NO178854B - Cerium oxide and process for its preparation - Google Patents

Cerium oxide and process for its preparation Download PDF

Info

Publication number
NO178854B
NO178854B NO895150A NO895150A NO178854B NO 178854 B NO178854 B NO 178854B NO 895150 A NO895150 A NO 895150A NO 895150 A NO895150 A NO 895150A NO 178854 B NO178854 B NO 178854B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
cerium
stated
temperature
calcination
solution
Prior art date
Application number
NO895150A
Other languages
Norwegian (no)
Other versions
NO178854C (en
NO895150D0 (en
NO895150L (en
Inventor
Jean-Luc Le Loarer
Francoise Picard
Claire David
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie filed Critical Rhone Poulenc Chimie
Publication of NO895150D0 publication Critical patent/NO895150D0/en
Publication of NO895150L publication Critical patent/NO895150L/en
Publication of NO178854B publication Critical patent/NO178854B/en
Publication of NO178854C publication Critical patent/NO178854C/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00—Compounds of rare earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00—Compounds of rare earth metals
    • C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
    • C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
    • C01F17/224—Oxides or hydroxides of lanthanides
    • C01F17/235—Cerium oxides or hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00—Compounds of rare earth metals
    • C01F17/30—Compounds containing rare earth metals and at least one element other than a rare earth metal, oxygen or hydrogen, e.g. La4S3Br6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/04—Compounds with a limited amount of crystallinty, e.g. as indicated by a crystallinity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/60—Compounds characterised by their crystallite size
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C01P2006/13—Surface area thermal stability thereof at high temperatures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/14—Pore volume
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16—Pore diameter

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

A ceric oxide with new morphological characteristics. The invention also applies to one of the processes for obtaining the said oxide. The process of the invention is characterised in that a ceric hydroxide prepared by hydrolysis of a solution of a cerium(IV) salt in a basic medium is subjected to a thermal treatment in solvent before the calcining operation.

Description

Den foreliggende oppfinnelse vedrører ceriumoksyd. The present invention relates to cerium oxide.

Oppfinnelsen vedrører også en fremgangsmåte for fremstilling The invention also relates to a method for production

av det nevnte ceriumoksyd. of said cerium oxide.

Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patentkravene. These and other features of the invention appear in the patent claims.

I den etterfølgende beskrivelse av oppfinnelsen menes med spesifikk overflate den såkalte B.E.T. spesifikke overflate bestemt ved nitrogenadsorpsjon i samsvar med standard ASTM D3663-78 etablert på grunnlag av metoden til Brunauer-Emmet-Teller beskrevet i tidsskriftet The Journal of American Chemical Society, 60, 309 (1938). In the following description of the invention, specific surface means the so-called B.E.T. specific surface area determined by nitrogen adsorption in accordance with standard ASTM D3663-78 established on the basis of the method of Brunauer-Emmet-Teller described in The Journal of the American Chemical Society, 60, 309 (1938).

Det er kjent at ceriumoksyd kan anvendes som katalysator eller katalysatorbærer. Det kan f.eks. nevnes arbeidene til Paul Meriaudeau et al. vedrørende syntese av metanol fra CO + H2 på platinakatalysatorer avsatt på ceriumoksyd (CR. Acad. Sc. Paris 297 - serie II - 471 - 1983). It is known that cerium oxide can be used as a catalyst or catalyst carrier. It can e.g. mention is made of the works of Paul Meriaudeau et al. concerning the synthesis of methanol from CO + H2 on platinum catalysts deposited on cerium oxide (CR. Acad. Sc. Paris 297 - series II - 471 - 1983).

Det er likeledes vel kjent at effektiviteten av en katalysator generelt er bedre når kontaktoverflaten mellom katalysatoren og reaksjonskomponentene er stor. For dette er det nødvendig at katalysatoren opprettholdes i så findelt tilstand som mulig, d.v.s. at de faste partikler som utgjør katalysatoren skal være så små og individuelle som mulig. Den grunnleggende rolle for bæreren er da å holde partikler av katalysator eller krystalliter i kontakt med reaksjonskomponentene i så findelt tilstand som mulig. It is also well known that the efficiency of a catalyst is generally better when the contact surface between the catalyst and the reaction components is large. For this, it is necessary that the catalyst is maintained in as finely divided a state as possible, i.e. that the solid particles that make up the catalyst should be as small and individual as possible. The basic role of the carrier is then to keep particles of catalyst or crystallites in contact with the reaction components in as finely divided a state as possible.

Ved langvarig anvendelse av en katalysatorbærer opptrer det en nedsettelse av den spesifikke overflate på grunn av koalesens av meget fine mikroporer. Under denne koalesens blir en del av katalysatoren innbefattet i massen av bæreren og kan ikke lenger være i kontakt med reaksjonskomponentene. With long-term use of a catalyst carrier, a reduction in the specific surface occurs due to the coalescence of very fine micropores. During this coalescence, part of the catalyst is included in the mass of the carrier and can no longer be in contact with the reaction components.

Hittil har de fleste av de fremstilte ceriumoksyder hatt en spesifikk overflate som hurtig minsker ved arbeidstemperaturer over 500°C. Således har R. Alvero et al. (J. Chem. Soc. Dalton Trans 1984, 87) fra ammoniumcerinitrat oppnådd et ceriumoksyd som etter kalsinering ved en temperatur på 600°C har en spesifikk overflate på 2 9 m<2>/g. Until now, most of the produced cerium oxides have had a specific surface which rapidly decreases at working temperatures above 500°C. Thus, R. Alvero et al. (J. Chem. Soc. Dalton Trans 1984, 87) from ammonium cerium nitrate obtained a cerium oxide which, after calcination at a temperature of 600°C, has a specific surface of 29 m<2>/g.

Videre er det i FR-A 2.559.754 beskrevet et ceriumoksyd med en spesifikk overflate på minst 85 ± 5 m<2>/g oppnådd etter kalsinering mellom 350 og 450°C, og foretrukket mellom 100 og 130 m<2>/g etter kalsinering mellom 400 og 450°C. Det nevnte oksyd fremstilles ved hydrolyse av en vandig oppløsning av ceriumnitrat i salpetersurt miljø hvoretter det oppnådde bunnfall separeres, vaskes med et organisk løsningsmiddel, eventuelt tørkes og deretter kalsineres. Det oppnådde ceriumoksyd har en interessant spesifikk overflate ettersom det anvendes i et kalsineringstemperaturområde fra 300 til 600°C. Imidlertid bemerkes et fall i den spesifikke overflate etter kalsinering ved en høyere temperatur idet den spesifikke overflate er 10 m<2>/g etter kalsinering ved 800°C. Furthermore, FR-A 2,559,754 describes a cerium oxide with a specific surface of at least 85 ± 5 m<2>/g obtained after calcination between 350 and 450°C, and preferably between 100 and 130 m<2>/g after calcination between 400 and 450°C. The aforementioned oxide is produced by hydrolysis of an aqueous solution of cerium nitrate in a nitric acid environment, after which the precipitate obtained is separated, washed with an organic solvent, possibly dried and then calcined. The cerium oxide obtained has an interesting specific surface as it is used in a calcination temperature range from 300 to 600°C. However, a drop in the specific surface after calcination at a higher temperature is noted, the specific surface being 10 m<2>/g after calcination at 800°C.

Det kan likeledes nevnes FR-A 2.559.755 som vedrører et ceriumoksyd med en spesifikk overflate på minst 85 ± 5 m<2>/g etter kalsinering mellom 350 og 500°C, og foretrukket mellom 150 og 180 m<2>/g etter kalsinering mellom 400 og 450°C. Dette oksyd oppnås ved en fremgangsmåte bestående i å utfelle et basisk ceriumsulfat ved å omsette en vandig oppløsning av ceriumnitrat og en vandig oppløsning inneholdende sulfationer, separering av det oppnådde bunnfall og vasking av dette med en ammoniakkoppløsning, eventuelt tørking og etterfølgende kalsinering ved en temperatur som varierer mellom 300 og 500°C. Det således fremstilte ceriumoksyd har en stor spesifikk overflate, men når det utsettes for en kalsineringsoperasjon ved 800°C minsker dets spesifikke overflate betraktelig og ender ned mot 10 m<2>/g. FR-A 2,559,755 can also be mentioned which relates to a cerium oxide with a specific surface of at least 85 ± 5 m<2>/g after calcination between 350 and 500°C, and preferably between 150 and 180 m<2>/g after calcination between 400 and 450°C. This oxide is obtained by a method consisting of precipitating a basic cerium sulfate by reacting an aqueous solution of cerium nitrate and an aqueous solution containing sulfate ions, separating the obtained precipitate and washing it with an ammonia solution, possibly drying and subsequent calcination at a temperature which varies between 300 and 500°C. The cerium oxide produced in this way has a large specific surface, but when it is subjected to a calcination operation at 800°C, its specific surface decreases considerably and ends up down towards 10 m<2>/g.

I den europeiske patentsøknad EP A 300851 er det beskrevet en fremgangsmåte for å øke og stabilisere den spesifikke overflate av et ceriumoksyd ved høy temperatur. In the European patent application EP A 300851, a method for increasing and stabilizing the specific surface of a cerium oxide at high temperature is described.

Denne fremgangsmåte består i å underkaste ceriumhydroksydet, forløperen for ceriumoksydet, for en solvotermisk behandling før kalsineringsoperasjonen. This method consists in subjecting the cerium hydroxide, the precursor of the cerium oxide, to a solvothermal treatment before the calcination operation.

Mer detaljert består fremgangsmåten beskrevet i den nevnte søknad av: å bringe ceriumhydroksydet i suspensjon i et flytende In more detail, the method described in the aforementioned application consists of: bringing the cerium hydroxide into suspension in a liquid

miljø, environment,

dette oppvarmes i en lukket beholder opp til en temperatur og et trykk som er lavere enn henholdsvis den kritiske this is heated in a closed container up to a temperature and a pressure which are respectively lower than the critical one

temperatur og det kritiske trykk for blandingen, reaksjonsblandingen avkjøles og bringes tilbake til temperature and the critical pressure of the mixture, the reaction mixture is cooled and brought back to

atmos færetrykket, atmospheric pressure,

det således behandlede ceriumhydroksyd separeres, og kalsineres deretter. the cerium hydroxide thus treated is separated and then calcined.

