOLDIGE BRØNNER IMPROVED METHOD AND CHEMICAL AGENT FOR REDUCING WATER PRODUCTION FROM OUE AND GAS CONTAINING WELLS

Oppfinnelsen vedrører en kjemisk substans for redusering av vannproduksjon fra underjordiske soner som omgir olje- og gassbrønner etter å ha blitt innført i formasjonen. Oppfinnelsen vedrører videre en fremgangsmåte for redusering av vannproduksjon fra underjordiske soner som omgir olje- og gassbrønner, hvor fremgangsmåten omfatter trinnet med innføring av slik kjemisk substans. Oppfinnelsen vedrører også en fremgangsmåte for fremstilling av slik kjemisk substans. The invention relates to a chemical substance for reducing water production from underground zones surrounding oil and gas wells after being introduced into the formation. The invention further relates to a method for reducing water production from underground zones surrounding oil and gas wells, where the method comprises the step of introducing such a chemical substance. The invention also relates to a method for producing such a chemical substance.

I olje- og gassbrønner, er det vanligvis over tid også en viss produksjon av vann. Etter en stund øker vannproduksjonen typisk med tiden, og kan bli så stor at ytterligere produksjon av hydrokarboner ikke lenger er lønnsom. Vannet kan være naturlig tilstede i reservoaret. Det kan også være vann injisert fra en annen brønn for å opprettholde produksjonen og trykket i reservoaret. Det produserte vannet innbefatter kjemiske forbindelser, hvorav noen kan være skadelige for miljøet og må fjernes før vannet tilslutt kan avgis til sjøen. In oil and gas wells, there is usually over time also a certain production of water. After a while, water production typically increases with time, and can become so large that further production of hydrocarbons is no longer profitable. The water may be naturally present in the reservoir. There may also be water injected from another well to maintain production and pressure in the reservoir. The produced water contains chemical compounds, some of which can be harmful to the environment and must be removed before the water can finally be released into the sea.

Noen av kjemikaliene er oppløst i vannet fra naturens side, mens andre er tilsatt og oppløst som produksjonskjemikalier. Produksjonskjemikalier er således innbefattet i det produserte vannet og utgjør et miljøproblem. Some of the chemicals are naturally dissolved in the water, while others are added and dissolved as production chemicals. Production chemicals are thus included in the produced water and constitute an environmental problem.

Produsert vann er således ikke bare en økonomisk ulempe for oljeselskapene, men også en vesentlig miljøutfordring. I mange tilfeller blir produsert vann reinjisert for å opprettholde trykket. Dette involverer også kostnader. Den beste tekniske og økono-miske løsningen ville være å stenge av vannet selektivt i reservoaret, hvilket er formålet med det foreliggende middelet og fremgangsmåten. Produced water is thus not only an economic disadvantage for the oil companies, but also a significant environmental challenge. In many cases, produced water is reinjected to maintain pressure. This also involves costs. The best technical and economic solution would be to shut off the water selectively in the reservoir, which is the purpose of the present means and method.

Teknologien ifølge kjent teknikk på dette området dekker et bredt spekter av forslag til bruk av vannsvellbare polymerer for å blokkere strømmen av vann gjennom permeable soner. The prior art technology covers a wide range of proposals for using water-swellable polymers to block the flow of water through permeable zones.

Det er vannsvellbare polymerer basert på positivt eller negativt ladede (ionaktive) monomerer og polymerer basert på ikke-ionaktive monomerer. Noen polymerer er i partikkelform under injeksjon, men strekkes til lineære polymerer når de svelles i vann. Noen av disse kan igjen ha funksjonelle grupper så som PO4, som er ment å danne en form for binding (hydrogenbinding eller ionebinding) eller adhesjon til overflaten av formasjonen. Generelt er det positivt for polymerens evne til å ta opp vann at den ikke er sterkt tverrbundet, men i stand til å kunne omdannes til en hovedsakelig lineær polymer når den svelles i vann. På denne måten kan mange vannmolekyler tilknyttes til polymerkjeden. På den annen side er den samme egenskapen (lav grad av tverrbinding) negativ for polymerens stabilitet, både med hensyn til å forbli på plass inne i formasjonen og med hensyn til å opprettholde de ønskede egenskapene, så som viskositet og generell kjemisk stabilitet i forhold til kjemiske påvirkninger fra miljøet. There are water-swellable polymers based on positively or negatively charged (ion-active) monomers and polymers based on non-ion-active monomers. Some polymers are in particulate form during injection, but stretch into linear polymers when swollen in water. Some of these may again have functional groups such as PO4, which are intended to form a form of bond (hydrogen bond or ion bond) or adhesion to the surface of the formation. In general, it is positive for the polymer's ability to take up water that it is not highly cross-linked, but capable of being converted into an essentially linear polymer when swollen in water. In this way, many water molecules can be attached to the polymer chain. On the other hand, the same property (low degree of cross-linking) is negative for the stability of the polymer, both in terms of remaining in place inside the formation and in terms of maintaining the desired properties, such as viscosity and general chemical stability in relation to chemical influences from the environment.

Angående polymerer av negativt ladede ioner, så har disse en vesentlig ulempe i form av utilstrekkelig svellevne i miljøer hvor salter eller syrer er tilstede. Det samme kan sies, dog i en noe mindre utstrekning, om polymerer basert på positivt ladede monomerer. Nøytrale systemer påvirkes mindre av saltkonsentrasjoner. Regarding polymers of negatively charged ions, these have a significant disadvantage in the form of insufficient swelling ability in environments where salts or acids are present. The same can be said, albeit to a somewhat lesser extent, about polymers based on positively charged monomers. Neutral systems are less affected by salt concentrations.

De kjente vannblokk-teknologiene som har blitt rapportert så langt, har alle sine begrensninger og problemer. The known water block technologies that have been reported so far all have their limitations and problems.

US 2011/0098377 Al offentliggjør en teknologi hvor va nn produksjon fra en underjordisk formasjon inhiberes eller styres ved pumping av et fluid inneholdende belagte kompakte partikler gjennom en brønnboring inn i formasjonen. Partiklene har tidligere blitt belagt med en relativ permeabilitet-modifikator (RPM). Ved kontakt med vann, ekspanderer eller sveller RPM-belegget, og det inhiberer og styrer produksjonen av vann. "Kjerne"-partiklene i seg selv sveller ikke. Det er kun belegget som sveller i kontakt med vann. RPM-en kan være en vannhydrolyserbar polymer med en vekt-midlere molekylvekt som er større enn 100 000. Partiklene kan være konvensjonelt proppemateriale eller grus. Den generelle ideen er at RPM-en har den ytterligere egenskap at svellingen kan gå tilbake når olje returnerer etter at vannet har fått partiklene til å svelle (og blokkere formasjonen). Problemet er imidlertid at i dette scenarioet kan både olje og vann produseres samtidig. Vannet som er tilstede oljen vil hindre svellingen av belegget i å gå tilbake, og systemet vil følgelig fortsette å blokkere oljeproduksjon. Et annet problem er at partiklene er harde og har dimensjon mellom 75 pm og 2000 pm, hvilket gjør partiklene uegnet til å føres inn i formasjonen, som typisk har mye mindre porer, ofte mindre enn 50 pm. US 2011/0098377 Al discloses a technology where water production from an underground formation is inhibited or controlled by pumping a fluid containing coated compact particles through a wellbore into the formation. The particles have previously been coated with a relative permeability modifier (RPM). Upon contact with water, the RPM coating expands or swells, inhibiting and controlling the production of water. The "core" particles themselves do not swell. It is only the coating that swells in contact with water. The RPM may be a water-hydrolyzable polymer with a weight-average molecular weight greater than 100,000. The particles may be conventional plug material or gravel. The general idea is that the RPM has the additional property that swelling can reverse when oil returns after the water has caused the particles to swell (and block the formation). The problem, however, is that in this scenario both oil and water can be produced at the same time. The water present in the oil will prevent the swelling of the coating from going back, and the system will consequently continue to block oil production. Another problem is that the particles are hard and have dimensions between 75 pm and 2000 pm, which makes the particles unsuitable for introduction into the formation, which typically has much smaller pores, often less than 50 pm.

