NO174109B - ZEOLITE POWDER OF TYPE NA A FOR USE IN LIQUID DETERGENTS - Google Patents

ZEOLITE POWDER OF TYPE NA A FOR USE IN LIQUID DETERGENTS Download PDF

Info

Publication number
NO174109B
NO174109B NO89893222A NO893222A NO174109B NO 174109 B NO174109 B NO 174109B NO 89893222 A NO89893222 A NO 89893222A NO 893222 A NO893222 A NO 893222A NO 174109 B NO174109 B NO 174109B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
particle size
zeolite
zeolite powder
type
viscosity
Prior art date
Application number
NO89893222A
Other languages
Norwegian (no)
Other versions
NO893222D0 (en
NO893222L (en
NO174109C (en
Inventor
Beata-M Sax
Wolfgang Leonhardt
Akos Kiss
Wolfgang Lortz
Wolfgang Roebke
Claus Dietrich
Original Assignee
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa filed Critical Degussa
Publication of NO893222D0 publication Critical patent/NO893222D0/en
Publication of NO893222L publication Critical patent/NO893222L/en
Publication of NO174109B publication Critical patent/NO174109B/en
Publication of NO174109C publication Critical patent/NO174109C/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/14Type A
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører et zeolittpulver av type Na A, så vel som dets anvendelse i flytende vaskemidler. The invention relates to a zeolite powder of type Na A, as well as its use in liquid detergents.

Flytende vaskemidler finner en økende interesse ved anvendelse i husholdningsvaskemaskiner. Liquid detergents are finding increasing interest when used in household washing machines.

Det er kjent i flytende vaskemidler å erstatte andelen av fosfater, i det minste delvis ved syntetiske alkalialuminium-silikater (AT-PS 335 033, CA-PS 1202 857). AT-PS 335 033 beskriver et flytende vaskemiddel, hvilket som fosfaterstat-ningsstoff inneholder aluminiumsilikater, som består av minst 80 vekt-# av deler med en størrelse fra 10 til 0,01 pm, særlig fra 8 til 0,1 pm, og oppviser praktisk talt ingen partikkelstørrelser over 40 pm. It is known in liquid detergents to replace the proportion of phosphates, at least partially, by synthetic alkali aluminum silicates (AT-PS 335 033, CA-PS 1202 857). AT-PS 335 033 describes a liquid detergent, which as a phosphate substitute contains aluminum silicates, which consists of at least 80% by weight of parts with a size from 10 to 0.01 pm, in particular from 8 to 0.1 pm, and exhibits practically no particle sizes above 40 pm.

CA-PS 1202 857 beskriver et flytende vaskemiddel som består CA-PS 1202 857 describes a liquid detergent consisting of

av aluminiumsilikat zeolitt A med en partikkelstørrelse fra 0,01 til 5 pm, fortrinnsvis 0,5 til 1,5 pm. of aluminosilicate zeolite A with a particle size of from 0.01 to 5 pm, preferably 0.5 to 1.5 pm.

Fremstillingen av denne zeolitt A blir som angitt i CA-PS 1202 857, beskrevet i TJS-patentskrifter 4096 081 og 4180 485. The production of this zeolite A is, as stated in CA-PS 1202 857, described in TJS patents 4096 081 and 4180 485.

De kjente flytende vaskemidlene har den ulempen at de til anvendelse i husholdningsvaskemaskiner oppviser for høy viskositet. The known liquid detergents have the disadvantage that they exhibit too high a viscosity for use in household washing machines.

US-PS 4405 483 beskriver et flytende vaskemiddel som inneholder zeolitt A med en midlere partikkelstørrelse fra 0,2 til 4 mikrometer. Betegnelsen "midlere partikkelstør-relse" angir ingen ting om største og minste partikler i zeolittpulveret. Av denne årsak kan man på grunn av an-givelsen i TJS-PS 4405 483 ikke fastslå noe når det gjelder flytforhold og lagringsevne til det flytende vaskemidlet. US-PS 4405 483 describes a liquid detergent containing zeolite A with an average particle size of from 0.2 to 4 micrometres. The term "average particle size" does not indicate anything about the largest and smallest particles in the zeolite powder. For this reason, due to the information in TJS-PS 4405 483, nothing can be determined in terms of flow conditions and storage capacity of the liquid detergent.