Med ceriumhydroksyd forstås et hydratisert ceriumoksyd Ce02, 2H20, eller et ceriumhydroksyd som kan inneholde restmengder av tilknyttede eller adsorberte anioner som f.eks. klorider, sulfater, nitrater, acetater, formiater, etc. Cerium hydroxide means a hydrated cerium oxide Ce02, 2H20, or a cerium hydroxide which may contain residual amounts of associated or adsorbed anions such as e.g. chlorides, sulphates, nitrates, acetates, formates, etc.

En foretrukket måte for å gjennomføre prosessen beskrevet i den europeiske patentsøknad EP A 300851 består i å anvende en oppløsning av en base som flytende miljø for autoklavbehand-1ingen. A preferred way of carrying out the process described in the European patent application EP A 300851 consists in using a solution of a base as liquid medium for the autoclave treatment.

En slik prosess tillater ikke bare å øke den spesifikke overflate av det oppnådde ceriumoksyd, men også at det bevares en høy spesifikk overflate ved temperaturer opptil 900°C. Such a process allows not only to increase the specific surface of the cerium oxide obtained, but also to preserve a high specific surface at temperatures up to 900°C.

Ved å underkaste det fremstilte ceriumhydroksyd fremstilt ved å omsette en oppløsning av salt av cerium og en base eventuelt i nærvær av et oksydasjonsmiddel, under pH-betingelser over 7, for en autoklavbehandling i basisk miljø, er det i den europeiske patentsøknad EP A 300852 foreslått et ceriumoksyd med en spesifikk overflate ved 800 til 900°C som aldri er oppnådd ved de produkter som er beskrevet under den tidligere teknikkens stand. By subjecting the produced cerium hydroxide produced by reacting a solution of a salt of cerium and a base optionally in the presence of an oxidizing agent, under pH conditions above 7, to an autoclave treatment in an alkaline environment, it is proposed in the European patent application EP A 300852 a cerium oxide with a specific surface at 800 to 900°C which has never been achieved by the products described under the prior art.

Det ceriumoksyd som derved oppnås har en spesifikk overflate på minst 15 m<2>/g målt etter kalsinering ved en temperatur på mellom 800 og 900°C, og foretrukket mellom 20 og 60 m<2>/g målt etter kalsinering ved en temperatur på 800°C. The cerium oxide thus obtained has a specific surface of at least 15 m<2>/g measured after calcination at a temperature of between 800 and 900°C, and preferably between 20 and 60 m<2>/g measured after calcination at a temperature at 800°C.

Det har en spesifikk overflate mellom 160 og 15 m<2>/g målt etter kalsinering ved en temperatur mellom 350 og 900°C. It has a specific surface between 160 and 15 m<2>/g measured after calcination at a temperature between 350 and 900°C.

Det har også en spesifikk overflate som varierer mellom 70 og 160 m<2>/g, og foretrukket mellom 100 og 160 m<2>/g, målt etter kalsinering mellom 350 og 450°C. It also has a specific surface area varying between 70 and 160 m<2>/g, and preferably between 100 and 160 m<2>/g, measured after calcination between 350 and 450°C.

Ved den foreliggende oppfinnelse er de angitte spesifikke overflater målt på en produkt som har vært underkastet en kalsinering i minst to timer ved den gitte temperatur. In the present invention, the indicated specific surfaces are measured on a product which has been subjected to a calcination for at least two hours at the given temperature.

Ved videre forskning er det nå funnet at ved å gå frem etter prosessen beskrevet i den europeiske patentsøknad EP A 300851, men ved å velge utgangs-ceriumhydroksydet og det flytende miljø for dispersjonen, oppnås det overraskende et ceriumoksyd med enda bedre morfologiske egenskaper. In further research, it has now been found that by proceeding according to the process described in the European patent application EP A 300851, but by choosing the starting cerium hydroxide and the liquid environment for the dispersion, a cerium oxide with even better morphological properties is surprisingly obtained.

I forhold til tidligere kjente produkter tilveiebringes det ved oppfinnelsen et ceriumoksyd med en høy spesifikk overflate etter kalsinering ved både lav og høy temperatur. Compared to previously known products, the invention provides a cerium oxide with a high specific surface after calcination at both low and high temperature.

Den foreliggende oppfinnelse vedrører således ceriumoksyd, som er kjennetegnet ved at det har en spesifikk overflate på minst 190 m<2>/g, målt etter kalsinering ved en temperatur mellom 350 og 450°C, og at det har en spesifikk overflate på minst 15 m<2>/g, målt etter kalsinering ved en temperatur mellom 800 og 900°C. The present invention thus relates to cerium oxide, which is characterized in that it has a specific surface of at least 190 m<2>/g, measured after calcination at a temperature between 350 and 450°C, and that it has a specific surface of at least 15 m<2>/g, measured after calcination at a temperature between 800 and 900°C.

Ceriumoksydet i henhold til oppfinnelsen har foretrukket en spesifikk overflate på minst 200 m<2>/g, målt etter kalsinering ved en temperatur mellom 350 og 450°C. The cerium oxide according to the invention preferably has a specific surface of at least 200 m<2>/g, measured after calcination at a temperature between 350 and 450°C.

Den angitte spesifikke overflate er målt på et ceriumoksyd som har vært underkastet en kalsineringsoperasjon ved den angitte temperatur. The indicated specific surface is measured on a cerium oxide which has been subjected to a calcination operation at the indicated temperature.

Det foretrukne ceriumoksyd i henhold til oppfinnelsen har en spesifikk overflate mellom 220 og 280 m<2>/g, målt etter kalsinering ved en temperatur mellom 350 og 450°C. The preferred cerium oxide according to the invention has a specific surface between 220 and 280 m<2>/g, measured after calcination at a temperature between 350 and 450°C.

Et trekk ved ceriumoksydet i henhold til oppfinnelsen er at det har en høy spesifikk overflate etter kalsinering ved høy temperatur. A feature of the cerium oxide according to the invention is that it has a high specific surface after calcination at a high temperature.

Det har således en spesifikk overflate på minst 15 m<2>/g målt ved en temperatur på mellom 800 og 900°C, og foretrukket mellom 20 og 100 m<2>/g målt etter kalsinering ved en temperatur på 800°C. It thus has a specific surface of at least 15 m<2>/g measured at a temperature of between 800 and 900°C, and preferably between 20 and 100 m<2>/g measured after calcination at a temperature of 800°C.

Ceriumoksydet i henhold til den foreliggende oppfinnelse har i en utførelsesform en høy spesifikk overflate på mellom 190 og 280 m<2>/g, målt etter kalsinering mellom 350 og 450°C. Når det ved tidspunktet for dets anvendelse underkastes en høyere temperatur som kan nå 900°C, særlig på katalyseområdet, har det den egenskap at det bevarer en høy spesifikk overflate. The cerium oxide according to the present invention has, in one embodiment, a high specific surface area of between 190 and 280 m<2>/g, measured after calcination between 350 and 450°C. When, at the time of its application, it is subjected to a higher temperature which can reach 900°C, particularly in the catalysis area, it has the property of preserving a high specific surface.

Denne er mellom 20 og 90 m<2>/g for en behandlingstemperatur på 800°C. This is between 20 and 90 m<2>/g for a treatment temperature of 800°C.

Ceriumoksydet i henhold til oppfinnelsen er således i en utførelsesform kjennetegnet ved at det har en spesifikk overflate mellom 220 og 280 m<2>/g, målt etter kalsinering ved en temperatur mellom 350 og 450°C og at det har en spesifikk overflate mellom 20 og 90 m<2>/g når det underkastes en temperatur på 800°C. The cerium oxide according to the invention is thus characterized in one embodiment by having a specific surface between 220 and 280 m<2>/g, measured after calcination at a temperature between 350 and 450°C and by having a specific surface between 20 and 90 m<2>/g when subjected to a temperature of 800°C.

Ceriumoksydet i henhold til oppfinnelsen har et porevolum mellom 0,15 cm<3>/g og 0,30 cmVg, målt etter kalsinering ved en temperatur mellom 350 og 450°C. The cerium oxide according to the invention has a pore volume between 0.15 cm<3>/g and 0.30 cmVg, measured after calcination at a temperature between 350 and 450°C.

Porevolumet tilsvarer porer med diameter under 60 nm (600 Å) målt ved kvikksølvporosimetri i henhold til standard ASTM D4284-83 eller metoden med isoterm nitrogenadsorpsjon, som er den tidligere nevnte B.E.T.-metode. The pore volume corresponds to pores with a diameter below 60 nm (600 Å) measured by mercury porosimetry according to standard ASTM D4284-83 or the method of isothermal nitrogen adsorption, which is the previously mentioned B.E.T. method.

Etter kalsinering ved en temperatur på 800°C har ceriumoksydet et porevolum som varierer mellom 0,15 cmVg og 0,30 cmVg. After calcination at a temperature of 800°C, the cerium oxide has a pore volume that varies between 0.15 cmVg and 0.30 cmVg.

Ceriumoksydet i henhold til oppfinnelsen oppnådd etter kalsinering mellom 350 og 450°C har en midlere porediameter (d50) som varierer mellom 2 nm (20 Å) og 10 nm (100 Å) . The cerium oxide according to the invention obtained after calcination between 350 and 450°C has an average pore diameter (d50) which varies between 2 nm (20 Å) and 10 nm (100 Å).

Den midlere diameter defineres som en diameter slik at alle porer mindre enn denne diameter utgjør 50 % av det totale porevolum (Vp) av porer med diameter under 60 nm (600 Å) . The average diameter is defined as a diameter such that all pores smaller than this diameter make up 50% of the total pore volume (Vp) of pores with a diameter below 60 nm (600 Å).

Etter kalsinering ved en temperatur på 800°C har ceriumoksydet en midlere porediameter som varierer mellom 10 nm (100 Å) og 20 nm (200 Å) . After calcination at a temperature of 800°C, the cerium oxide has an average pore diameter that varies between 10 nm (100 Å) and 20 nm (200 Å).