US 2010/0132944 Al offentliggjør en fremgangsmåte for fjerning av en delmengde av vann i en brønn, omfattende utplassering av et differensialfilter nede i hullet; og utføring av en nedihulls operasjon. Differensialfilteret omfatter en svellbar polymer som sveller etter kontakt med vann, slik at differensialfilterets permeabilitet reduseres ved fjerning av nevnte delmengde av vann. Den svellbare polymeren er uløselig i vannet og/eller hydrokarbonet, og hvor den svellbare polymeren omfatter minst én valgt fra gruppen bestående av polyakrylsyre, polyakrylat, polymetakrylsyre, polymaleinsyreanhydrid, polyakrylamid, polyvinylalkohol, lateks, polyamid, polyester og en kopolymer derav. En ulempe med teknologien beskrevet i dette dokumentet er at vanninnholdet reduseres, men blir ikke fullstendig fjernet. Videre kan den beskrevne fremgangsmåten redusere vann produksjonen i produksjonsbrønnboringen, men er ikke anvendbar for blokkering av vannet inne i porestrukturen ute i rese rvoa ret/fo rm a sj o n e n. US 2010/0132944 Al discloses a method for removing a portion of water in a well, comprising deploying a differential filter down the hole; and performing a downhole operation. The differential filter comprises a swellable polymer which swells after contact with water, so that the permeability of the differential filter is reduced by removal of said partial amount of water. The swellable polymer is insoluble in the water and/or the hydrocarbon, and where the swellable polymer comprises at least one selected from the group consisting of polyacrylic acid, polyacrylate, polymethacrylic acid, polymaleic anhydride, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, latex, polyamide, polyester and a copolymer thereof. A disadvantage of the technology described in this document is that the water content is reduced, but not completely removed. Furthermore, the described method can reduce water production in the production well drilling, but is not applicable for blocking the water inside the pore structure outside the reservoir/formation.

US 6884760 Bl offentliggjør en teknologi som bruker et brønnboringsfluid omfattende et tilsetningsstoff mot filtreringstap og et brodannelsesmateriale som er hydrofobt i sin natur, hydrofobisk modifisert eller oljefuktbart. Brønnboringsfluidet frembringer en aktiv filterkake som etter at den er dannet er impermeabel for en vandig fase, og således reduserer fluidtap og sørger for redusert skade på formasjonen, men likevel samtidig er permeabel for tilbakestrømningen av hydrokarboner under en hydro-karbonutvinningsprosess. Problemet med bruk av filterkaker er at deres strømnings-motstand blir verre over tid ettersom filteret blir tykkere over tid, dvs. at effektiviteten av denne teknologien reduseres over tid. Et ytterligere problem med denne teknologien er at dens anvendbarhet er begrenset til brønnboringen, og derfor ikke særlig effektiv. Under opprenskingsprosesser og omstart av brønner, blir en enorm mengde av brønnkjemikalier spesifikt brukt for fjerning av alle slags filterkaker, og følgelig er det store farer for samtidig skade på filterkaken offentliggjort i dette dokumentet. US 6884760 B1 discloses a technology which uses a well drilling fluid comprising an anti-filtration loss additive and a bridging material which is hydrophobic in nature, hydrophobically modified or oil wettable. The well drilling fluid produces an active filter cake which, after it is formed, is impermeable to an aqueous phase, thus reducing fluid loss and ensuring reduced damage to the formation, yet at the same time being permeable to the return flow of hydrocarbons during a hydrocarbon extraction process. The problem with using filter cakes is that their flow resistance gets worse over time as the filter gets thicker over time, ie the effectiveness of this technology decreases over time. A further problem with this technology is that its applicability is limited to well drilling, and therefore not very efficient. During clean-up processes and restarting of wells, an enormous amount of well chemicals are specifically used for the removal of all kinds of filter cakes, and consequently there are great dangers of simultaneous damage to the filter cake disclosed in this document.

Oppfinnelsen har til formål å avhjelpe eller å redusere i det minste én av ulempene ved kjent teknikk, eller i det minste å skaffe tilveie et nyttig alternativ til kjent teknikk. Det er et ytterligere formål med oppfinnelsen å tilveiebringe en teknologi som effektivt kombinerer fordelene ved de forskjellige teknologiene ifølge kjent teknikk som her tidligere er omtalt. The purpose of the invention is to remedy or to reduce at least one of the disadvantages of known technology, or at least to provide a useful alternative to known technology. It is a further object of the invention to provide a technology which effectively combines the advantages of the various technologies according to known techniques which have been previously discussed here.

Formålet oppnås ved trekk som er angitt i nedenstående beskrivelse og i de etter-følgende krav. The purpose is achieved by features that are specified in the description below and in the following requirements.

Oppfinnelsen er angitt i de uavhengige patentkravene. De avhengige kravene angir fordelaktige utførelsesformer av oppfinnelsen. The invention is set out in the independent patent claims. The dependent claims set forth advantageous embodiments of the invention.

I et første aspekt vedrører oppfinnelsen en kjemisk substans for redusering av vannproduksjon fra underjordiske soner som omgir olje- og gassbrønner etter å ha blitt innført i formasjonen. Den kjemiske substansen omfatter en flerhet av partikler, hvor hver partikkel har en vannsvellbar kjerne. Hver kjerne har blitt belagt med et fleksibelt belegglag som er hydrofobt under alle forhold i brønnen, og som ikke sveller ved tilstedeværelsen av vann og heller ikke reagerer med vann. Videre har de fleksible belegglagene fra forskjellige partikler som har kontakt med hverandre, egenskapen med dannelse av et innbyrdes forbundet hydrofobt nettverk (eller sti) av "kanaler", i det minste i en oppsvulmet tilstand av kjernen, for å tillate hydrokarboner å gå gjennom dette hydrofobe nettverket/stien samtidig som det hindrer vann (hydrofilt) i å gå gjennom "kanalene". In a first aspect, the invention relates to a chemical substance for reducing water production from underground zones surrounding oil and gas wells after being introduced into the formation. The chemical substance comprises a plurality of particles, each particle having a water-swellable core. Each core has been coated with a flexible coating layer which is hydrophobic under all conditions in the well, and which does not swell in the presence of water, nor does it react with water. Furthermore, the flexible coating layers of different particles in contact with each other have the property of forming an interconnected hydrophobic network (or path) of "channels", at least in a swollen state of the core, to allow hydrocarbons to pass therethrough hydrophobic the network/path while preventing water (hydrophilic) from passing through the "channels".

Effektene av kombinasjonen av trekkene ifølge oppfinnelsen er som følger. Kjernene som sveller i tilstedeværelsen av vann blokkerer effektivt formasjonen etter å bli innført deri. Partikkelkonsentrasjonen (vekt-prosentandel) kan skreddersys slik at de oppsvulmede partiklene danner en "gele"-masse av oppsvulmede deformerte partikler som har kontakt med hverandre, samtidig som den sikrer fullstendig fylling av porehulrom. Tilveiebringelsen av slike beskrevne partikler som har et stabilt og fleksibelt (kovalent kjedet) hydrofobt belegg, fører imidlertid til en in-situ generering av et hydrofobt forbundet nettverk/sti (bestående av belegglaget) som sørger for kun strøm av olje, men hindrer vannstrøm. Den oppsvulmede partikkel-"kjernen" vil hindre en konstant strøm av vann gjennom kjernen. Oppfinnelsen er særlig fordelaktig fordi vann og hydrokarboner ofte produseres samtidig. The effects of the combination of features according to the invention are as follows. The cores which swell in the presence of water effectively block the formation after being introduced therein. The particle concentration (weight-percentage) can be tailored so that the swollen particles form a "gel" mass of swollen deformed particles in contact with each other, while ensuring complete filling of pore cavities. The provision of such described particles having a stable and flexible (covalently chained) hydrophobic coating, however, leads to an in-situ generation of a hydrophobically connected network/path (consisting of the coating layer) which ensures only the flow of oil, but prevents the flow of water. The swollen particle "core" will prevent a constant flow of water through the core. The invention is particularly advantageous because water and hydrocarbons are often produced simultaneously.

I konteksten for denne oppfinnelsen er det viktig å merke seg at med "svelling" av partikler menes det enhver økning i volumet av partikkelen, uansett om dette er kun ved absorpsjon av vann, ved kjemisk reaksjon med vann, eller en kombinasjon av disse to. Oppfinnelsen dekker også både reversible så vel som irreversible svellings-prosesser, så lenge det er et belegglag, som, i det minste i den oppsvulmede tilstanden, slipper gjennom oljen gjennom et innbyrdes forbundet hydrofobt nettverk av kanaler dannet i dette belegglaget. In the context of this invention, it is important to note that by "swelling" of particles is meant any increase in the volume of the particle, regardless of whether this is only by absorption of water, by chemical reaction with water, or a combination of these two. The invention also covers both reversible as well as irreversible swelling processes, as long as there is a coating layer which, at least in the swollen state, lets the oil through through an interconnected hydrophobic network of channels formed in this coating layer.