Det er nå funnet at de høye målene i viskositeten til flytende vaskemiddel som inneholder zeolitt A som fos-faterstatningsstoff, avhenger av partikkelstørrelsesfor-delingen til zeolittpulveret av type A. It has now been found that the high viscosity measurements of liquid detergent containing zeolite A as a phosphate substitute depend on the particle size distribution of the type A zeolite powder.

Gjenstand for oppfinnelsen er et zeolittpulver av type Na A, kjennetegnet ved en definert partikkelstørrelsesfordeling. På grunn av denne partikkelstørrelsesfordelingen viser det seg slik det fremkommer i de etterfølgende eksemplene, at man oppnår summen av de beste resultatene med hensyn på flytevne og lagringsevne. The object of the invention is a zeolite powder of type Na A, characterized by a defined particle size distribution. Due to this particle size distribution, it turns out, as it appears in the following examples, that the sum of the best results with regard to flowability and storage capacity is achieved.

Zeolittpulveret ifølge oppfinnelsen er kjennetegnet ved en midlere partikkelstørrelsesfordeling (= 50$-punkt): The zeolite powder according to the invention is characterized by an average particle size distribution (= 50$ point):

målt med Cilas granulometer 715. measured with Cila's granulometer 715.

Oppfinnelsen angår også et flytende vaskemiddel som er kjennetegnet ved at det inneholder zeolittpulver av type Na. Særlig kan den midlere partikkelstørrelsen utgjøre 1,7 til 2,0 pm. The invention also relates to a liquid detergent which is characterized in that it contains zeolite powder of type Na. In particular, the average particle size can amount to 1.7 to 2.0 pm.

Zeolittpulveret av type Na A oppviser ifølge oppfinnelsen, den fordelen av det i det fremstilte flytende vaskemidlet har en gunstig viskositet i anvendelse. According to the invention, the zeolite powder of type Na A has the advantage that in the liquid detergent produced it has a favorable viscosity in use.

I en foretrukket form av oppfinnelsen oppviser zeolittpulveret av type Na den følgende partikkelstørrelsesfor-deling: In a preferred form of the invention, the zeolite powder of type Na exhibits the following particle size distribution:

I en særlig form av oppfinnelsen oppviser zeolittpulveret av type Na den følgende partikkelstørrelsefordeling: In a particular form of the invention, the zeolite powder of type Na exhibits the following particle size distribution:

Zeolittpulveret ifølge fig. 2 oppviser den følgende partik-kelstørrelsesfordeling: The zeolite powder according to fig. 2 shows the following particle size distribution:

Eksempler Examples

Zeolittpulver av type Na A med en partikkelstørrelse på 3,2 pm og 8,6 pm ble fremstilt ifølge henholdsvis DE-PS 2517 218 og DE-PS 2660 726. Zeolite powder of type Na A with a particle size of 3.2 pm and 8.6 pm was prepared according to DE-PS 2517 218 and DE-PS 2660 726 respectively.

Ved å gå ut fra en partikkelstørrelse på 3,2 pm får man gjennom maling med en luftstrålemølle et zeolittpulver, som oppviser en partikkelstørrelse på 1,8 pm. Partikkelstørrelsen på 1,1 pm får man ved våtmaling i en kolloidmølle, tørking og maling i en stiftmølle. Starting from a particle size of 3.2 pm, a zeolite powder is obtained through grinding with an air jet mill, which exhibits a particle size of 1.8 pm. The particle size of 1.1 pm is obtained by wet grinding in a colloid mill, drying and grinding in a pin mill.

; Kalsium- og magnesiumbindingskapasiteten blir bestemt gjennom kompleksometrisk titrering av den dannende hardheten på Ca- ; The calcium and magnesium binding capacity is determined through complexometric titration of the forming hardness of Ca-

og Mg-ioner etter en kontakttid på 15 minutter. Disse verdiene er oppført i tabell 1: and Mg ions after a contact time of 15 minutes. These values are listed in Table 1:

Partikkelstørrelsefordelingen blir gjennomført med Cilas-granulometer 715 E627. The particle size distribution is carried out with a Cilas granulometer 715 E627.