Røntgendiffraksjonsanalyse viser at ceriumoksydet i henhold til oppfinnelsen har en krystallinsk fase av type Ce02med en gitterkonstant som varierer fra 0,542 nm (5,42 Å) til 0,544 nm (5,44 Å) og en høy krystallisasjonsgrad, mer enn 80 % for et ceriumoksyd oppnådd etter kalsinering ved en temperatur på mellom 350 og 450°C, og over 90 % for et ceriumoksyd oppnådd etter kalsinering ved en temperatur på 800°C. X-ray diffraction analysis shows that the cerium oxide according to the invention has a crystalline phase of type CeO2 with a lattice constant varying from 0.542 nm (5.42 Å) to 0.544 nm (5.44 Å) and a high degree of crystallization, more than 80% for a cerium oxide obtained after calcination at a temperature of between 350 and 450°C, and over 90% for a cerium oxide obtained after calcination at a temperature of 800°C.

Den foreliggende oppfinnelse vedrører videre en fremgangsmåte for fremstilling av ceriumoksydet i henhold til oppfinnelsen, som er kjenne-tegnet ved at den består i at: The present invention further relates to a method for producing the cerium oxide according to the invention, which is characterized in that it consists in that:

et ceriumhydroksyd som svarer til den generelle formel (I) a cerium hydroxide corresponding to the general formula (I)

hvori in which

M står for et alkalimetall eller et kvaternært ammonium-radikal, M stands for an alkali metal or a quaternary ammonium radical,

x er mellom 0,01 og 0,2, x is between 0.01 and 0.2,

y er slik at y = 4 - z + x, y is such that y = 4 - z + x,

z er mellom 0,4 og 0,7, z is between 0.4 and 0.7,

bringes i suspensjon i en vandig oppløsning av en dekomponerbar base, brought into suspension in an aqueous solution of a decomposable base,

suspensjonen oppvarmes i en lukket beholder opp til en temperatur og et trykk som er lavere enn henholdsvis den the suspension is heated in a closed container up to a temperature and a pressure lower than that, respectively

kritiske temperatur og det kritiske trykk for blandingen, reaksjonsblandingen avkjøles og bringes tilbake til critical temperature and the critical pressure of the mixture, the reaction mixture is cooled and brought back to

atmosfæretrykket, atmospheric pressure,

det således behandlede ceriumhydroksyd separeres, the cerium hydroxide thus treated is separated,

hvoretter det kalsineres. after which it is calcined.

Ved oppfinnelsen er det således funnet at et ceriumoksyd med høy spesifikk overflate både ved lav temperatur og ved høy temperatur kan oppnås ved å underkaste et ceriumhydroksyd eller hydratisert ceriumoksyd oppnådd ved hydrolyse i basisk miljø av et salt av cerium IV for en autoklavbehandling gjennomført i basisk miljø. In the invention, it has thus been found that a cerium oxide with a high specific surface both at low temperature and at high temperature can be obtained by subjecting a cerium hydroxide or hydrated cerium oxide obtained by hydrolysis in a basic environment of a salt of cerium IV to an autoclave treatment carried out in a basic environment .

En utførelsesform av fremgangsmåten for fremstilling av ceriumoksyd er kjennetegnet ved at den består i at: et ceriumhydroksyd bringes i suspensjon i en vandig oppløs- ning av en dekomponerbar base, idet ceriumhydroksydet er oppnådd ved hjelp av en fremgangsmåte bestående i å fremstille en kolloidal dispersjon av en forbindelse av cerium IV ved å omsette en vandig oppløsning av salt av cerium IV og en base slik at man oppnår en nøytralisasjonsgrad på høyst 3,0 og underkaste den nevnte dispersjon for en termisk behandling, hvoretter det dannede bunnfall An embodiment of the method for producing cerium oxide is characterized by the fact that it consists in: a cerium hydroxide is brought into suspension in an aqueous solvent ning of a decomposable base, the cerium hydroxide being obtained by means of a method consisting in producing a colloidal dispersion of a compound of cerium IV by reacting an aqueous solution of a salt of cerium IV and a base so that a degree of neutralization of at most 3.0 and subjecting said dispersion to a thermal treatment, after which a precipitate formed

separeres, separated,

den nevnte suspensjon oppvarmes i en lukket beholder opp til en temperatur og et trykk som er lavere enn henholdsvis den kritiske temperatur og det kritiske trykk for the said suspension is heated in a closed container up to a temperature and a pressure which are lower than the critical temperature and the critical pressure respectively for

blandingen, the mixture,

reaksjonsblandingen avkjøles og bringes tilbake til atmos færetrykket, the reaction mixture is cooled and brought back to atmospheric pressure,

ceriumhydroksydet behandlet på denne måte separeres, og det kalsineres deretter. the cerium hydroxide thus treated is separated, and it is then calcined.

Ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen anvendes et ceriumhydroksyd som svarer til den tidligere angitte formel I. Dette ceriumhydroksyd er gjenstand for den europeiske patent-søknad EP-A 208 580. In the method according to the invention, a cerium hydroxide is used which corresponds to the previously stated formula I. This cerium hydroxide is the subject of the European patent application EP-A 208 580.

Det dreier seg mer detaljert om et hydroksynitrat av cerium IV som har den egenskap at det kan peptiseres, d.v.s. gi en sol ved enkelt å bringes i dispersjon i vann. In more detail, it concerns a hydroxynitrate of cerium IV which has the property that it can be peptized, i.e. give a sol by easily being brought into dispersion in water.

Den termiske differensialanalyse av det nevnte produkt viser ved dets kalsinering under luftatmosfære en eksoterm topp ved 250 til 300°C for en temperaturstigning på 300°C pr. time. The thermal differential analysis of the said product shows, on its calcination under an air atmosphere, an exothermic peak at 250 to 300°C for a temperature rise of 300°C per hour.

Det har en krystallinsk fase av type Ce02med en gitterkonstant på 0,542 nm til 0,544 nm og en krystallisasjonsgrad som varierer fra 30 til 70 %, og foretrukket fra 40 til 60 %. It has a CeO 2 -type crystalline phase with a lattice constant of 0.542 nm to 0.544 nm and a degree of crystallization varying from 30 to 70%, and preferably from 40 to 60%.

Ceriumhydroksydet som svarer til formel I med de nevnte The cerium hydroxide corresponding to formula I with those mentioned

egenskaper og som anvendes ved fremgangsmåten i henhold til den foreliggende oppfinnelse blir fremstilt ved hjelp av en prosess beskrevet i EP-A 208 580 som består i å fremstille en kolloidal dispersjon av en forbindelse av cerium IV ved å omsette en properties and which are used in the method according to the present invention are produced by means of a process described in EP-A 208 580 which consists in producing a colloidal dispersion of a compound of cerium IV by reacting a

vandig oppløsning av et salt av cerium IV og en base slik at det oppnås en nøytralisasjonsgrad på høyst 3,0, den nevnte dispersjon underkastes en termisk behandling hvoretter det dannede bunnfall separeres. aqueous solution of a salt of cerium IV and a base so that a degree of neutralization of at most 3.0 is achieved, the said dispersion is subjected to a thermal treatment after which the precipitate formed is separated.

I det første trinn av prosessen beskrevet i EP-A 208 580 fremstilles en kolloidal dispersjon av en forbindelse av cerium IV. I denne befinner cerium IV seg samtidig i form av ioner og kolloider, og dette betyr at det foreligger partikler med kolloidale dimensjoner. Med "kolloidal dispersjon" betegnes denne blanding av ioner-kolloider. In the first step of the process described in EP-A 208 580, a colloidal dispersion of a compound of cerium IV is prepared. In this, cerium IV is simultaneously in the form of ions and colloids, and this means that there are particles with colloidal dimensions. "Colloidal dispersion" refers to this mixture of ions-colloids.

Fremstillingen av den nevnte kolloidale dispersjon foretas ved a omsette en vandig oppløsning av et salt av cerium IV med en base under betingelser angitt i det følgende. The production of the aforementioned colloidal dispersion is carried out by reacting an aqueous solution of a salt of cerium IV with a base under the conditions indicated below.

Oppløsningen av salt av cerium IV kan være en vandig oppløsning av ceriumnitrat eller en vandig oppløsning av ammoniumcerinitrat. Den nevnte oppløsning kan uten ulempe inneholde cerium i lavere valenstilstand men det er ønskelig at den inneholder minst 85% cerium IV. The solution of the salt of cerium IV can be an aqueous solution of cerium nitrate or an aqueous solution of ammonium cerium nitrate. The aforementioned solution can without disadvantage contain cerium in a lower valence state, but it is desirable that it contains at least 85% cerium IV.

Konsentrasjonen av oppløsningen av salt av cerium er ikke noen kritisk faktor og kan variere mellom 0,1 og 2 mol/l, foretrukket mellom 1 og 2 mol/l. Den nevnte konsentrasjon er uttrykt som cerium IV. The concentration of the cerium salt solution is not a critical factor and can vary between 0.1 and 2 mol/l, preferably between 1 and 2 mol/l. The said concentration is expressed as cerium IV.

Den vandige oppløsning av salt av cerium IV har vanlig en viss initial surhet og kan ha en normalitet varierende mellom 0,1 og 4 N og foretrukket mellom 0,1 og 1 N. The aqueous solution of salt of cerium IV usually has a certain initial acidity and can have a normality varying between 0.1 and 4 N and preferably between 0.1 and 1 N.

Oppløsningen av ceriumnitrat som oppnås ved hjelp av den elektrolytiske oksydasjonsprosess av en oppløsning av ceriumnitrat med cerium i lavere valens og som er beskrevet i FR-A 2.570.087 utgjør et foretrukket utgangsmaterial. The solution of cerium nitrate which is obtained by means of the electrolytic oxidation process of a solution of cerium nitrate with lower valence cerium and which is described in FR-A 2,570,087 constitutes a preferred starting material.

Med hensyn til den base som anvendes kan man anvende en vandig ammoniakkoppløsning, natriumhydroksydoppløsning eller kalium-hydroksydoppløsning. Man kan også anvende gassformet ammoniakk. Man anvender foretrukket en ammoniakkløsning. With regard to the base used, an aqueous ammonia solution, sodium hydroxide solution or potassium hydroxide solution can be used. You can also use gaseous ammonia. An ammonia solution is preferably used.