I en utførelsesform av den kjemiske substansen i samsvar med oppfinnelsen omfatter den vannsvellbare kjernen et materiale som initialt er hydrofobt og som omdannes til hydrofilt ved hjelp av hydrolyse. Denne utførelsesformen har den fordelen at innføring i formasjonen gjøres mye enklere, særlig når det allerede er vann som er produsert eller tilstede i formasjonen. Den kjemiske substansen i denne utførelsesformen omfatter en flerhet av partikler, hvor hver partikkel initialt har en vann-ikke-svellbar kjerne (hydrofob), og hvor egenskapen til kjernen forandres til en hydrofil svellbar kjerne. Denne utførelsesformen av den kjemiske substansen gjør det således mulig å plassere systemet i formasjonen uten tidlig blokkering av porene under plassering på grunn av den forsinkede svellingsegenskapen, dvs. at det ikke opptrer svelling før systemet er satt på plass og det finner sted hydrolyse på grunn av svellingstempera-turen. På denne måten er det gjørlig å hindre at en filterkake bygges opp. In one embodiment of the chemical substance according to the invention, the water-swellable core comprises a material which is initially hydrophobic and which is converted to hydrophilic by means of hydrolysis. This embodiment has the advantage that introduction into the formation is made much easier, particularly when water has already been produced or is present in the formation. The chemical substance in this embodiment comprises a plurality of particles, where each particle initially has a water-non-swellable core (hydrophobic), and where the property of the core is changed to a hydrophilic swellable core. This embodiment of the chemical substance thus makes it possible to place the system in the formation without early blocking of the pores during placement due to the delayed swelling property, i.e. swelling does not occur until the system is placed and hydrolysis takes place due to the swelling temperature. In this way, it is possible to prevent a filter cake from building up.

I en utførelsesform omfatter kjernene i den kjemiske substansen polymer, tverrbundne partikler som er stabile i vannfrie løsemidler, hvor a) partiklene er fremstilt i en olje-i-olje-emulsjon og er tverrbundet med minst ett vann-stabilt tverrbindingsmiddel og minst ett vann-ustabilt tverrbindingsmiddel, det vann-ustabile tverrbindingsmiddelet er valgt blant tverrbindingsmidler som er i stand til, når de er åpnet i en reaksjon med vann, å danne et hydrofilt sete som øker partiklenes vannsvellingsevne, og at b) partiklene inneholder en styrt mengde av minst én immobilisert kjemisk forbindelse som ved hjelp av nevnte reaksjon mellom vann og reaktive grupper i po ly mers kje lettet er i stand til å danne en ny kjemisk binding til en annen partikkel, til et annet reaktivt sete i den samme partikkelen, til andre immobiliserte forbindelser eller til andre forbindelser. Kjernene i denne utførelsesformen har den fordelaktige egenskapen med å forandres fra hydrofobe til hydrofile under hydrolyse. Disse partiklene (kjernene) er hydrofobe når de produseres og presses inn i formasjonen. Når vann møter partiklene i porene, skjer det en hydrolyse. Denne hydrolysen er raskere når temperaturen er økt i brønnen. Dette betyr at det er tid til å presse systemet inn i formasjonen før hydrolyse starter. De hydrofobe kjernene omdannes da til hydrofile kjerner på grunn av dannelsen av hydrofile grupper så som karboksylsyrer fra anhydrider (hydrofobe) under hydrolysen. De initiale partiklene blir tverrbundet med både et stabilt og ustabilt tverrbindingsmiddel. Vannet spalter det ustabile tverrbindingsmiddelet (anhydrid) i to karboksylsyre-grupper. Det stabile tverrbindingsmiddelet beholder partikkelens "form" og integritet. Lav mengde av stabilt tverrbindingsmiddel fører til høyere svellingskapasitet. Materialet som her er beskrevet og mange eksempler på dette er godt forklart i WO 2007/126318 Al. In one embodiment, the cores of the chemical substance comprise polymer, cross-linked particles which are stable in anhydrous solvents, where a) the particles are prepared in an oil-in-oil emulsion and are cross-linked with at least one water-stable cross-linking agent and at least one water- unstable cross-linking agent, the water-unstable cross-linking agent is selected from cross-linking agents capable, when opened in a reaction with water, of forming a hydrophilic site which increases the water swelling ability of the particles, and that b) the particles contain a controlled amount of at least one immobilized chemical compound which, by means of the aforementioned reaction between water and reactive groups in the polymer shell, is able to form a new chemical bond to another particle, to another reactive site in the same particle, to other immobilized compounds or to other connections. The cores in this embodiment have the advantageous property of changing from hydrophobic to hydrophilic during hydrolysis. These particles (cores) are hydrophobic when produced and pressed into the formation. When water meets the particles in the pores, hydrolysis occurs. This hydrolysis is faster when the temperature is increased in the well. This means there is time to push the system into the formation before hydrolysis starts. The hydrophobic cores are then converted into hydrophilic cores due to the formation of hydrophilic groups such as carboxylic acids from anhydrides (hydrophobic) during the hydrolysis. The initial particles are cross-linked with both a stable and an unstable cross-linking agent. The water splits the unstable cross-linking agent (anhydride) into two carboxylic acid groups. The stable cross-linking agent retains the "shape" and integrity of the particle. Low amount of stable cross-linking agent leads to higher swelling capacity. The material described here and many examples of this are well explained in WO 2007/126318 Al.

I en utførelsesform av den kjemiske substansen i samsvar med oppfinnelsen, omfatter belegglaget oligomeriske eller polymeriske materialer som homopolymerer eller kopolymerer basert på monomerer valgt fra en gruppe omfattende: styren og styrenderivater, akryler og akrylderivater, metakryler og metakrylderivater, amider og imider, karbonater, diener, estere, etere, vinylacetaler, vinylestere, vinyletere og ketoner, vinylpyridin og vinylpyrrolidon, fluorkarboner, hydrofobe siloxaner så som fluoriserte siloxaner, eller materialer så som kondensasjonspolymerer basert på epoksy eller uretanharpikser. In an embodiment of the chemical substance according to the invention, the coating layer comprises oligomeric or polymeric materials such as homopolymers or copolymers based on monomers selected from a group comprising: styrene and styrene derivatives, acrylics and acrylic derivatives, methacryls and methacrylic derivatives, amides and imides, carbonates, dienes , esters, ethers, vinyl acetals, vinyl esters, vinyl ethers and ketones, vinyl pyridine and vinyl pyrrolidone, fluorocarbons, hydrophobic siloxanes such as fluorinated siloxanes, or materials such as condensation polymers based on epoxy or urethane resins.

I en foretrukket utførelsesform av den kjemiske substansen omfatter belegglaget styren og styrenderivater, eksempelvis p-tert butylstyren, 4-(trifluormetyl)styren, 2,4-dimetylstyren, eller akryl- og metakrylderivater. Disse materialene er lett tilgjengelige og gir en skreddersydd hydrofob effekt. In a preferred embodiment of the chemical substance, the coating layer comprises styrene and styrene derivatives, for example p-tert butylstyrene, 4-(trifluoromethyl)styrene, 2,4-dimethylstyrene, or acrylic and methacrylic derivatives. These materials are readily available and provide a tailored hydrophobic effect.

Materialene og grupper av materialer i denne utførelsesformen av oppfinnelsen har vist seg å tilveiebringe, etter svelling (med hydrolyse) av kjernen, effekten med dannelse av et innbyrdes forbundet nettverk/sti fra det hydrofobe belegget, og således å fremme produksjonen av hydrokarboner samtidig med blokkering av vannproduksjon. The materials and groups of materials in this embodiment of the invention have been shown to provide, after swelling (with hydrolysis) of the core, the effect of forming an interconnected network/path from the hydrophobic coating, thus promoting the production of hydrocarbons simultaneously with blocking of water production.

I en utførelsesform av den kjemiske substansen i samsvar med oppfinnelsen, i en ikke-oppsvulmet tilstand av kjernen, har kjernen en størrelse i området fra 0,1 pm til 75 pm, fortrinnsvis i området fra 0,5 pm til 60 pm, og mest foretrukket i området fra 1 pm til 40 pm. Området av kjernediametre for denne utførelsesformen har vist seg å være en praktisk størrelse for innføring i formasjonen. Det må understrekes at kjernene ikke behøver å være sfæriske i oppfinnelsen, dvs. at de kan ha andre former. Det som er viktig er at (de initialt hydrofobe) kjernene har egenskapen med svelling (etter å ha blitt hydrolysert) i tilstedeværelsen av vann ved en passende brønntemperatur, slik at vannproduksjon blokkeres idet kjernene fullstendig blokkerer formasjonen. I tilfelle av ikke-sfæriske former, refererer diameteren til en gjennomsnittlig diameter. I en oppsvulmet tilstand er kjernene kanskje ikke sfæriske, på grunn av deformasjon og svelling for å fylle porehulrommene fullstendig. In an embodiment of the chemical substance according to the invention, in a non-swollen state of the core, the core has a size in the range from 0.1 pm to 75 pm, preferably in the range from 0.5 pm to 60 pm, and most preferably in the range from 1 pm to 40 pm. The range of core diameters for this embodiment has proven to be a practical size for introduction into the formation. It must be emphasized that the cores do not have to be spherical in the invention, i.e. that they can have other shapes. What is important is that the (initially hydrophobic) cores have the property of swelling (after being hydrolyzed) in the presence of water at an appropriate well temperature, so that water production is blocked as the cores completely block formation. In the case of non-spherical shapes, the diameter refers to an average diameter. In a swollen state, the nuclei may not be spherical, due to deformation and swelling to completely fill the pore cavities.