Dermed blir de følgende betingelsene overholdt: Partikkelstørrelsesfordelingskurve som er bestemt er fremstilt i figurene 1, 2, 3 og 4. Thus, the following conditions are met: Particle size distribution curve that has been determined is shown in figures 1, 2, 3 and 4.

Som detergenter blir anvendt: As detergents are used:

Natriumalkylbenzolsulfonat (HULS) Sodium Alkylbenzenesulfonate (HULS)

<C>13-C15-oksoalkohol med 7 EO (BASF) <C>13-C15-oxoalcohol with 7 EO (BASF)

Entschåumer Wacker S 132 (Wacker Chemie) i en mengde på 0, 1%. Entschäumer Wacker S 132 (Wacker Chemie) in an amount of 0.1%.

Viskositetsmålinger blir gjennomført med en Brookfield-viskosimeter EVT ved 5 og 50 omdreininger per minutt og spindel 4. Suspensjonen blir fylt i et 100 ml beger, i hvilken spindelen blir neddykket til den angitte markering. Avlesningen foregår hver gang etter 3 minutter. Viscosity measurements are carried out with a Brookfield viscometer EVT at 5 and 50 revolutions per minute and spindle 4. The suspension is filled into a 100 ml beaker, in which the spindle is immersed to the indicated mark. The reading takes place every time after 3 minutes.

Flytetiden blir bestemt ved at man bestemmer tiden som er nødvendig for at 100 ml av suspensjonen flyter gjennom en 6 pm dyse uten å anvende trykk. The flow time is determined by determining the time required for 100 ml of the suspension to flow through a 6 pm nozzle without applying pressure.

Til bestemmelse av lagringsstabiliteten blir prøver av 100 ml lagret i lukkede glassflasker i 1 uke og 1 måned ved 22 og 40°C. Fyllhøyden er 50 mm. To determine the storage stability, samples of 100 ml are stored in closed glass bottles for 1 week and 1 month at 22 and 40°C. The filling height is 50 mm.

Forholdene i den flytende fase blir visuelt bedømt. The conditions in the liquid phase are visually assessed.

Suspensjonen blir på følgende måte fremstilt: I en 250 ml glassflaske blir utgangsmaterialene innveid. Zeolittpulveret blir tilslutt påfylt. The suspension is prepared in the following way: In a 250 ml glass bottle, the starting materials are weighed. The zeolite powder is finally filled.

Blandingen blir dispergert ved hjelp av en Ultra Turrax (9 m/sek) under vannstrålevakuum i 15 minutter. The mixture is dispersed using an Ultra Turrax (9 m/sec) under water jet vacuum for 15 minutes.

Enkle systemer, som består av detergenter, zeolitt og vann blir anvendt, for å undersøke påvirkningen av detergenten og blandinger av detergenter på viskositeten og lagringsstabiliteten. Simple systems consisting of detergents, zeolite and water are used to investigate the influence of the detergent and mixtures of detergents on the viscosity and storage stability.

Et zeolittinnhold på 15, 25 og 35$ blir anvendt sammen med et innhold på 20$ detergent. Det blir enten anvendt detergent alene eller i blandingsforholdene 1:2, 1:1 og 2:1. Kesul-tatene av disse undersøkelsene er grafisk fremstilt i figurene 5, 6 og 7. A zeolite content of 15, 25 and 35% is used together with a content of 20% detergent. Detergent is either used alone or in mixing ratios of 1:2, 1:1 and 2:1. The results of these investigations are presented graphically in figures 5, 6 and 7.

Fig. 5 viser viskositeten ved 5 og 50 omdreininger pr. Fig. 5 shows the viscosity at 5 and 50 rpm.

minutt som en funksjon av zeolittinnholdet og detergentblandingen. Zeolitten har en partikkelstør-relse på 3,2 pm. Det blir fastslått at rene anioniske detergenter så vel som blandinger med en høyere andel av anionisk detergent fører til en høyere viskositet. Denne effekt er særlig betydelig med et zeolittinnhold på 25 og 35$. minute as a function of zeolite content and detergent composition. The zeolite has a particle size of 3.2 pm. It is determined that pure anionic detergents as well as mixtures with a higher proportion of anionic detergent lead to a higher viscosity. This effect is particularly significant with a zeolite content of 25 and 35$.