Normaliteten av den basiske oppløsning er ikke noen kritisk faktor og kan variere mellom 0,1 N og 11 N, og foretrukket mellom 0,1 og 5 N. The normality of the basic solution is not a critical factor and can vary between 0.1 N and 11 N, and preferably between 0.1 and 5 N.

Mengdeforholdet mellom den basiske oppløsning og oppløsningen av salt av cerium IV skal være slik at nøytralisasjonsgraden er minst 0,01 og høyst 3,0. The quantity ratio between the basic solution and the solution of salt of cerium IV must be such that the degree of neutralization is at least 0.01 and at most 3.0.

Nøytralisasjonsgraden r defineres ved hjelp av følgende ligning: The degree of neutralization r is defined using the following equation:

hvori: in which:

- ni står for antall mol Ce IV tilstede i den endelige kolloidale dispersjon, n2 står for antall mol 0H- nødvendig for å nøytralisere surheten tilført av den vandige løsning av salt av cerium IV, - n3 står for det totale antall mol 0H- tilført ved tilsetning av base. - ni stands for the number of moles of Ce IV present in the final colloidal dispersion, n2 stands for the number of moles of 0H- needed to neutralize the acidity added by the aqueous solution of salt of cerium IV, - n3 stands for the total number of moles of 0H- added by the addition of base.

Nøytralisasjonsgraden avspeiler den kolloidale tilstand av cerium IV: The degree of neutralization reflects the colloidal state of cerium IV:

- med r = 4 utfelles cerium IV i gelatinøs form, - with r = 4, cerium IV precipitates in a gelatinous form,

- med r = 0 er cerium IV i ioneform, - with r = 0, cerium IV is in ion form,

- med 0 < r < 4 er cerium IV i ioneform og/eller i kolloidal form. - with 0 < r < 4, cerium IV is in ionic form and/or in colloidal form.

For en endelig konsentrasjon av cerium IV under 0,5 mol/l velges en nøytralisasjonsgrad på minst 0,01 og høyst 2,5, og for en konsentrasjon over 0,5 mol/l velges foretrukket en nøytralisasjonsgrad på minst 0,01 og høyst 2,0. For a final concentration of cerium IV below 0.5 mol/l, a neutralization degree of at least 0.01 and at most 2.5 is chosen, and for a concentration above 0.5 mol/l, a neutralization degree of at least 0.01 and at most is preferably chosen 2.0.

Praktisk, for å oppnå en ønsket nøytralisasjonsgrad r valgt i det nevnte område for en gitt konsentrasjon av Ce IV i den endelige kolloidale dispersjon, innstilles konsentrasjonen av den basiske løsning slik at den tilfredsstiller følgende ligning: Practically, in order to achieve a desired degree of neutralization r chosen in the aforementioned range for a given concentration of Ce IV in the final colloidal dispersion, the concentration of the basic solution is set so that it satisfies the following equation:

[OH-] representerer konsentrasjonen i mol/l av den basiske [OH-] represents the concentration in mol/l of the basic

oppløsning, resolution,

[Ce IV] f representerer konsentrasjonen av Ce IV i mol/l i [Ce IV] f represents the concentration of Ce IV in mol/l i

den endelige kolloidale dispersjon, the final colloidal dispersion,

[Ce IV] i representerer konsentrasjonen av Ce IV i mol/l i [Ce IV] i represents the concentration of Ce IV in mol/l i

den vandige oppløsning av salt av cerium IV, the aqueous solution of salt of cerium IV,

- % og n2bestemmes ved klassisk bestemmelse av den vandige oppløsning av salt av cerium IV: - % and n2 are determined by classical determination of the aqueous solution of salt of cerium IV:

. n-L bestemmes ved potensiometrisk titrering ved . n-L is determined by potentiometric titration at

hjelp av en oppløsning av et ferrosalt, using a solution of a ferrous salt,

. n2bestemmes ved syre-basetitrering etter kompleks-dannelse av cerium ved hjelp av oksalationer. . n2 is determined by acid-base titration after complex formation of cerium using oxalate ions.

Reaksjonen mellom den vandige oppløsning av salt av cerium IV og basen som anvendes i de tidligere angitte mengder gjennom-føres ved en temperatur som kan være mellom 0 og 60°C og foretrukket ved omgivelsestemperatur, oftest 15 til 25°C. The reaction between the aqueous solution of the salt of cerium IV and the base used in the previously indicated quantities is carried out at a temperature which can be between 0 and 60°C and preferably at ambient temperature, most often 15 to 25°C.

Man kan gjennomføre blandingen av de nevnte reaksjonskomponenter med flere variasjoner. F.eks. kan man foreta blandingen simultant, under omrøring av den vandige oppløsning av salt av cerium IV og basisk oppløsning, eller også ved kontinuerlig tilsetning, eller på en gang, av basen i den vandige oppløsning av salt av cerium IV eller omvendt. The mixing of the aforementioned reaction components can be carried out with several variations. For example the mixture can be carried out simultaneously, while stirring the aqueous solution of salt of cerium IV and basic solution, or also by continuous addition, or at once, of the base in the aqueous solution of salt of cerium IV or vice versa.

Varigheten av blandingen kan variere mellom 0,1 sekund og The duration of the mix can vary between 0.1 second and

30 timer og velges foretrukket mellom to og seks timer. 30 hours and is preferably chosen between two and six hours.

I samsvar med prosessen beskrevet i EP-A 208.580 oppnås en kolloidal dispersjon av en forbindelse av cerium IV i vandig miljø. In accordance with the process described in EP-A 208,580, a colloidal dispersion of a compound of cerium IV is obtained in an aqueous environment.

Den har en konsentrasjon av cerium IV som kan variere mellom 0,1 og 2 mol/l, og foretrukket mellom 0,3 og 0,8 mol/l. Innholdet av cerium IV i kolloidal form er vanligvis mellom 10 og 90 % av det cerium IV som anvendes. It has a concentration of cerium IV which can vary between 0.1 and 2 mol/l, and preferably between 0.3 and 0.8 mol/l. The content of cerium IV in colloidal form is usually between 10 and 90% of the cerium IV used.

Den midlere hydrodynamiske diameter av kolloidene bestemt ved kvasielastisk diffusjon av lys ved hjelp av metoden beskrevet av Michael L. McConnell i Analytical Chemistry 53, nr. 8, 1007 A (1981), kan variere mellom 4 og 30 nm. The mean hydrodynamic diameter of the colloids determined by quasi-elastic light diffusion using the method described by Michael L. McConnell in Analytical Chemistry 53, No. 8, 1007 A (1981), can vary between 4 and 30 nm.

Ved hjelp av fremgangsmåten beskrevet i EP-A 208.580 blir den således oppnådde dispersjon underkastet en termisk behandling ved en temperatur mellom 80 og 300°C, foretrukket mellom 90 og 110°C, og enda mer foretrukket ved tilbakeløpstemperaturen for reaksj onsblandingen. Using the method described in EP-A 208,580, the thus obtained dispersion is subjected to a thermal treatment at a temperature between 80 and 300°C, preferably between 90 and 110°C, and even more preferably at the reflux temperature of the reaction mixture.

Betingelsene for den termiske behandling er ikke kritiske. Den kan gjennomføres under atmosfæretrykk eller under trykk som f.eks. trykket av mettet vanndamp tilsvarende temperaturen for den termiske behandling. Behandlingen gjennomføres under luftatmosfære eller under inert gassatmosfære, foretrukket under nitrogen. The conditions for the thermal treatment are not critical. It can be carried out under atmospheric pressure or under pressure such as e.g. the pressure of saturated water vapor corresponding to the temperature for the thermal treatment. The treatment is carried out under an air atmosphere or under an inert gas atmosphere, preferably under nitrogen.

Varigheten av denne behandling kan variere innen vide grenser, således mellom to og 48 timer, foretrukket mellom to og 24 timer. The duration of this treatment can vary within wide limits, thus between two and 48 hours, preferably between two and 24 hours.

Ved avslutningen av operasjonen utvinnes et fast bunnfall som separeres ved hjelp av klassiske separasjonsmetoder som filtrering, dekantering, pressing eller sentrifugering. At the end of the operation, a solid precipitate is recovered which is separated using classic separation methods such as filtration, decantation, pressing or centrifugation.

Det er mulig å underkaste det oppnådde produkt for en tørke-operasjon som kan gjennomføres ved en temperatur mellom 15 og 120°C, foretrukket ved vanlig temperatur og som kan gjennom-føres ved vanlig eller under redusert trykk, f.eks. mellom 133.322 Pa og 13332,2 Pa. It is possible to subject the obtained product to a drying operation which can be carried out at a temperature between 15 and 120°C, preferably at ordinary temperature and which can be carried out at ordinary or under reduced pressure, e.g. between 133,322 Pa and 13,332.2 Pa.

Foretrukket anvendes ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen hydroksynitrat av cerium IV med formel I oppnådd direkte etter separering, uten tørking. Preferably, in the method according to the invention, hydroxynitrate of cerium IV with formula I obtained directly after separation, without drying, is used.

I samsvar med fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen underkastes produktet fremstilt ved hydrolyse av et nitratsalt av cerium IV for en autoklavbehandling, uten å gjennomføre kalsineringsoperasjonen. In accordance with the method according to the invention, the product produced by hydrolysis of a nitrate salt of cerium IV is subjected to an autoclave treatment, without carrying out the calcination operation.

For dette bringes ceriumhydroksydet i suspensjonsform i en vandig oppløsning av en dekomponerbar fase som utgjør det flytende miljø for autoklavbehandlingen. For this, the cerium hydroxide is brought into suspension form in an aqueous solution of a decomposable phase which constitutes the liquid environment for the autoclave treatment.

Med dekomponerbar base forstås en forbindelse som har en pkbunder 7 og som kan spaltes under kalsineringsbetingelsene for oppfinnelsen. By decomposable base is meant a compound which has a pkbunder 7 and which can be decomposed under the calcination conditions of the invention.