I en utførelsesform av den kjemiske substansen i samsvar med oppfinnelsen, i en uoppsvulmet tilstand av kjernen, har det fleksible belegglaget en tykkelse i området fra 10 nm til 600 pm, fortrinnsvis i området fra 50 nm til 200 pm, og mest foretrukket i området fra 200 nm til 50 pm. Området for belegglagets tykkelse ifølge denne utførelsesformen har vist seg å være en praktisk størrelse for innføring i formasjonen. In an embodiment of the chemical substance according to the invention, in an unswollen state of the core, the flexible coating layer has a thickness in the range from 10 nm to 600 pm, preferably in the range from 50 nm to 200 pm, and most preferably in the range from 200 nm to 50 pm. The range for the thickness of the coating layer according to this embodiment has proven to be a practical size for introduction into the formation.

I et andre aspekt vedrører oppfinnelsen mer bestemt en fremgangsmåte for redusering av vannproduksjon fra underjordiske soner som omgir olje- og gassbrønner, hvor fremgangsmåten omfatter trinnet med innføring av den kjemiske substansen i henhold til oppfinnelsen i formasjonen av brønnen. In a second aspect, the invention relates more specifically to a method for reducing water production from underground zones surrounding oil and gas wells, where the method includes the step of introducing the chemical substance according to the invention into the formation of the well.

I et tredje aspekt vedrører oppfinnelsen mer bestemt en fremgangsmåte omfattende trinnpt mpri riannpkp av hplpnnlanpt nå kiprnpnp nnripr riannpkpn av npvntp vannsvellbare kjerner, eller etter at nevnte vannsvellbare kjerner har blitt dannet som et separat etterbehandlingstrinn. En olje-i-olje-emulsjonsprosess er en svært praktisk prosess for å lage den kjemiske substansen ifølge oppfinnelsen. In a third aspect, the invention relates more specifically to a method comprising the step of removing water-swellable cores, or after said water-swellable cores have been formed as a separate finishing step. An oil-in-oil emulsion process is a very practical process for making the chemical substance according to the invention.

I det følgende beskrives et eksempel på en foretrukket utførelsesform illustrert på de ledsagende tegningene, hvor: Fig. la viser en kjemisk substans som kjent fra kjent teknikk når den er i en In the following, an example of a preferred embodiment illustrated in the accompanying drawings is described, where: Fig. la shows a chemical substance as known from prior art when it is in a

uoppsvulmet tilstand; unswollen state;

Fig. lb viser den kjemiske substansen på fig. la når den er i en oppsvulmet Fig. 1b shows the chemical substance in Fig. let when it is in a swollen

tilstand; state;

Fig. 2a viser en kjemisk substans i samsvar med oppfinnelsen når den er i en Fig. 2a shows a chemical substance in accordance with the invention when it is in a

uoppsvulmet tilstand, og unswollen state, and

Fig. 2b viser den kjemiske substansen på fig. 2a når den er i en oppsvulmet Fig. 2b shows the chemical substance in fig. 2a when it is in a swollen

tilstand. state.

Det skal påpekes at de ovennevnte utførelsesformer illustrerer snarere enn begrenser oppfinnelsen, og at de som har fagkunnskap innen teknikken vil være i stand til å designe mange alternative utførelsesformer uten å avvike fra omfanget av de vedføyde krav. I kravene skal eventuelle henvisningstegn plassert mellom parenteser ikke fortolkes som begrensende for kravet. Bruk av verbet "omfatte" og dets konjugasjoner utelukker ikke tilstedeværelsen av andre elementer eller trinn enn de som er angitt i et krav. Artikkelen "en" eller "et" foran et element utelukker ikke tilstedeværelsen av en flerhet av slike elementer. Oppfinnelsen kan implementeres ved hjelp av maskinvare omfattende flere atskilte elementer, og ved hjelp av en passende programmert datamaskin. I anordningskravet som lister opp flere midler, kan flere av disse midlene gis konkret form av en og samme gjenstand av maskinvare. Kun den kjensgjerning at visse foranstaltninger er anført i innbyrdes forskjellige avhengige krav, angir ikke at en kombinasjon av disse foranstaltningene ikke med fordel kan brukes. Gjennomgående på figurene er like eller korresponderende trekk angitt med samme henvisningstall eller -merker. It should be pointed out that the above embodiments illustrate rather than limit the invention, and that those skilled in the art will be able to design many alternative embodiments without departing from the scope of the appended claims. In the claims, any reference signs placed between brackets shall not be interpreted as limiting the claim. Use of the verb "comprise" and its conjugations does not exclude the presence of elements or steps other than those set forth in a claim. The article "a" or "an" before an element does not exclude the presence of a plurality of such elements. The invention may be implemented by means of hardware comprising several separate elements, and by means of a suitably programmed computer. In the device requirement that lists several means, several of these means can be given concrete form by one and the same item of hardware. The mere fact that certain measures are set forth in mutually different dependent claims does not indicate that a combination of these measures cannot be advantageously used. Throughout the figures, similar or corresponding features are indicated with the same reference numbers or symbols.

Fig. la viser en kjemisk substans 100 som kjent fra kjent teknikk når den er i en uoppsvulmet tilstand. Denne figuren viser et tidligere utviklet partikkelbasert system (eller substans) som kjent fra kjent teknikk (se patentsøknad publikasjon WO 2007/126318 Al). Substansen 100 omfatter en flerhet av partikler 110, som har egenskapen med svelling i tilstedeværelsen av vann, idet vannet forårsaker hydrolyse av den hydrofobe kjernen for å gi en hydrofil svellbar kjerne. Slike initialt uoppsvulmede partikler 110 skal injiseres i formasjonen av en brønn, hvor de sveller sterkt over tid når de er i kontakt med vann i kjernene i formasjonen. Fig. lb viser den kjemiske substansen 100 på fig. la når den er i den oppsvulmede tilstanden, hvor det er skjematisk illustrert at porehulrommene (ikke vist) er hermetisk lukket av de oppsvulmede partiklene 110'. Den uheldige følgen av dette er at også enhver olje 10, som kan produseres samtidig med vannet, ikke kan gå gjennom denne oppsvulmede partikkelgelen, dvs. er blokkert (som illustrert med krysset). Fig. 1a shows a chemical substance 100 as known from the prior art when it is in an unswollen state. This figure shows a previously developed particle-based system (or substance) as known from the prior art (see patent application publication WO 2007/126318 Al). The substance 100 comprises a plurality of particles 110, which have the property of swelling in the presence of water, the water causing hydrolysis of the hydrophobic core to yield a hydrophilic swellable core. Such initially unswollen particles 110 are to be injected into the formation of a well, where they swell strongly over time when they are in contact with water in the cores of the formation. Fig. 1b shows the chemical substance 100 in Fig. la when in the swollen state, where it is schematically illustrated that the pore cavities (not shown) are hermetically sealed by the swollen particles 110'. The unfortunate consequence of this is that also any oil 10, which may be produced at the same time as the water, cannot pass through this swollen particle gel, i.e. is blocked (as illustrated by the cross).

Fig. 2a viser en forbedret kjemisk substans 200 i samsvar med oppfinnelsen når den er i en uoppsvulmet tilstand. Den forebedrede kjemiske substansen 200 omfatter en flerhet av partikler 210, som hver omfatter en vannsvellbar kjerne 220, som er belagt med et fleksibelt belegglag 230. De vannsvellbare kjernene 220 kan være av den samme sammensetningen som partiklene 110 på fig. la, men oppfinnelsen er ikke begrenset til slike vannsvellbare kjerner. Det fleksible belegglaget 230 omfatter et materiale som er hydrofobt under alle forhold i brønnen. Dette laget har videre egenskapen med dannelse av et innbyrdes forbundet hydrofobt nettverk (ikke vist) av kanaler i det minste i den oppsvulmede tilstanden av kjernen 220, hvilket nettverk av kanaler gjør det lettere for hydrokarboner å gå gjennom, mens vann blokkeres (på grunn av materialets hydrofobe karakter). Fig. 2b viser den forbedrede kjemiske substansen 200 på fig. 2a når den er i den oppsvulmede tilstanden. Kjernene 220' har svulmet opp, mens belegglagene 230' nå er strukket og har kontakt med hverandre for å blokkere formasjonen for vannproduksjon. Samtidig tillater det hydrofobe nettverket i belegglaget 230' at hydrokarboner går gjennom, hvilket fremmer hydrokarbonproduksjon. Av hensyn til definisjon av visse trekk i kravene har partikkelkjernediameteren D og belegglagets tykkelse T i uoppsvulmet tilstand av kjernene 220 blitt illustrert på fig. 2a, så vel som partikkelkjernediameteren D' i en oppsvulmet tilstand av kjernene 220'. Fig. 2a shows an improved chemical substance 200 in accordance with the invention when it is in an unswollen state. The improved chemical substance 200 comprises a plurality of particles 210, each of which comprises a water-swellable core 220, which is coated with a flexible coating layer 230. The water-swellable cores 220 may be of the same composition as the particles 110 in fig. la, but the invention is not limited to such water-swellable cores. The flexible coating layer 230 comprises a material which is hydrophobic under all conditions in the well. This layer further has the property of forming an interconnected hydrophobic network (not shown) of channels at least in the swollen state of the core 220, which network of channels facilitates the passage of hydrocarbons while blocking water (due to hydrophobic nature of the material). Fig. 2b shows the improved chemical substance 200 of Fig. 2a when in the swollen state. The cores 220' have swelled, while the coating layers 230' are now stretched and in contact with each other to block the formation for water production. At the same time, the hydrophobic network in the coating layer 230' allows hydrocarbons to pass through, promoting hydrocarbon production. For reasons of definition of certain features in the claims, the particle core diameter D and the coating layer thickness T in the unswollen state of the cores 220 have been illustrated in fig. 2a, as well as the particle core diameter D' in a swollen state of the cores 220'.