Selv om den høye viskositeten fører til en forbedring av lagringsstabiliteten, blir anvendingsegenskaper som flyteevne og fukting negativt påvirket. Den beregnede flytetiden er grafisk fremstilt i fig. 6. God flytetid sammen med en brukbar viskositet blir bestemt ved blandinger der begge detergenter i forhold anionisk til ikke-ionisk er 2:1 og 1:1. Although the high viscosity leads to an improvement in storage stability, application properties such as flowability and wetting are adversely affected. The calculated flow time is shown graphically in fig. 6. Good flow time together with a usable viscosity is determined by mixtures where both detergents in ratio anionic to non-ionic are 2:1 and 1:1.

Fig. 7 viser tiksotropi-indeks TI til suspensjonen ifølge fig. 5. TI = n (5 omdreininger pr. minutt) til n (50 omdreininger pr minutt). Fig. 7 shows the thixotropy index TI of the suspension according to fig. 5. TI = n (5 revolutions per minute) to n (50 revolutions per minute).

Tiksotropi-indeksen er koeffisienten mellom to verdier for viskositeten som blir bestemt ved to forskjellige skjærings-belastningssituasjoner. Tiksotropi-indeksen kjennetegner strukturviskositeten til systemet. Dess høyere tiksotropi-indeksen viser seg å være, jo mer strukturert er systemet, og jo bedre er lagringsstabiliteten. Det gunstigste resultatet vises - som det kan fremgå av fig. 7 - i blandingen som inneholder 13$ anioniske og 7$ ikke-ioniske detergenter. The thixotropy index is the coefficient between two values for the viscosity determined at two different shear stress situations. The thixotropy index characterizes the structural viscosity of the system. The higher the thixotropy index turns out to be, the more structured the system is, and the better the storage stability. The most favorable result is shown - as can be seen from fig. 7 - in the mixture containing 13$ anionic and 7$ nonionic detergents.

Blandingen som inneholder 13% anioniske og 7% ikke-ioniske detergenter blir anvendt for å undersøke lagringsstabiliteten og flyteforholdene i avhengighet til partikkelstørrelsesfor-delingen til zeolitt A. The mixture containing 13% anionic and 7% nonionic detergents is used to investigate the storage stability and flow conditions in dependence on the particle size distribution of zeolite A.

Resultatene er grafisk fremstilt i figurene 8 og 9. The results are presented graphically in Figures 8 and 9.

Fig. 8 viser viskositeten til suspensjonen som en funksjon av zeolitt A-partikkelstørrelsesfordeling og zeolitt A-innhold, målt ved 5 omdreininger pr. minutt. Fig. 9 viser viskositeten til suspensjonen som en funksjon A-partikkelstørrelsesfordeling og zeolitt A-innhold, målt ved 50 omdreininger pr. minutt. Fig. 8 shows the viscosity of the suspension as a function of zeolite A particle size distribution and zeolite A content, measured at 5 rpm. minute. Fig. 9 shows the viscosity of the suspension as a function of A particle size distribution and zeolite A content, measured at 50 rpm. minute.

Det kan fastslås at særlig zeolittpulveret med en partikkel-størrelse på 1,1 pm viser en utpreget fortykningseffekt i It can be determined that in particular the zeolite powder with a particle size of 1.1 pm shows a pronounced thickening effect in

viskositetsforholdene. Suspensjonen som inneholder 25% og særlig suspensjonen med et innhold på 35$ zeolitt, viser en pastalignende konsistens. the viscosity conditions. The suspension containing 25% and especially the suspension with a content of 35% zeolite shows a paste-like consistency.

De andre zeolittpulverene gir hver en flytende suspensjon, hvorved zeolitt med partikkelstørrelse på 1,8 pm viser den laveste fortykningseffekten med økende konsentrasjon. The other zeolite powders each give a liquid suspension, whereby zeolite with a particle size of 1.8 pm shows the lowest thickening effect with increasing concentration.