Som eksempel på de sistnevnte kan nevnes ammoniakk, urea, ammoniumacetat, ammoniumhydrogenkarbonat, ammoniumkarbonat, primært, sekundært og tertiært amin som f.eks. metylamin, etylamin, propylamin, n-butylamin, sek.butylamin, n-pentylamin, 2-aminopentan, 2-amino-2-metylbutan, l-amino-3-metylbutan, 1,2-diaminoetan, 1,2-diaminopropan, 1,3-diaminopropan, 1,4-diaminobutan, 1,5-diaminopentan, 1,6-diaminoheksan, dimetyl-amin, dietylamin, trimetylamin, trietylamin eller et kvaternært amin som f.eks. et tetraalkylammoniumhydroksyd med foretrukket alkylgrupper inneholdende 1 til 4 karbonatomer, og man anvender helt spesielt tetrametylammoniumhydroksyd eller tetraetylammoniumhydroksyd. As examples of the latter, ammonia, urea, ammonium acetate, ammonium hydrogen carbonate, ammonium carbonate, primary, secondary and tertiary amine such as e.g. methylamine, ethylamine, propylamine, n-butylamine, sec.butylamine, n-pentylamine, 2-aminopentane, 2-amino-2-methylbutane, l-amino-3-methylbutane, 1,2-diaminoethane, 1,2-diaminopropane, 1,3-diaminopropane, 1,4-diaminobutane, 1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, dimethylamine, diethylamine, trimethylamine, triethylamine or a quaternary amine such as e.g. a tetraalkylammonium hydroxide with preferably alkyl groups containing 1 to 4 carbon atoms, and tetramethylammonium hydroxide or tetraethylammonium hydroxide is used in particular.

Man kan også anvende en blanding av baser. A mixture of bases can also be used.

Man anvender foretrukket en ammoniakkoppløsning eller tetra-alkylammoniumhydroksydoppløsning eller blandinger derav. An ammonia solution or tetra-alkylammonium hydroxide solution or mixtures thereof is preferably used.

Konsentrasjonen av base i det flytende miljø ved autoklavbehandlingen er ikke noen kritisk faktor ved oppfinnelsen. The concentration of base in the liquid environment during the autoclave treatment is not a critical factor in the invention.

Den kan variere innen vide grenser, f.eks. mellom 0,1 N og It can vary within wide limits, e.g. between 0.1 N and

11 N, men det er foretrukket å anvende en oppløsning med konsentrasjon varierende mellom 1 N og 10 N. 11 N, but it is preferred to use a solution with a concentration varying between 1 N and 10 N.

I det flytende miljø varierer konsentrasjonen av ceriumhydroksyd uttrykt som Ce02foretrukket mellom 0,1 og 3,0 mol/l, og enda mer foretrukket mellom 0,2 og 1,0 mol/l. In the liquid environment, the concentration of cerium hydroxide expressed as CeO 2 varies preferably between 0.1 and 3.0 mol/l, and even more preferably between 0.2 and 1.0 mol/l.

Autoklavbehandlingen gjennomføres ved en temperatur mellom tilbakeløpstemperaturen og den kritiske temperatur for reaksjonsblandingen. Man velger foretrukket en temperatur mellom 100°C og 350°C og enda mer foretrukket mellom 150 og 350°C. The autoclave treatment is carried out at a temperature between the reflux temperature and the critical temperature for the reaction mixture. A temperature between 100°C and 350°C is preferably chosen and even more preferably between 150 and 350°C.

Temperaturstigningen gjennomføres med en hastighet som ikke er kritisk. Man oppnår reaksjonstemperaturen ved oppvarming i f.eks. 30 minutter til fire timer. The temperature rise is carried out at a speed that is not critical. The reaction temperature is achieved by heating in e.g. 30 minutes to four hours.

Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan gjennomføres ved å innføre ceriumhydroksydet i suspensjon i det flytende miljø i en lukket beholder, idet trykket da bare opptrer som følge av oppvarming av reaksjonsblandingen. The method according to the invention can be carried out by introducing the cerium hydroxide in suspension in the liquid environment in a closed container, the pressure then only occurring as a result of heating the reaction mixture.

Under temperaturbetingelser gitt i det foregående, og i vandig miljø, kan det i illustrerende hensikt angis at trykket varierer mellom 1(10<5>Pa) og 165 bar (165-IO<5>Pa) og foretrukket mellom 5(5-10<5>Pa) og 165 bar (165-105 Pa). Under the temperature conditions given above, and in an aqueous environment, it can be stated for illustrative purposes that the pressure varies between 1(10<5>Pa) and 165 bar (165-IO<5>Pa) and preferably between 5(5-10 <5>Pa) and 165 bar (165-105 Pa).

Det er likeledes mulig å utøve et ytre trykk som da kommer i tillegg til det som følger av oppvarmingen. It is also possible to exert an external pressure which then comes in addition to that resulting from the heating.

Varigheten av autoklavbehandlingen er ikke kritisk, og varierer mellom 3 0 minutter og seks timer. The duration of the autoclave treatment is not critical and varies between 30 minutes and six hours.

Ved slutten av denne får blandingen avkjøle seg selv og systemet vender tilbake til atmosfæretrykk. At the end of this, the mixture is allowed to cool itself and the system returns to atmospheric pressure.

Produktet i suspensjonen separeres fra det flytende miljø ved hjelp av klassiske metoder for faststoff-væskeseparasjon som dekantering, pressing, filtrering og/eller sentrifugering. The product in the suspension is separated from the liquid environment using classic methods for solid-liquid separation such as decantation, pressing, filtration and/or centrifugation.

Produktet som oppnås kan eventuelt underkastes en vasking, foretrukket med vann, og/eller en tørking under betingelser som beskrevet i det foregående. The product obtained can optionally be subjected to washing, preferably with water, and/or drying under conditions as described above.

Ved et siste trinn av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kalsineres det oppnådde produkt ved en temperatur mellom 300 og 1000°C, og foretrukket mellom 350 og 800°C. Varigheten av kalsineringen kan variere innen vide grenser, således mellom 30 minutter og ti timer, foretrukket mellom to og seks timer. In a final step of the method according to the invention, the obtained product is calcined at a temperature between 300 and 1000°C, and preferably between 350 and 800°C. The duration of the calcination can vary within wide limits, thus between 30 minutes and ten hours, preferably between two and six hours.

Ved en variant av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen blir ceriumhydroksydet i suspensjon i et vandig miljø underkastet for en første termisk behandling i lukket beholder opp til en temperatur og et trykk som er lavere enn henholdsvis den kritiske temperatur og det kritiske trykk for det flytende miljø, eller med andre ord en første autoklavbehandling. In a variant of the method according to the invention, the cerium hydroxide in suspension in an aqueous environment is subjected to a first thermal treatment in a closed container up to a temperature and a pressure which are lower than the critical temperature and the critical pressure for the liquid environment respectively, or in other words a first autoclave treatment.

Fordelaktig er det flytende miljø vann. Advantageously, the liquid medium is water.

Den oppnådde automklavbehandlede suspensjon blir deretter underkastet en ytterligere autoklavbehandling som beskrevet i det foregående, d.v.s. med et vandig miljø inneholdende en dekomponerbar base. The autoclaved suspension obtained is then subjected to a further autoclave treatment as described above, i.e. with an aqueous environment containing a decomposable base.

Suspensjonen etter den første autoklavehandling kan konsen-treres eller fortynnes, eller det således autoklavbehandlede ceriumhydroksyd kan separeres og isoleres f.eks. ved filtrering før det redispergeres i det annet miljø for autoklavbehandlingen. The suspension after the first autoclave operation can be concentrated or diluted, or the thus autoclaved cerium hydroxide can be separated and isolated, e.g. by filtration before it is redispersed in the other environment for the autoclave treatment.

Bunnfallet isolert på denne måte kan vaskes og tørkes før dets redispergering. Betingelsene ved denne første autoklavbehandling er lignende dem som er beskrevet for autoklavbehandlingen i basisk miljø. Imidlertid kan konsentrasjonen av ceriumhydroksyd uttrykt som Ce02være større og utgjøre f.eks. mellom 0,1 og 4 mol/l. The precipitate isolated in this way can be washed and dried before its redispersion. The conditions for this first autoclave treatment are similar to those described for the autoclave treatment in a basic environment. However, the concentration of cerium hydroxide expressed as Ce02 can be greater and amount to e.g. between 0.1 and 4 mol/l.

Ceriumoksydet i henhold til oppfinnelsen har en stor spesifikk overflate etter kalsinering ved lav og høy temperatur, slik at det egner seg utmerket innen området katalyse, som katalysator eller katalytisk bærer. The cerium oxide according to the invention has a large specific surface after calcination at low and high temperature, so that it is excellently suited in the area of catalysis, as a catalyst or catalytic carrier.

Det er særlig godt egnet for anvendelse som katalytisk bærer under behandlingsreaksjoner for eksosgass fra motorer med indre forbrenning. It is particularly well suited for use as a catalytic carrier during treatment reactions for exhaust gas from internal combustion engines.

De etterfølgende eksempler illustrerer det nye ceriumoksyd i samsvar med oppfinnelsen og dets fremstilling. The following examples illustrate the new cerium oxide in accordance with the invention and its preparation.

EKSEMPEL 1 EXAMPLE 1

1. Syntese av ceriumhydroksydet. 1. Synthesis of the cerium hydroxide.

I en 6 liters trehalskolbe utstyrt med termometer, røreverk, et system for innføring av reaksjonskomponenter (doseringspumpe) innføres ved vanlig temperatur: - 1000 cm<3>av en oppløsning av ceriumnitrat inneholdende 1,24 mol/l cerium IV og med en fri surhet på 0,332 N. In a 6-liter wooden-necked flask equipped with a thermometer, stirrer, a system for introducing reaction components (dosing pump) introduce at normal temperature: - 1000 cm<3> of a solution of cerium nitrate containing 1.24 mol/l cerium IV and with a free acidity of 0.332 N.

- 2555 cm<3>av en 0,3726 N ammoniakkløsning. - 2555 cm<3> of a 0.3726 N ammonia solution.