Når man kommer ned til partiklenes kjerner 220, kan oppfinnelsen anvendes på forskjellige typer av vannsvellbare kjerner. Det må tas ad notam at bruken av vannsvellbare substanser for redusering av vannproduksjon i en brønn som sådan anses å være kjent for fagpersonen innen teknikken. Likevel innlemmes patentsøknad publikasjon WO 2007/126318 Al som referanse i sin helhet i dette patentskriftet. Oppfinnelsen er ikke desto mindre særlig egnet for vannsvellbare kjerner, som fremstilles av søkeren selv. Søkeren har utviklet et spesielt kjemisk middel, som beskrives med de følgende punkter. Likevel må det understrekes at, i samsvar med den inneværende oppfinnelse, at det tidligere beskrevne fleksible hydrofobe belegglag 230 fremdels må tilsettes til partiklene i det spesielle kjemiske middelet som heretter beskrives. 1. Kjemisk middel for redusering av vannproduksjon fra underjordiske soner som omgir olje- og gassbrønner, omfattende polymer, tverrbundne partikler som er stabile i vannfrie løsemidler, hvor a) partiklene er fremstilt i en olje-i-olje-emulsjon og er tverrbundet med minst ett vann-stabilt tverrbindingsmiddel og minst ett vann-ustabilt tverrbindingsmiddel, det vann-ustabile tverrbindingsmiddelet er valgt blant tverrbindingsmidler som er i stand til, når de er åpnet i en reaksjon med vann, å danne et hydrofilt sete som øker partiklenes vannsvellingsevne, og at b) partiklene inneholder en styrt mengde av minst én immobilisert kjemisk forbindelse som ved hjelp av nevnte reaksjon mellom vann og reaktive grupper i polymerskjelettet er i stand til å danne en ny kjemisk binding til en annen partikkel, til et annet reaktivt sete i den samme partikkelen, til andre immobiliserte forbindelser eller til andre forbindelser. 2. Kjemisk middel som beskrevet i punkt 1, hvor de polymer-tverrbundne partiklene har et skjelett valgt blant funksjonaliserte homo- og kopolymerer av metakrylater, akrylater, akrylamider, vinylalkoholder, alginater, kitosan, xantan, dekstraner, gelatin, cellulose, amylose, biopolymerer generelt, vinylpyrrolidon, vinylsulfonater, derivatiserte polyetylenglykoler, siloxaner, isocyanater, laktoner og epoksider, som er funksjonalisert med hydroksyl, vinyl, primære, sekundære, tertiære eller kvaternære aminer, karboksylsyrer, akryl, metakryl, sulfosyrer, hydroksy suksinimider, anhydrider, estere, laktoner, azalaktoner, epoksider eller tioler. 3. Kjemisk middel som beskrevet i punkt 1 eller 2, hvor 2-aminoetyl metakryl hydroklorid brukes som en kopolymer i en foretrukket mengde på 1-5 vekt% av den totale mengden av polymer, sammen med et vann-stabilt tverrbindingsmiddel metylen bisakrylamid og et vann-ustabilt tverrbindingsmiddel dimetakrylanhydrid. 4. Kjemisk middel som beskrevet i punkt 1, hvor det vann-ustabile tverrbindingsmiddelet er valgt blant forbindelser med funksjonelle grupper omfattende anhydrider, diestere, diimodo-estere, dihydroksy-suksinimider og difunksjonelle disulfider. 5. Kjemisk middel som beskrevet i ett av punktene 1-4, hvor det minste ene vann-ustabile tverrbindingsmiddelet omfatter minst det ene av dimetakrylanhydrid, dia kryla n hyd rid og metylen dimetakrylat, hvor karboksylsyre-gruppene er dannet ved reaksjon med vann. 6. Kjemisk middel som beskrevet i ett av punktene 1-5, hvor det vann-ustabile tverrbindingsmiddelet er tilstede i en mengde i området mellom 0,05 og 10 vekt% av den totale mengden av monomer, mer foretrukket i området mellom 0,05 og 3 %. 7. Kjemisk middel som beskrevet i punkt 1, hvor den minst ene immobiliserte forbindelsen er valgt blant vannløselige forbindelser omfattende funksjonelle reaktive grupper valgt blant epoksy, amin, tiol, OH, ester, lakton, azalakton, maleimid, aldehyd og anhydrid. 8. Kjemisk middel som beskrevet i punkt 1, hvor den minst ene immobiliserte forbindelsen er valgt blant derivater av fosfonater, borater, reaktive polyvinyl-alkoholer, reaktive polysakkarider basert på derivater av gelatin, kitosan, alginat, cellulose, amylose, dekstran og xantan; funksjonaliserte reaktive syntetiske polymerer av polyetylenglykoler, polyakrylamider, polyakrylater, polymetakrylater, polyzwitter-ioner, peroksider, azoinitiatorer, persulfater, siloxaner eller natriumsilikater. 9. Kjemisk middel som beskrevet i punkt 8, hvor de funksjonaliserte, reaktive syntetiske polymerene av polyetylenglykoler omfatter diepoksy-funksjonaliserte polyetylenglykoler, diamino-funksjonaliserte polyetylenglykoler, ditio-funksjonaliserte polyetylenglykoler eller divinyl-funksjonaliserte polyetylenglykoler. 10. Kjemisk middel som beskrevet i punkt 8, hvor den minst ene immobiliserte forbindelsen omfatter minst én biopolymer med en epoksygruppe, aminogruppe, tiolgruppe eller friradikalpolymeriserbar gruppe så som eksempelvis vinyl, allyl. 11. Kjemisk middel som beskrevet i punkt 1, hvor den minst ene immobiliserte forbindelsen er valgt slik at den bidrar til økt svelling, så som eksempelvis polymerer av 2-akrylamido propansulfosyre, kitosan, poly n-akrylyltris(hydroksymetyl) aminometan (NAT) og amino-funksjonalisert gelatin. 12. Kjemisk middel som beskrevet i punkt 1, hvor den minst ene immobiliserte forbindelsen er valgt slik at den bidrar til økt grad av tverrbinding, så som for eksempel amino-funksjonaliserte polyetylenglykoler, så som Jeffamine 1000, Jeffamine 2000 og kitosan. 13. Kjemisk middel som beskrevet i punkt 1, hvor den minst ene immobiliserte forbindelsen omfatter alkoksysilaner som ved hjelp av hydrolyse er omdannet til silanoler som er i stand til å binde seg til forbindelser så som kvarts. 14. Kjemisk middel som beskrevet i punkt 1, hvor nevnte andre forbindelser er forbindelser i en underjordisk formasjon hvor polymersystemet brukes. 15. Kjemisk middel som beskrevet i punkt 1, hvor den minst ene immobiliserte forbindelsen er i stand til å igangsette reaksjon og forårsake interpartikkel-bindinger og/eller bindinger mellom partikler og formasjonen, så som natriumsilikat, tetraetyl ortosilikat og tetrametyl siloxan. 16. Kjemisk middel som beskrevet i punkt 1, hvor polymerpartiklene hovedsakelig er hydrofobe inntil reaksjonen mellom vann og vann-ustabile tverrbindingsmidler har funnet sted. 17. Kjemisk middel som beskrevet i punkt 1, hvor det har form av en masterbatch eller et konsentrat av nevnte partikler i et passende organisk løsemiddel. 18. Kjemisk middel som beskrevet i punkt 1, hvor det har form av nevnte partikler i tørre tilstander. When you get down to the particles' cores 220, the invention can be applied to different types of water-swellable cores. It must be taken ad notam that the use of water-swellable substances for reducing water production in a well as such is considered to be known to the person skilled in the art. Nevertheless, patent application publication WO 2007/126318 Al is incorporated as a reference in its entirety in this patent document. The invention is nevertheless particularly suitable for water-swellable cores, which are produced by the applicant himself. The applicant has developed a special chemical agent, which is described in the following points. Nevertheless, it must be emphasized that, in accordance with the present invention, that the previously described flexible hydrophobic coating layer 230 must still be added to the particles in the special chemical agent that is hereinafter described. 1. Chemical agent for reducing water production from underground zones surrounding oil and gas wells, comprising polymeric, cross-linked particles which are stable in anhydrous solvents, where a) the particles are prepared in an oil-in-oil emulsion and are cross-linked with at least one water-stable cross-linking agent and at least one water-unstable cross-linking agent, the water-unstable cross-linking agent being selected from cross-linking agents capable, when opened in a reaction with water, of forming a hydrophilic site which increases the water swelling ability of the particles, and that b) the particles contain a controlled amount of at least one immobilized chemical compound which, by means of said reaction between water and reactive groups in the polymer skeleton, is able to form a new chemical bond to another particle, to another reactive site in the same particle , to other immobilized compounds or to other compounds. 2. Chemical agent as described in point 1, where the polymer-crosslinked particles have a skeleton selected from functionalized homo- and copolymers of methacrylates, acrylates, acrylamides, vinyl alcohols, alginates, chitosan, xanthan, dextrans, gelatin, cellulose, amylose, biopolymers generally, vinyl pyrrolidone, vinyl sulfonates, derivatized polyethylene glycols, siloxanes, isocyanates, lactones and epoxides, which are functionalized with hydroxyl, vinyl, primary, secondary, tertiary or quaternary amines, carboxylic acids, acrylic, methacrylic, sulfonic acids, hydroxy succinimides, anhydrides, esters, lactones , azalactones, epoxides or thiols. 3. Chemical agent as described in point 1 or 2, where 2-aminoethyl methacrylic hydrochloride is used as a copolymer in a preferred amount of 1-5% by weight of the total amount of polymer, together with a water-stable cross-linking agent methylene bisacrylamide and a water-unstable cross-linking agent dimethacrylic anhydride. 4. Chemical agent as described in point 1, where the water-unstable cross-linking agent is selected from compounds with functional groups comprising anhydrides, diesters, diimido-esters, dihydroxy-succinimides and difunctional disulfides. 5. Chemical agent as described in one of points 1-4, where the least one water-unstable cross-linking agent comprises at least one of dimethacrylic anhydride, diacrylic hydride and methylene dimethacrylate, where the carboxylic acid groups are formed by reaction with water. 6. Chemical agent as described in one of items 1-5, where the water-unstable cross-linking agent is present in an amount in the range between 0.05 and 10% by weight of the total amount of monomer, more preferably in the range between 0.05 and 3%. 7. Chemical agent as described in point 1, where the at least one immobilized compound is selected from water-soluble compounds comprising functional reactive groups selected from epoxy, amine, thiol, OH, ester, lactone, azalactone, maleimide, aldehyde and anhydride. 8. Chemical agent as described in point 1, where the at least one immobilized compound is selected from derivatives of phosphonates, borates, reactive polyvinyl alcohols, reactive polysaccharides based on derivatives of gelatin, chitosan, alginate, cellulose, amylose, dextran and xanthan; functionalized reactive synthetic polymers of polyethylene glycols, polyacrylamides, polyacrylates, polymethacrylates, polyzwitter ions, peroxides, azoinitiators, persulfates, siloxanes or sodium silicates. 9. Chemical agent as described in point 8, where the functionalized, reactive synthetic polymers of polyethylene glycols comprise diepoxy-functionalized polyethylene glycols, diamino-functionalized polyethylene glycols, dithio-functionalized polyethylene glycols or divinyl-functionalized polyethylene glycols. 10. Chemical agent as described in point 8, where the at least one immobilized compound comprises at least one biopolymer with an epoxy group, amino group, thiol group or free radical polymerisable group such as, for example, vinyl, allyl. 11. Chemical agent as described in point 1, where the at least one immobilized compound is chosen so that it contributes to increased swelling, such as, for example, polymers of 2-acrylamido propanesulfonic acid, chitosan, poly n-acrylyltris(hydroxymethyl) aminomethane (NAT) and amino-functionalized gelatin. 12. Chemical agent as described in point 1, where the at least one immobilized compound is chosen so that it contributes to an increased degree of crosslinking, such as, for example, amino-functionalized polyethylene glycols, such as Jeffamine 1000, Jeffamine 2000 and chitosan. 13. Chemical agent as described in point 1, where the at least one immobilized compound comprises alkoxysilanes which, by means of hydrolysis, are converted into silanols which are capable of binding to compounds such as quartz. 14. Chemical agent as described in point 1, where said other compounds are compounds in an underground formation where the polymer system is used. 15. Chemical agent as described in point 1, where the at least one immobilized compound is able to initiate reaction and cause interparticle bonds and/or bonds between particles and the formation, such as sodium silicate, tetraethyl orthosilicate and tetramethyl siloxane. 16. Chemical agent as described in point 1, wherein the polymer particles are mainly hydrophobic until the reaction between water and water-unstable cross-linking agents has taken place. 17. Chemical agent as described in point 1, where it takes the form of a masterbatch or a concentrate of said particles in a suitable organic solvent. 18. Chemical agent as described in point 1, where it takes the form of said particles in dry states.