Den lave viskositeten er en fordel for anvendelsen, fordi man lett kan helle denne suspensjonen. Fig. 10 viser flyteforholdende til suspensjonen i avhengighet av zeolittinnholdet og partikkelstørrelsen. Det er tydelig at suspensjonen med zeolittpulver med partikkelstørrelse 1,8 pm for konsentrasjonen av denne zeolitt på 25 og 35% oppviser en konstant flytehastighet. Denne uavhengigheten mellom flyteforholdene og konsentrasjonen blir bekreftet gjennom tiksotropi-indeksen. Fig. 11 tiksotropi-indeksen i avhengighet til partikkelstør-relsen og konsentrasjonen til zeolittpulveret. På den måten gir zeolitt med partikkelstørrelse på 1,8 pm verdier på 1,2 til 1,3. Zeolitt med partikkelstør-relse på 1,1 pm gir en verdi på 3 til 4. The low viscosity is an advantage for the application, because one can easily pour this suspension. Fig. 10 shows the flow ratio of the suspension as a function of the zeolite content and the particle size. It is clear that the suspension with zeolite powder with a particle size of 1.8 pm for the concentration of this zeolite of 25 and 35% exhibits a constant flow rate. This independence between flow conditions and concentration is confirmed through the thixotropy index. Fig. 11 the thixotropy index as a function of the particle size and concentration of the zeolite powder. In this way, zeolite with a particle size of 1.8 pm gives values of 1.2 to 1.3. Zeolite with a particle size of 1.1 pm gives a value of 3 to 4.

Mens zeolitten med partikkelstørrelse henholdsvis 3,2 pm og 8,6 pm hver gir en verdi mellom 1,3 og 2,0. While the zeolite with particle size respectively 3.2 pm and 8.6 pm each gives a value between 1.3 and 2.0.

Lagringsundersøkelsene blir gjennomført med de samme suspensjonene, som ble anvendt i forsøkene ifølge figurene 8 til 11. The storage tests are carried out with the same suspensions, which were used in the experiments according to figures 8 to 11.

Resultatene fra lagringsundersøkelsene er oppført i tabell 2. The results from the storage investigations are listed in table 2.

Graden av separasjon blir bestemt fra forholdene mellom den klare fasen til høyden av fyllingen uttrykt i prosent. The degree of separation is determined from the ratio of the clear phase to the height of the fill expressed as a percentage.

Lagringsundersøkelsen viser innvirkningen av både viskositet og også partikkelstørrelse på lagringsstabiliteten, hvorved åpenbart innvirkningen av partikkelstørrelse er størst. Den gunstigste verdien, fra viskositetens synspunkt, oppnår man med en partikkelstørrelse på 3,2 pm. Lagringsevnen til denne suspensjonen er imidlertid ubetydelig under den suspensjonen som har et zeolittpulver med en partikkelstørrelse på 1,8 pm. Dette er særlig betydelig når man sammenligner suspensjonen med et innhold av zeolitt på 25%. Imidlertid viser suspensjonen med zeolitt av en partikkelstørrelse på 1,1 pm en for høy viskositet slik at den er ubrukbar til anvendelse. The storage investigation shows the impact of both viscosity and also particle size on storage stability, whereby obviously the impact of particle size is greatest. The most favorable value, from the point of view of viscosity, is obtained with a particle size of 3.2 pm. However, the storage ability of this suspension is negligible below that of the suspension having a zeolite powder with a particle size of 1.8 µm. This is particularly significant when comparing the suspension with a zeolite content of 25%. However, the suspension with zeolite of a particle size of 1.1 µm shows too high a viscosity so that it is unusable for use.

Ved en partikkelstørrelse på 8,6 pm opptrer innenfor noen få dager en total separasjon. With a particle size of 8.6 pm, a total separation occurs within a few days.

Suspensjonen med en zeolitt som oppviser en partikkelstør-relse på 1,8 pm, viser totalt sett beste resultat i forhold med yteevne og lagringsevne. The suspension with a zeolite which exhibits a particle size of 1.8 pm shows overall the best result in terms of performance and storage capacity.