Tilsetningen av ammoniakkløsningen ved vanlig temperatur til oppløsningen av ceriumnitrat gjennomføres med 1664 cmVtime. Man oppnår en vandig kolloidal dispersjon av en forbindelse av cerium IV med en konsentrasjon uttrykt som Ce02på 60 g/l og en nøytralisasjonsgrad r = 0,5. The addition of the ammonia solution at ordinary temperature to the solution of cerium nitrate is carried out at 1664 cmVh. An aqueous colloidal dispersion of a compound of cerium IV is obtained with a concentration expressed as Ce02 of 60 g/l and a degree of neutralization r = 0.5.

I et annet trinn underkastes den oppnådde dispersjon en termisk behandling, i en reaktor med dobbelt kappe utstyrt med kjøler og et system'for omrøring, ved 100°C i fire timer. In a second step, the obtained dispersion is subjected to a thermal treatment, in a double-jacketed reactor equipped with a cooler and a system for stirring, at 100°C for four hours.

Etter filtrering av bunnfallet oppnås 287 g gult produkt. After filtering the precipitate, 287 g of yellow product is obtained.

Den kjemiske analyse av det oppnådde produkt viser den følgende kjemiske sammensetning: The chemical analysis of the product obtained shows the following chemical composition:

2. Autoklavbehandling av ceriumhydroksydet. 2. Autoclave treatment of the cerium hydroxide.

I en autoklav med 1 liters nyttevolum innføres i rekkefølge 400 cm<3>av en vandig 2 N ammoniakkløsning og 24 g ceriumhydroksyd fremstilt som beskrevet under 1. Etter homogenisering av dette i blandingen bringes blandingen til 180°C, d.v.s. ved omtrent 12 bar (12*IO<5>Pa) i en time ved hjelp av passende oppvarming. In an autoclave with a useful volume of 1 liter, 400 cm<3> of an aqueous 2 N ammonia solution and 24 g of cerium hydroxide prepared as described under 1 are successively introduced. After homogenization of this in the mixture, the mixture is brought to 180°C, i.e. at about 12 bar (12*IO<5>Pa) for one hour using suitable heating.

Ved avsluttet behandling frafiltreres bunnfallet på Buchner-trakt. At the end of treatment, the sediment is filtered off on a Buchner funnel.

De to fraksjoner av det fuktige produkt underkastes deretter for en kalsineringsoperasjon under følgende betingelser: Seks timer ved 350°C og seks timer ved 800°C. The two fractions of the moist product are then subjected to a calcination operation under the following conditions: Six hours at 350°C and six hours at 800°C.

Man bestemmer deretter ved hjelp av de metoder som tidligere er omtalt den spesifikke overflate av det oppnådde ceriumoksyd og dets porevolum. The specific surface area of the cerium oxide obtained and its pore volume are then determined using the methods previously described.

Man bestemmer størrelsen av perpendikulære krystalitter i retninger 110 og 120 i krystallisasjonsgraden ved røntgen-diffraksjon. De oppnådde resultater er angitt i tabell I. The size of perpendicular crystallites in directions 110 and 120 in the degree of crystallization is determined by X-ray diffraction. The results obtained are shown in Table I.

Det bemerkes at ceriumoksydet i henhold til oppfinnelsen har en høy spesifikk overflate målt etter kalsinering både ved lav temperatur (350°C) og ved høy temperatur (800°C). It is noted that the cerium oxide according to the invention has a high specific surface measured after calcination both at low temperature (350°C) and at high temperature (800°C).

EKSEMPLER 2 OG 3 EXAMPLES 2 AND 3

1. Syntese av ceriumhydroksydet. 1. Synthesis of the cerium hydroxide.

Ved dette forsøk anvendes et ceriumhydroksyd fremstilt i samsvar med eksempel 1.1 med den forskjell at man tilpasser mengden av base tilsatt slik at nøytralisasjonsgraden er 1,5 i eksempel 2 og 3,0 i eksempel 3. In this experiment, a cerium hydroxide prepared in accordance with example 1.1 is used, with the difference that the amount of base added is adapted so that the degree of neutralization is 1.5 in example 2 and 3.0 in example 3.

2. Autoklavbehandling av ceriumhydroksydet. 2. Autoclave treatment of the cerium hydroxide.

Ved arbeidsforskriften i eksempel 1 bringes 24 g ceriumhydroksyd fremstilt som beskrevet il, i suspensjon i 400 cm<3>av en vandig 2 N ammoniakkoppløsning og blandingen underkastes en autoklavbehandling ved 180°C i en time. In the working instructions in example 1, 24 g of cerium hydroxide prepared as described 11 are placed in suspension in 400 cm<3> of an aqueous 2 N ammonia solution and the mixture is subjected to an autoclave treatment at 180°C for one hour.

Ved slutten av denne varmebehandling separeres bunnfallet ved filtrering og underkastes en kalsineringsoperasjon under følgende betingelser: En fraksjon kalsineres i seks timer ved 350°C og to andre fraksjoner kalsineres i seks timer ved 600 og 800°C. At the end of this heat treatment, the precipitate is separated by filtration and subjected to a calcination operation under the following conditions: One fraction is calcined for six hours at 350°C and two other fractions are calcined for six hours at 600 and 800°C.

De oppnådde resultater er anført i tabell II. The results obtained are listed in Table II.

EKSEMPEL 4 EXAMPLE 4

1. Syntese av ceriumhydroksydet. 1. Synthesis of the cerium hydroxide.

I dette forsøk anvendes et ceriumhydroksyd fremstilt i henhold til eksempel 1. In this experiment, a cerium hydroxide produced according to example 1 is used.

2. Autoklavbehandling av ceriumhydroksydet. 2. Autoclave treatment of the cerium hydroxide.

a) Ceriumhydroksydet bringes i suspensjon i vann i en konsentrasjon på 400 g/l uttrykt som Ce02. Denne suspensjon a) The cerium hydroxide is suspended in water at a concentration of 400 g/l expressed as Ce02. This suspension

bringes til 180°C i lukket beholder i en time. Autoklavtrykket er omtrent 12 bar (12-IO<5>Pa). brought to 180°C in a closed container for one hour. The autoclave pressure is approximately 12 bar (12-IO<5>Pa).

b) Etter avkjøling av suspensjonen tilsettes 2 N ammoniakk for oppnåelse av en suspensjon med 60 g/l Ce02- Denne suspensjon b) After cooling the suspension, 2 N ammonia is added to obtain a suspension with 60 g/l Ce02- This suspension

behandles deretter som i eksempel 2. is then processed as in example 2.

Egenskapene av det oppnådde produkt er følgende: The properties of the obtained product are the following:

etter kalsinering ved 350°C i seks timer: after calcination at 350°C for six hours:

etter kalsinering ved 800°C i seks timer: after calcination at 800°C for six hours:

Produktet har et glødetap på omtrent 5 %. The product has a glow loss of approximately 5%.

Claims (34)