Materialet som fortrinnsvis brukes for kjernen vedrører følgelig et kjemisk middel i form av et polymerpartikkel-system som er fremstilt i en olje-i-olje-emulsjon. Polymerpartiklene kan fremstilles ved hjelp av en friradikalpolymerisasjonsprosess eller en trinnpolymerisasjon (ofte også betegnet kondensasjonspolymerisasjon). Ved bruk av en olje-i-olje-emulsjon, kan vannreaktive monomerer (monofunksjonelle, polyfunksjonelle) brukes, samtidig som det unngås kontakt mellom partikler og vann. De ønskede reaksjonene bør kun skje etter plasseringen i den underjordiske formasjonen, og slike systemer kan kun produseres i olje-i-olje-emulsjonssystemer. The material which is preferably used for the core therefore relates to a chemical agent in the form of a polymer particle system which is prepared in an oil-in-oil emulsion. The polymer particles can be produced using a free-radical polymerization process or a step polymerization (often also referred to as condensation polymerization). When using an oil-in-oil emulsion, water-reactive monomers (monofunctional, polyfunctional) can be used, while avoiding contact between particles and water. The desired reactions should only occur after placement in the underground formation, and such systems can only be produced in oil-in-oil emulsion systems.

Fordelen ved denne typen av vannsvellbare kjerner sammenlignet med andre patenterte fremgangsmåter som kun tilveiebringer svelling, er blant annet at partiklene har en høy svellingsevne uten å være vannløselige. Den sistnevnte egenskapen innebærer at middelet opprettholder sin strukturelle integritet og forblir på plass i formasjonen etter svelling. Samtidig er middelet kjemisk og termisk stabilt, og den hastigheten som det initialt sveller med når det kommer i kontakt med vann kan justeres ved hjelp av en valgt balanse mellom stabile og ustabile tverrbindingsbindinger. Det unngås således at middelet sveller for tidlig, dvs. før det har nådd sin ønskede posisjon i formasjonen. Den første svellingen av middelet i vann fører til åpning av tverrbindingsbindinger, slik at hydrofile seter i partiklene blir tilgjengelige, hvilket igjen fører til gradvis økt hastighet av svelling av partiklene, etter igangsetting. Med ønsket mengde og kombinasjon av immobiliserte forbindelser, kan miririp|p1-<; pnpnskanpr vli-prlinprp nntimalisprpt;.pk«;pmnplvi<; fnr å riannp interpartikkel-bindinger, dvs. bindinger mellom forskjellige partikler, hvilket også bidrar til stabiliteten av middelet i relasjon til påvirkning påtvunget i formasjonen etter svellingen. Nevnte trekk, karakteristika og effekter bidrar til økt stabilitet med hensyn til temperatur, trykk, tilbakeproduksjon, utvasking, så vel som kjemisk (salinitet, pH) og mekanisk påvirkning. Slike immobiliserte forbindelser med egenskaper som nevnt kan kun innbefattes i et vannfritt miljø, hvilket er grunnen til at fremstillingen i en olje-i-olje-emulsjon er absolutt nødvendig. The advantage of this type of water-swellable cores compared to other patented methods that only provide swelling is that the particles have a high swelling capacity without being water-soluble. The latter property means that the agent maintains its structural integrity and remains in place in the formation after swelling. At the same time, the agent is chemically and thermally stable, and the rate at which it initially swells when it comes into contact with water can be adjusted by means of a selected balance between stable and unstable cross-linking bonds. It is thus avoided that the agent swells prematurely, i.e. before it has reached its desired position in the formation. The initial swelling of the agent in water leads to the opening of cross-linking bonds, so that hydrophilic sites in the particles become available, which in turn leads to a gradually increased rate of swelling of the particles, after initiation. With the desired amount and combination of immobilized compounds, miririp|p1-<; pnpnskanpr vli-prlinprp nntimalisprpt;.pk«;pmnplvi<; fnr to riannp interparticle bonds, i.e. bonds between different particles, which also contributes to the stability of the agent in relation to influence imposed in the formation after swelling. Said features, characteristics and effects contribute to increased stability with respect to temperature, pressure, re-production, leaching, as well as chemical (salinity, pH) and mechanical impact. Such immobilized compounds with properties as mentioned can only be contained in an anhydrous environment, which is why the production in an oil-in-oil emulsion is absolutely necessary.