Claims (2)

1. Zeolittpulver av type Na A,karakterisert ved en midlere partikkelstørrelsesfordeling (= 50#-punkt): målt med Cilas granulometer 715.1. Zeolite powder of type Na A, characterized by an average particle size distribution (= 50# point): measured with Cila's granulometer 715. 2. Flytende vaskemiddel, karakterisert ved at det inneholder zeolittpulver av type Na A ifølge krav 1.2. Liquid detergent, characterized in that it contains zeolite powder of type Na A according to claim 1.
NO893222A 1988-08-12 1989-08-10 Zeolite type Na A powder for use in liquid detergents NO174109C (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3827360 1988-08-12

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO893222D0 NO893222D0 (en) 1989-08-10
NO893222L NO893222L (en) 1990-02-13
NO174109B true NO174109B (en) 1993-12-06
NO174109C NO174109C (en) 1994-03-16

Family

ID=6360691

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO893222A NO174109C (en) 1988-08-12 1989-08-10 Zeolite type Na A powder for use in liquid detergents

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0356625A1 (en)
JP (1) JPH02111622A (en)
KR (1) KR920006801B1 (en)
DD (1) DD285557A5 (en)
DE (1) DE58908977D1 (en)
DK (1) DK393989A (en)
NO (1) NO174109C (en)
PT (1) PT91423B (en)
RU (1) RU1792423C (en)
TR (1) TR24638A (en)
UA (1) UA13032A (en)
YU (2) YU46732B (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001032559A1 (en) * 1999-10-29 2001-05-10 Albemarle Corporation Process for producing ultra finely-divided zeolite powder
KR100482433B1 (en) * 2002-07-20 2005-04-14 현대자동차주식회사 Squeezing casting machine
KR102347160B1 (en) * 2021-07-08 2022-01-06 주식회사 고려다이캐스팅기계 Vertical injection type diecasting machine

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2651419A1 (en) * 1976-11-11 1978-05-18 Degussa TYPE A IV CRYSTALLINE ZEOLITE POWDER
EP0015024A1 (en) * 1979-02-16 1980-09-03 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Detergent compositions containing binary builder system
US4405483A (en) * 1982-04-27 1983-09-20 The Procter & Gamble Company Stable liquid detergents containing aluminosilicate ion exchange material
US4560492A (en) * 1984-11-02 1985-12-24 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition with enhanced stain removal

Also Published As

Publication number Publication date
DE58908977D1 (en) 1995-03-23
PT91423B (en) 1995-05-31
DK393989D0 (en) 1989-08-11
NO893222D0 (en) 1989-08-10
RU1792423C (en) 1993-01-30
YU133289A (en) 1993-05-28
YU52990A (en) 1992-05-28
DD285557A5 (en) 1990-12-19
PT91423A (en) 1990-03-08
EP0356625A1 (en) 1990-03-07
DK393989A (en) 1990-02-13
KR920006801B1 (en) 1992-08-20
KR900003061A (en) 1990-03-23
TR24638A (en) 1991-12-25
YU46732B (en) 1994-04-05
NO893222L (en) 1990-02-13
NO174109C (en) 1994-03-16
UA13032A (en) 1997-02-28
JPH02111622A (en) 1990-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI85599C (en) Detergent for automatic dishwashers
EP0050887B1 (en) Stable liquid detergent suspensions
US5484581A (en) Process for the production of precipitated silica
US4664907A (en) Dental-care composition
CA1325367C (en) Detergent for automatic dishwasher
JPH0229607B2 (en)
AU623961B2 (en) Bleaching composition
DE2336182A1 (en) GRAY HIGH-PERFORMANCE DETERGENT AND DETERGENT
US4561994A (en) Surfactant free stable hypochlorite paste
KR870001372B1 (en) Dentifrice composition and method for the composition
NO174109B (en) ZEOLITE POWDER OF TYPE NA A FOR USE IN LIQUID DETERGENTS
RU2265044C2 (en) Liquid abrasion detergent compositions
CA1306166C (en) Machine dishwashing compositions
CA1312521C (en) Detergent compositions
FI67585B (en) FOER REFRIGERATION FOR SUSPENSION OF CORROSION
US3607774A (en) Production of silica sols
PONGSAWATMANIT et al. Effect of sucrose on physical properties of alginate dispersed aqueous systems
JPS58181719A (en) Zeolite slurry with high suspension stability
Leonhardt et al. Zeolite A-A Builder for Liquid Detergents?
IT8922728A1 (en) STABLE WATER SUSPENSIONS OF WATER-INSOLUBLE INORGANIC SILICA-BASED MATERIALS
EP0120638A2 (en) Concentrated aqueous surfactant
JPH0551535B2 (en)
JPS6354644B2 (en)
EP1791916A2 (en) Stabilized kaolin slurry and methods for improving kaolin slurry stability
JPS6165812A (en) Dentifrice composition