1. Ceriumoksyd, karakterisert vedat det har en spesifikk overflate på minst 190 m<2>/g, målt etter kalsinering ved en temperatur mellom 350 og 450°C, og at det har en spesifikk overflate på minst 15 m<2>/g, målt etter kalsinering ved en temperatur mellom 800 og 900°C.1. Cerium oxide, characterized in that it has a specific surface of at least 190 m<2>/g, measured after calcination at a temperature between 350 and 450°C, and that it has a specific surface of at least 15 m<2>/g, measured after calcination at a temperature between 800 and 900°C. 2. Ceriumoksyd som angitt i krav 1, karakterisert vedat det har en spesifikk overflate mellom 220 og 280 m<2>/g, målt etter kalsinering ved en temperatur mellom 350 og 450°C.2. Cerium oxide as specified in claim 1, characterized in that it has a specific surface between 220 and 280 m<2>/g, measured after calcination at a temperature between 350 and 450°C. 3. Ceriumoksyd som angitt i krav 1 eller 2,karakterisert vedat det har en spesifikk overflate mellom 20 og 100 m<2>/g, målt etter kalsinering ved en temperatur på 800°C.3. Cerium oxide as stated in claim 1 or 2, characterized in that it has a specific surface between 20 and 100 m<2>/g, measured after calcination at a temperature of 800°C. 4. Ceriumoksyd som angitt i krav 1,2 eller 3,karakterisert vedat det har en spesifikk overflate mellom 220 og 280 m<2>/g, målt etter kalsinering ved en temperatur mellom 350 og 450°C og at det har en spesifikk overflate mellom 20 og 90 m<2>/g når det underkastes en temperatur på 800°C.4. Cerium oxide as specified in claim 1, 2 or 3, characterized in that it has a specific surface between 220 and 280 m<2>/g, measured after calcination at a temperature between 350 and 450°C and that it has a specific surface between 20 and 90 m<2>/g when subjected to a temperature of 800°C. 5. Ceriumoksyd som angitt i krav 1 eller 2,karakterisert vedat det har et porevolum mellom 0,15 og 0,30 cm<3>/g, målt etter kalsinering ved en temperatur mellom 350 og 450°C.5. Cerium oxide as stated in claim 1 or 2, characterized in that it has a pore volume between 0.15 and 0.30 cm<3>/g, measured after calcination at a temperature between 350 and 450°C. 6. Ceriumoksyd som angitt i krav 5,karakterisert vedat det har en midlere porediameter mellom 2 og 10 nm.6. Cerium oxide as stated in claim 5, characterized in that it has an average pore diameter between 2 and 10 nm. 7. Ceriumoksyd som angitt i krav 1 eller 3,karakterisert vedat det har et porevolum mellom 0,15 og 0,30 cmVg, målt etter kalsinering ved en temperatur på 800°C.7. Cerium oxide as stated in claim 1 or 3, characterized in that it has a pore volume between 0.15 and 0.30 cmVg, measured after calcination at a temperature of 800°C. 8. Ceriumoksyd som angitt i krav 7,karakterisert vedat det har en midlere porediameter mellom 10 og 20 nm.8. Cerium oxide as stated in claim 7, characterized in that it has an average pore diameter between 10 and 20 nm. 9. Ceriumoksyd som angitt i krav 1 eller 2,karakterisert vedat det har en krystallisasjonsgrad over 80 %, etter kalsinering ved en temperatur mellom 350 og 450°C.9. Cerium oxide as stated in claim 1 or 2, characterized in that it has a degree of crystallization above 80%, after calcination at a temperature between 350 and 450°C. 10. Ceriumoksyd som angitt i krav 1 eller 3,karakterisert vedat det har en krystallisasjonsgrad over 90 %, etter kalsinering ved en temperatur mellom 800 og 900°C.10. Cerium oxide as stated in claim 1 or 3, characterized in that it has a degree of crystallization above 90%, after calcination at a temperature between 800 and 900°C. 11. Fremgangsmåte for fremstilling av ceriumoksyd som angitt i ett eller flere av kravene 1-10, karakterisert vedat den består i at: - et ceriumhydroksyd som svarer til den generelle formel (I) Ce (M)x(OH)y (N03)2(I) hvori - M står for et alkalimetall eller et kvaternært ammonium-radikal, - x er mellom 0,01 og 0,2, - y er slik at y = 4 - z + x, - z er mellom 0,4 og 0,7, bringes i suspensjon i en vandig oppløsning av en dekomponerbar base, - suspensjonen oppvarmes i en lukket beholder opp til en temperatur og et trykk som er lavere enn henholdsvis den kritiske temperatur og det kritiske trykk for blandingen, - reaksjonsblandingen avkjøles og bringes tilbake til atmos færetrykket, - det således behandlede ceriumhydroksyd separeres, - hvoretter det kalsineres.11. Process for producing cerium oxide as specified in one or more of claims 1-10, characterized in that it consists of: - a cerium hydroxide corresponding to the general formula (I) Ce (M)x(OH)y (N03)2(I) where - M stands for an alkali metal or a quaternary ammonium radical, - x is between 0.01 and 0.2, - y is such that y = 4 - z + x, - z is between 0.4 and 0.7, is brought into suspension in an aqueous solution of a decomposable base, - the suspension is heated in a closed container to a temperature and a pressure lower than the critical temperature and the critical pressure for the mixture respectively, - the reaction mixture is cooled and brought back to atmospheric pressure , - the thus treated cerium hydroxide is separated, - after which it is calcined. 12. Fremgangsmåte for fremstilling av ceriumoksyd som angitt i ett eller flere av kravene 1-10, karakterisert vedat den består av: - et ceriumhydroksyd bringes i suspensjon i en vandig oppløs-ning av en dekomponerbar base, idet ceriumhydroksydet er oppnådd ved hjelp av en fremgangsmåte bestående i å fremstille en kolloidal dispersjon av en forbindelse av cerium IV ved å omsette en vandig oppløsning av salt av cerium IV og en base slik at man oppnår en nøytralisasjonsgrad på høyst 3,0 og underkaste den nevnte dispersjon for en termisk behandling, hvoretter det dannede bunnfall separeres, - den nevnte suspensjon oppvarmes i en lukket beholder opp til en temperatur og et trykk som er lavere enn henholdsvis den kritiske temperatur og det kritiske trykk for blandingen, - reaksjonsblandingen avkjøles og bringes tilbake til atmos færetrykket, - ceriumhydroksydet behandlet på denne måte separeres, og - det kalsineres deretter.12. Process for producing cerium oxide as specified in one or more of claims 1-10, characterized in that it consists of: - a cerium hydroxide is brought into suspension in an aqueous solution of a decomposable base, the cerium hydroxide being obtained by means of a method consisting in producing a colloidal dispersion of a compound of cerium IV by reacting an aqueous dissolving a salt of cerium IV and a base so as to achieve a degree of neutralization of at most 3.0 and subjecting said dispersion to a thermal treatment, after which the precipitate formed is separated, - said suspension is heated in a closed container up to a temperature and a pressure which is respectively lower than the critical temperature and the critical pressure for the mixture, - the reaction mixture is cooled and brought back to atmospheric pressure, - the cerium hydroxide treated in this way is separated, and - it is then calcined. 13. Fremgangsmåte som angitt i krav 11 eller 12,karakterisert vedat ceriumhydroksydet bringes i suspensjon i en vandig løsning av en dekomponerbar base, hvorved det først bringes i suspensjon i vann, idet denne vandige suspensjon oppvarmes i en lukket beholder til en temperatur og et trykk som er lavere enn henholdsvis den kritiske temperatur og det kritiske trykk for blandingen.13. Method as stated in claim 11 or 12, characterized in that the cerium hydroxide is brought into suspension in an aqueous solution of a decomposable base, whereby it is first brought into suspension in water, this aqueous suspension being heated in a closed container to a temperature and a pressure which is lower than the critical temperature and the critical pressure for the mixture, respectively. 14. Fremgangsmåte som angitt i krav 13,karakterisert vedat den dekomponerbare base tilsettes den vandige suspensjon av ceriumhydroksydet som på forhånd er termisk behandlet.14. Method as stated in claim 13, characterized in that the decomposable base is added to the aqueous suspension of the cerium hydroxide which has been thermally treated in advance. 15. Fremgangsmåte som angitt i krav 13,karakterisert vedat ceriumhydroksydet inneholdt i den vandige suspensjon som på forhånd er termisk behandlet, separeres og gjenvinnes før det på nytt bringes i suspensjon i en vandig oppløsning av en dekomponerbar base.15. Method as stated in claim 13, characterized in that the cerium hydroxide contained in the aqueous suspension which has been thermally treated in advance, is separated and recovered before it is brought back into suspension in an aqueous solution of a decomposable base. 16. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene 13-15,karakterisert vedat konsentrasjonen av ceriumhydroksyd i den vandige suspensjon før den behandles termisk på forhånd er mellom 0,1 og 4 mol/l uttrykt som Ce02.16. Method as stated in one or more of claims 13-15, characterized in that the concentration of cerium hydroxide in the aqueous suspension before it is thermally treated in advance is between 0.1 and 4 mol/l expressed as Ce02. 17. Fremgangsmåte som angitt i krav 12,karakterisert vedat man fremstiller den kolloidale dispersjon av en forbindelse av cerium IV ved å omsette en vandig oppløsning av et salt av cerium IV og en base slik at man oppnår en nøytralisasjonsgrad på minst 0,01 og høyst 3,0.17. Method as stated in claim 12, characterized in that the colloidal dispersion of a compound of cerium IV is prepared by reacting an aqueous solution of a salt of cerium IV and a base so that a degree of neutralization of at least 0.01 and at most is achieved 3.0. 18. Fremgangsmåte som angitt i krav 17,karakterisert vedat oppløsningen av salt av cerium IV er en vandig oppløsning av ceriumnitrat eller en vandig oppløsning av ammoniumceriumnitrat.18. Method as stated in claim 17, characterized in that the solution of salt of cerium IV is an aqueous solution of cerium nitrate or an aqueous solution of ammonium cerium nitrate. 19. Fremgangsmåte som angitt i krav 18,karakterisert vedat den vandige oppløsning av salt av cerium IV er en oppløsning som er oppnådd ved elektro-kjemisk oksydasjon av en oppløsning av nitrat av cerium av lavere valens.19. Method as stated in claim 18, characterized in that the aqueous solution of salt of cerium IV is a solution obtained by electrochemical oxidation of a solution of nitrate of cerium of lower valence. 20. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene 17 - 19, karakterisert vedat konsentrasjonen av oppløsning av salt av cerium uttrykt som cerium IV er mellom 0,1 og 2 mol/l.20. Procedure as specified in one or more of claims 17 - 19, characterized in that the concentration of solution of salt of cerium expressed as cerium IV is between 0.1 and 2 mol/l. 21. Fremgangsmåte som angitt i krav 17,karakterisert vedat basen er en vandig ammoniakkløsning.21. Method as stated in claim 17, characterized in that the base is an aqueous ammonia solution. 22. Fremgangsmåte som angitt i krav 17 eller 21,karakterisert vedat normaliteten av den basiske oppløsning er mellom 0,1 N og 5 N.22. Method as stated in claim 17 or 21, characterized in that the normality of the basic solution is between 0.1 N and 5 N. 23. Fremgangsmåte som angitt i krav 18,karakterisert vedat temperaturen ved reaksjon mellom den vandige oppløsning av salt av cerium IV og basen er mellom 0 og 60°C.23. Method as stated in claim 18, characterized in that the temperature during reaction between the aqueous solution of salt of cerium IV and the base is between 0 and 60°C. 24. Fremgangsmåte som angitt i krav 17,karakterisert vedat den vandige oppløsning av salt av cerium IV og den basiske oppløsning blandes samtidig eller at man tilsetter den basiske oppløsning i oppløsningen av cerium IV eller omvendt.24. Method as stated in claim 17, characterized in that the aqueous solution of salt of cerium IV and the basic solution are mixed at the same time or that the basic solution is added to the solution of cerium IV or vice versa. 25. Fremgangsmåte som angitt i krav 12,karakterisert vedat den kolloidale dispersjon av forbindelse av cerium IV behandles termisk ved en temperatur mellom 80 og 300°C.25. Method as stated in claim 12, characterized in that the colloidal dispersion of compound of cerium IV is thermally treated at a temperature between 80 and 300°C. 26. Fremgangsmåte som angitt i krav 24 eller 25,karakterisert vedat varigheten av den termiske behandling er mellom to og 24 timer.26. Method as stated in claim 24 or 25, characterized in that the duration of the thermal treatment is between two and 24 hours. 27. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene 11 - 16, karakterisert vedat det som dekomponerbar base anvendes ammoniakk, urea, ammoniumhydrogenkarbonat, ammoniumkarbonat, et primært, sekundært, tertiært eller kvaternært amin eller deres blandinger.27. Procedure as specified in one or more of claims 11 - 16, characterized in that ammonia, urea, ammonium hydrogencarbonate, ammonium carbonate, a primary, secondary, tertiary or quaternary amine or their mixtures are used as decomposable base. 28. Fremgangsmåte som angitt i krav 27,karakterisert vedat det som dekomponerbar base anvendes ammoniakk, et tetraalkylammoniumhydroksyd eller deres blandinger.28. Method as stated in claim 27, characterized in that ammonia, a tetraalkylammonium hydroxide or their mixtures are used as decomposable base. 29. Fremgangsmåte som angitt i krav 11 eller 12,karakterisert vedat konsentrasjonen av den basiske oppløsning varierer mellom 1 og 10 N.29. Method as stated in claim 11 or 12, characterized in that the concentration of the basic solution varies between 1 and 10 N. 30. Fremgangsmåte som angitt i krav 11 eller 12,karakterisert vedat konsentrasjonen av ceriumhydroksyd uttrykt som Ce02i den vandige suspensjon av en dekomponerbar base varierer mellom 0,1 og 3,0 mol/l.30. Method as stated in claim 11 or 12, characterized in that the concentration of cerium hydroxide expressed as Ce02 in the aqueous suspension of a decomposable base varies between 0.1 and 3.0 mol/l. 31. Fremgangsmåte som angitt i krav 30,karakterisert vedat konsentrasjonen er mellom 0,2 og 1,0 mol/l.31. Method as stated in claim 30, characterized in that the concentration is between 0.2 and 1.0 mol/l. 32. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene 11 - 13, karakterisert vedat temperaturen ved autoklavbehandl ingen i vandig miljø eller i miljø inneholdende en dekomponerbar base varierer mellom 100 og 350°C.32. Procedure as specified in one or more of claims 11 - 13, characterized in that the temperature during autoclave treatment in an aqueous environment or in an environment containing a decomposable base varies between 100 and 350°C. 33. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene 11-13,karakterisert vedat trykket ved autoklavbehandlingen i vandig miljø eller i miljø inneholdende en dekomponerbar base varierer mellom 1(10<5>Pa) og 165 bar (165-IO<5>Pa).33. Method as stated in one or more of claims 11-13, characterized in that the pressure during the autoclave treatment in an aqueous environment or in an environment containing a decomposable base varies between 1 (10<5>Pa) and 165 bar (165-IO<5> On). 34. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene 11 - 13, karakterisert vedat kalsineringstemperaturen holdes mellom 300 og 1000°C.34. Procedure as specified in one or more of claims 11 - 13, characterized in that the calcination temperature is kept between 300 and 1000°C.
NO895150A 1988-12-23 1989-12-20 Cerium oxide and process for its preparation NO178854C (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8817069A FR2640954B1 (en) 1988-12-23 1988-12-23