Det kjemiske middelet fremstilles i en olje-i-olje-emulsjonspolymerisasjon, dvs. en emulsjonspolymerisasjon fri for vann. Det sørges dermed for at middelet ikke sveller for tidlig eller fører til en tidlig reaksjon som involverer faste immobiliserte forbindelser, men forblir stabilt inntil det innføres i formasjonen og bringes i kontakt med vann første gang. Polymerisasjonen kan være en friradikalpolymerisasjon, men også en kondensasjonspolymerisasjon. The chemical agent is produced in an oil-in-oil emulsion polymerization, i.e. an emulsion polymerization free of water. This ensures that the agent does not swell prematurely or lead to an early reaction involving solid immobilized compounds, but remains stable until introduced into the formation and brought into contact with water for the first time. The polymerization can be a free radical polymerization, but also a condensation polymerization.

Middelet kan således fremstilles i et vannfritt miljø på en måte hvor det tillates at forskjellige kjemiske forbindelser immobiliseres derpå, hvilket ved et gitt tidspunkt, i kontakt med vann, kan bidra til dannelsen av kjemiske intrapartikkel-bindinger, interpartikkel-bindinger og bindinger mellom partikler og reservoarformasjonen. Nevnte bindinger vil bidra til et mer stabilt oppsvulmet partikkelsystem som opprettholder den reduserte permeabiliteten over en lang tidsperiode, mens systemet som nevnt blir mer robust i relasjon til ytre påvirkning. The agent can thus be produced in a water-free environment in a way that allows various chemical compounds to be immobilized on it, which at a given time, in contact with water, can contribute to the formation of chemical intra-particle bonds, inter-particle bonds and bonds between particles and the reservoir formation. Said bonds will contribute to a more stable swollen particle system that maintains the reduced permeability over a long period of time, while the system, as mentioned, becomes more robust in relation to external influences.

Oppfinnelsen vedrører også en fremgangsmåte for injeksjon av den kjemiske substansen i en underjordisk sone som reduserer vannproduksjonen fra en vann-permeabel sone. Dette kan gjøres ved hjelp av et passende bærefluid, fortrinnsvis et organisk bærefluid som mangler reaktive grupper så som alifatiske eller aromatiske hydrokarboner eller kombinasjoner av slike sammen med andre hydrofobe, organiske løsemidler som ikke omfatter tioler, aminer, eller hydroksylgrupper. The invention also relates to a method for injecting the chemical substance into an underground zone which reduces water production from a water-permeable zone. This can be done with the help of a suitable carrier fluid, preferably an organic carrier fluid that lacks reactive groups such as aliphatic or aromatic hydrocarbons or combinations of such together with other hydrophobic, organic solvents that do not include thiols, amines, or hydroxyl groups.

Det hydrofobe fleksible belegglaget 230 ifølge oppfinnelsen kan fremstilles på forskjellige måter. En praktisk måte er å lage slikt lag som et ytterligere trinn i olje-i-olje-emulsjonsprosessen for å lage kjernene, etter at kjernene har blitt dannet. I olje-i-olje-prosessen betyr dette at en ytterligere monomer kan tilsettes til emulsjonen, som så reagerer med overflaten av partiklene (eksempelvis poding) for å danne belegglaget. The hydrophobic flexible coating layer 230 according to the invention can be produced in different ways. A practical way is to make such a layer as a further step in the oil-in-oil emulsion process for making the cores, after the cores have been formed. In the oil-in-oil process, this means that a further monomer can be added to the emulsion, which then reacts with the surface of the particles (eg grafting) to form the coating layer.

Alternativt kan belegglaget 230 tilsettes i et separat etterbehandlingstrinn, for eksempel i et podingstrinn eller et beleggingstrinn. Forskjellige teknikker for å påføre belegglaget 230 finnes, og anses for å være velkjente for fagpersonen innen teknikken. Alternatively, the coating layer 230 can be added in a separate finishing step, for example in a grafting step or a coating step. Various techniques for applying the coating layer 230 exist, and are considered to be well known to the person skilled in the art.

Claims (8)

1. Kjemisk substans (200) for redusering av vannproduksjon fra underjordiske soner som omgir olje- og gassbrønner etter å ha blitt innført i formasjonen, den kjemiske substansen (200) omfatter en flerhet av partikler (210), hvor hver partikkel (210) har en vannsvellbar kjerne (220),karakterisert vedat hver kjerne (220) har blitt belagt med et fleksibelt belegglag (230) som er hydrofobt under alle forhold i brønnen, og som ikke sveller ved tilstedeværelsen av vann og heller ikke reagerer med vann, og hvor det fleksible belegglaget (230) har den egenskapen at det danner et innbyrdes forbundet hydrofobt nettverk av kanaler, i det minste i en oppsvulmet tilstand av kjernen (220), for å tillate hydrokarboner å gå gjennom disse kanalene, samtidig som vann hindres i å gå gjennom kanalene.1. Chemical substance (200) for reducing water production from underground zones surrounding oil and gas wells after being introduced into the formation, the chemical substance (200) comprising a plurality of particles (210), each particle (210) having a water-swellable core (220), characterized in that each core (220) has been coated with a flexible coating layer (230) which is hydrophobic under all conditions in the well, and which does not swell in the presence of water nor reacts with water, and where the flexible coating layer (230) has the property of forming an interconnected hydrophobic network of channels, at least in a swollen state of the core (220), to allow hydrocarbons to pass through these channels while preventing water from passing through the channels. 2. Kjemisk substans (200) i henhold til krav 1, karakterisert vedat den vannsvellbare kjernen (220) omfatter et materiale som initialt er hydrofobt, og som kan omdannes til hydrofilt ved hjelp av hydrolyse.2. Chemical substance (200) according to claim 1, characterized in that the water-swellable core (220) comprises a material which is initially hydrophobic and which can be converted to hydrophilic by means of hydrolysis. 3. Kjemisk substans (200) i henhold til krav 1 eller 2, karakterisert vedat belegglaget (230) omfatter oligomeriske eller polymeriske materialer som homopolymerer eller kopolymerer basert på monomerer valgt fra en gruppe omfattende: styren og styrenderivater, akryler og akrylderivater, metakryler og metakrylderivater, amider og imider, karbonater, diener, estere, etere, vinylacetaler, vinylestere, vinyletere og ketoner, vinylpyridin og vinylpyrrolidon, fluorkarboner, hydrofobe siloxaner så som fluoriserte siloxaner, eller materialer så som kondensasjonspolymerer basert på epoksy eller uretanharpikser.3. Chemical substance (200) according to claim 1 or 2, characterized in that the coating layer (230) comprises oligomeric or polymeric materials such as homopolymers or copolymers based on monomers selected from a group comprising: styrene and styrene derivatives, acrylics and acrylic derivatives, methacryls and methacrylic derivatives, amides and imides, carbonates, dienes, esters, ethers, vinyl acetals, vinyl esters, vinyl ethers and ketones, vinyl pyridine and vinyl pyrrolidone, fluorocarbons, hydrophobic siloxanes such as fluorinated siloxanes, or materials such as condensation polymers based on epoxy or urethane resins. 4. Kjemisk substans (200) i henhold til krav 1, 2 eller 3,karakterisert vedat belegglaget omfatter styren og styrenderivater, eksempelvis p-tert butylstyren, 4-(trifluormetyl)styren, 2,4-dimetylstyren, eller akryl- og metakrylderivater.4. Chemical substance (200) according to claim 1, 2 or 3, characterized in that the coating layer comprises styrene and styrene derivatives, for example p-tert-butylstyrene, 4-(trifluoromethyl)styrene, 2,4-dimethylstyrene, or acrylic and methacrylic derivatives. 5. Kjemisk substans (200) i henhold til ethvert av de foregående krav,karakterisert vedat, i en uoppsvulmet tilstand av kjernen (220), kjernen (220) har en størrelse i området fra 0,1^m til 75^m, fortrinnsvis i området fra 0,5 til 60^m, og mest foretrukket i området fra 1^m til 40^m.5. Chemical substance (200) according to any one of the preceding claims, characterized in that, in an unswollen state of the core (220), the core (220) has a size in the range from 0.1 µm to 75 µm, preferably in the range from 0.5 to 60 µm, and most preferably in the range from 1 µm to 40 µm. 6. Kjemisk substans (200) i henhold til ethvert av de foregående krav,karakterisert vedat, i en uoppsvulmet tilstand av kjernen (220), det fleksible belegglaget (230) har en tykkelse i området fra 10 nm til 600^m, fortrinnsvis i området fra 50 nm til 200^m, og mest foretrukket i området fra 200 nm til 50^m.6. Chemical substance (200) according to any one of the preceding claims, characterized in that, in an unswollen state of the core (220), the flexible coating layer (230) has a thickness in the range from 10 nm to 600 µm, preferably in the range from 50 nm to 200 µm, and most preferably in the range from 200 nm to 50 µm. 7. Fremgangsmåte for redusering av vannproduksjon fra underjordiske soner som omgir olje- og gassbrønner, hvor fremgangsmåten omfatter trinnet med innføring av den kjemiske substansen (200) i henhold til ethvert av de foregående krav i formasjonen av brønnen.7. Method for reducing water production from underground zones surrounding oil and gas wells, where the method comprises the step of introducing the chemical substance (200) according to any of the preceding requirements in the formation of the well. 8. Fremgangsmåte for fremstilling av den kjemiske substansen (200) ifølge ethvert av kravene 1 til 6,karakterisert vedat fremgangsmåten omfatter trinnet med dannelse av belegglaget (230) på de vannsvellbare kjernene (220) under dannelsen av nevnte vannsvellbare kjerner (220) eller etter at nevnte vannsvellbare kjerner (220) har blitt dannet som et separat etterbehandlingstrinn.8. Method for producing the chemical substance (200) according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the method comprises the step of forming the coating layer (230) on the water-swellable cores (220) during the formation of said water-swellable cores (220) or after that said water-swellable cores (220) have been formed as a separate finishing step.
NO20141125A 2014-09-17 2014-09-17 Improved method and chemical agent for reducing water production from oil and gas-containing wells NO340788B1 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO20141125A NO340788B1 (en) 2014-09-17 2014-09-17 Improved method and chemical agent for reducing water production from oil and gas-containing wells
PCT/NO2015/050160 WO2016043598A1 (en) 2014-09-17 2015-09-15 Improved method and chemical agent for reduction of water production from oil and gas containing wells
EP15842152.9A EP3194521A4 (en) 2014-09-17 2015-09-15 Improved method and chemical agent for reduction of water production from oil and gas containing wells