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO895150D0 NO895150D0 (en) 1989-12-20
NO895150L NO895150L (en) 1990-06-25
NO178854B true NO178854B (en) 1996-03-11
NO178854C NO178854C (en) 1996-06-19

Family

ID=9373335

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO895150A NO178854C (en) 1988-12-23 1989-12-20 Cerium oxide and process for its preparation

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0388567B1 (en)
JP (1) JPH0832555B2 (en)
KR (1) KR920007596B1 (en)
AT (1) ATE120436T1 (en)
AU (1) AU639425B2 (en)
BR (1) BR8906721A (en)
CA (1) CA2006563C (en)
DE (1) DE68921977T2 (en)
ES (1) ES2072913T3 (en)
FI (1) FI97374C (en)
FR (1) FR2640954B1 (en)
NO (1) NO178854C (en)
ZA (1) ZA899764B (en)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2677347B1 (en) * 1991-06-05 1993-08-20 Rhone Poulenc Chimie COMPOSITION BASED ON CERIC OXIDE, ITS PREPARATION AND USES THEREOF.
FR2684662B1 (en) * 1991-12-09 1994-05-06 Rhone Poulenc Chimie COMPOSITION BASED ON CERIC OXIDE, PREPARATION AND USE.
JP5168527B2 (en) * 2001-01-18 2013-03-21 株式会社豊田中央研究所 Oxide powder and production method thereof
CN1290770C (en) * 2001-09-07 2006-12-20 阿南化成株式会社 Ceric oxide and method for production thereof, and catalyst for exhaust gas clarification
ATE345747T1 (en) 2003-01-23 2006-12-15 Dinkelacker Wolfgang BONE IMPLANT AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
KR100682233B1 (en) * 2004-07-29 2007-02-12 주식회사 엘지화학 Cerium Oxide Powder and Process for Producing the Same
JP4561975B2 (en) * 2004-09-14 2010-10-13 第一稀元素化学工業株式会社 Ceria sol and method for producing the same
FR2962431B1 (en) 2010-07-07 2018-01-19 Rhodia Operations COMPOSITION BASED ON OXIDES OF CERIUM, NIOBIUM AND, POSSIBLY, ZIRCONIUM AND ITS USE IN CATALYSIS.
FR2965189A1 (en) 2010-09-29 2012-03-30 Rhodia Operations PROCESS FOR TREATING GAS CONTAINING NITROGEN OXIDES (NOX) USING AS CATALYST A COMPOSITION BASED ON CERIUM OXIDE AND NIOBIUM OXIDE
JP5589996B2 (en) * 2011-09-12 2014-09-17 株式会社日立製作所 Carbon dioxide capture material
CN102992384B (en) * 2012-12-12 2014-07-23 黑龙江大学 Preparation method of triangular prism-shape ceric oxide
WO2015054828A1 (en) 2013-10-15 2015-04-23 Rhodia Operations Process for forming primary, secondary or tertiary amine via direct amination reaction
JP6450841B2 (en) 2014-11-10 2019-01-09 ローディア オペレーションズ Method for forming amines by direct amination reaction
EP3020689A1 (en) 2014-11-12 2016-05-18 Rhodia Operations Cerium oxide particles and method for production thereof
RU2707291C2 (en) 2014-12-22 2019-11-26 Родиа Операсьон Catalysts for oxidising cycloalkanes and method of producing alcohols and ketones
WO2016183769A1 (en) 2015-05-18 2016-11-24 Rhodia Operations Process for oxidation of alcohols using oxygen-containing gases
EP3746418A1 (en) 2018-01-30 2020-12-09 Basf Se Method for oxidation of cycloalkanes

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2559754A1 (en) * 1984-02-20 1985-08-23 Rhone Poulenc Spec Chim CERIC OXIDE WITH NEW MORPHOLOGICAL CHARACTERISTICS AND METHOD OF OBTAINING THE SAME
FR2559755A1 (en) * 1984-02-20 1985-08-23 Rhone Poulenc Spec Chim CERIC OXIDE WITH NEW MORPHOLOGICAL CHARACTERISTICS AND METHOD OF OBTAINING THE SAME
FR2583736B1 (en) * 1985-06-20 1987-08-14 Rhone Poulenc Spec Chim NOVEL CERIUM IV COMPOUND AND PREPARATION METHOD THEREOF.
FR2593195B1 (en) * 1986-01-22 1988-08-12 Centre Nat Rech Scient NOVEL PARTICULATE RARE EARTH OXIDE COMPOSITIONS, THEIR PREPARATION AND THEIR APPLICATION
FR2596381B1 (en) * 1986-03-26 1988-05-27 Rhone Poulenc Chimie CERIC OXIDES WITH NEW MORPHOLOGICAL CHARACTERISTICS AND PROCESS FOR OBTAINING THEM
FR2608583B1 (en) * 1986-12-19 1990-12-07 Rhone Poulenc Chimie CERIC OXIDE WITH NEW MORPHOLOGICAL CHARACTERISTICS AND PROCESS FOR OBTAINING SAME
FR2617154B1 (en) * 1987-06-29 1990-11-30 Rhone Poulenc Chimie PROCESS FOR OBTAINING CERIC OXIDE AND CERIC OXIDE WITH NEW MORPHOLOGICAL CHARACTERISTICS
FR2640953B1 (en) * 1988-12-23 1991-02-08 Rhone Poulenc Chimie

Also Published As

Publication number Publication date
KR900009443A (en) 1990-07-04
FR2640954B1 (en) 1991-03-29
FI97374B (en) 1996-08-30
ZA899764B (en) 1990-09-26
ES2072913T3 (en) 1995-08-01
FI97374C (en) 1996-12-10
AU639425B2 (en) 1993-07-29
FI896265A0 (en) 1989-12-22
FR2640954A1 (en) 1990-06-29
JPH02221119A (en) 1990-09-04
NO178854C (en) 1996-06-19
NO895150D0 (en) 1989-12-20
NO895150L (en) 1990-06-25
DE68921977T2 (en) 1995-09-28
EP0388567A1 (en) 1990-09-26
CA2006563A1 (en) 1990-06-23
EP0388567B1 (en) 1995-03-29
JPH0832555B2 (en) 1996-03-29
DE68921977D1 (en) 1995-05-04
AU4710489A (en) 1990-06-28
BR8906721A (en) 1990-09-11
CA2006563C (en) 2001-02-06
ATE120436T1 (en) 1995-04-15
KR920007596B1 (en) 1992-09-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU652863B2 (en) Composition based on ceric oxide, preparation and use
JP2670983B2 (en) Method for producing composition mainly composed of ceric oxide
KR910010131B1 (en) Ceric oxide with new morphological characteristics and method for obtaining same
NO178854B (en) Cerium oxide and process for its preparation
KR0170423B1 (en) Ceric oxide containing composition, its preparation and its use
US5002747A (en) Process for obtaining ceric oxide
RU2445268C2 (en) Mixed oxide of cerium and another rare-earth element with high specific surface area, method of obtaining said oxide and use in catalysis
JP2787540B2 (en) Compositions based on mixed oxides of zirconium and cerium, their synthesis and use
US5877106A (en) Stabilized crystalline alumina compositions
KR100693956B1 (en) Composition based on zirconium oxide and oxides of cerium, lanthanum and of another rare earth, a method for preparing same and use thereof as catalyst
KR910010128B1 (en) Colloidal dispersions of cerium (iv) compounds and process for preparing the same
JPH0519488B2 (en)
US5279789A (en) Ceric oxide particulates having improved morphology
US5280002A (en) Thermally stable ceric oxide-based compositions and process for their preparation
KR920008518B1 (en) Process for preparing cerium(ii) oxide having high specific surface
US5174984A (en) Ceric oxide with new morphological characteristics and method for obtaining same
EP0871588A1 (en) Stabilized delta-alumina compositions, and catalyst supports and systems made therefrom