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO20141125A NO340788B1 (en) 2014-09-17 2014-09-17 Improved method and chemical agent for reducing water production from oil and gas-containing wells

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO20141125A1 NO20141125A1 (en) 2016-03-18
NO340788B1 true NO340788B1 (en) 2017-06-19

Family

ID=55533537

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20141125A NO340788B1 (en) 2014-09-17 2014-09-17 Improved method and chemical agent for reducing water production from oil and gas-containing wells

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP3194521A4 (en)
NO (1) NO340788B1 (en)
WO (1) WO2016043598A1 (en)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007126318A1 (en) * 2006-04-26 2007-11-08 Wellcem Innovation As Method and chemical agent for reduction of water production from oil and gas containing wells
WO2010132851A1 (en) * 2009-05-15 2010-11-18 Conocophillips Company - Ip Services Group Swellable polymers with hydrophobic groups

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2856354A (en) * 1954-07-02 1958-10-14 Arthur L Armentrout Lost circulation recovering material
US4670166A (en) * 1985-02-27 1987-06-02 Exxon Chemical Patents Inc. Polymer article and its use for controlled introduction of reagent into a fluid
US4664816A (en) * 1985-05-28 1987-05-12 Texaco Inc. Encapsulated water absorbent polymers as lost circulation additives for aqueous drilling fluids
EP0755946A3 (en) * 1995-07-24 1997-10-01 Basf Corp Method for preparing hydrophobically modified emulsion polymers, polymers obtained thereby, and waterborne coating compositions containing the polymers
GB2351098B (en) 1999-06-18 2004-02-04 Sofitech Nv Water based wellbore fluids
NO20004109L (en) * 2000-08-16 2002-02-18 Sinvent As Stabilization of formations
GB0028269D0 (en) * 2000-11-20 2001-01-03 Norske Stats Oljeselskap Well treatment
WO2005100007A2 (en) * 2004-04-12 2005-10-27 Carbo Ceramics, Inc. Coating and/or treating hydraulic fracturing proppants to improve wettability, proppant lubrication, and/or to reduce damage by fracturing fluids and reservoir fluids
US7819192B2 (en) * 2006-02-10 2010-10-26 Halliburton Energy Services, Inc. Consolidating agent emulsions and associated methods
US8205673B2 (en) 2006-12-18 2012-06-26 Schlumberger Technology Corporation Differential filters for removing water during oil production
US7897546B2 (en) * 2008-04-21 2011-03-01 Nalco Company Composition and method for recovering hydrocarbon fluids from a subterranean reservoir
US9303502B2 (en) 2009-10-27 2016-04-05 Baker Hughes Incorporated Method of controlling water production through treating particles with RPMS
US8648018B2 (en) * 2009-03-12 2014-02-11 Conocophillips Company Crosslinked swellable polymer
US8393395B2 (en) * 2009-06-03 2013-03-12 Schlumberger Technology Corporation Use of encapsulated chemical during fracturing
MX2014012609A (en) * 2012-04-19 2015-01-19 Self Suspending Proppant Llc Self-suspending proppants for hydraulic fracturing.
US20140187451A1 (en) * 2012-12-29 2014-07-03 Yousef Tamsilian Producing Nanostructure of Polymeric Core-Shell to Intelligent Control solubility of Hidrophilic Polymer during Polymer Flooding Process

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007126318A1 (en) * 2006-04-26 2007-11-08 Wellcem Innovation As Method and chemical agent for reduction of water production from oil and gas containing wells
WO2010132851A1 (en) * 2009-05-15 2010-11-18 Conocophillips Company - Ip Services Group Swellable polymers with hydrophobic groups

Also Published As

Publication number Publication date
WO2016043598A1 (en) 2016-03-24
EP3194521A1 (en) 2017-07-26
NO20141125A1 (en) 2016-03-18
EP3194521A4 (en) 2018-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8765647B2 (en) Method and chemical agent for reduction of water production from oil and gas containing wells
Bai et al. Gelation study on a hydrophobically associating polymer/polyethylenimine gel system for water shut-off treatment
AU2009239566B2 (en) Composition and method for recovering hydrocarbon fluids from a subterranean reservoir
RU2630543C9 (en) Formation of cross-linking in the swellable polymer with pei
AU2009239586B2 (en) Composition and method for recovering hydrocarbon fluids from a subterranean reservoir
CA3011757A1 (en) Downhole delivery systems comprising epoxy ester polymers as support material
US9816363B2 (en) Polysaccharide delivery unit for wellbore treatment agent and method
NO20130938A1 (en) Method of extracting oil from a reservoir using micro (nano) structured fluids with controlled release of barrier substances
WO2017176952A1 (en) Polymer gel for water control applications
RU2009127803A (en) DIFFERENTIAL FILTERS TO STOP WATER DURING OIL PRODUCTION
WO2015047301A1 (en) Expandable particulates and methods of use and preparation
CA2821768A1 (en) Method for reducing coning in oil wells by means of micro(nano)structured fluids with controlled release of barrier substances
CN106833575B (en) Composite polymer microsphere with core-shell structure and preparation method thereof
Bai et al. Experimental study on an oil-absorbing resin used for lost circulation control during drilling
CN105385430A (en) High-strength hydrolyzed fiber fracturing temporary plugging agent
Koochakzadeh et al. Review on using pH-sensitive microgels as enhanced oil recovery and water shutoff agents: Concepts, recent developments, and future challenges
NO340788B1 (en) Improved method and chemical agent for reducing water production from oil and gas-containing wells
Heidari et al. Determination of swelling behavior and mechanical and thermal resistance of acrylamide–acrylic acid copolymers under high pressures and temperatures
CA2962324C (en) Self-suspending proppant for hydraulic fracturing
Zanoni et al. Synthesis and Application of Hydrophilic Polymer Nanoparticles for Water Shut-Off
Guzmán-Lucero et al. Water control with gels based on synthetic polymers under extreme conditions in oil wells
Jia et al. κ‐Carrageenan/poly (sodium styrenesulfonate‐co‐acrylic acid) macroporous anionic monoliths: Dye adsorption and oil–water separation properties