NO173102B - HARDWARE LATEX MATERIALS - Google Patents

HARDWARE LATEX MATERIALS Download PDF

Info

Publication number
NO173102B
NO173102B NO871805A NO871805A NO173102B NO 173102 B NO173102 B NO 173102B NO 871805 A NO871805 A NO 871805A NO 871805 A NO871805 A NO 871805A NO 173102 B NO173102 B NO 173102B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
weight
epoxy resin
latex
catalyst
material according
Prior art date
Application number
NO871805A
Other languages
Norwegian (no)
Other versions
NO173102C (en
NO871805L (en
NO871805D0 (en
Inventor
Alois Helbling
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of NO871805D0 publication Critical patent/NO871805D0/en
Publication of NO871805L publication Critical patent/NO871805L/en
Publication of NO173102B publication Critical patent/NO173102B/en
Publication of NO173102C publication Critical patent/NO173102C/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06Copolymers with styrene
    • C08L9/08Latex
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører et herdbart lateksmateriale, som kan benyttes til filmer og skum. Uttrykket "lateks" defineres som en polymer eller kopolymer fremstilt fra én eller flere monomerer i et vandig miljø med emulsjons-polymeriseringsteknikk. The present invention relates to a hardenable latex material, which can be used for films and foams. The term "latex" is defined as a polymer or copolymer prepared from one or more monomers in an aqueous environment by emulsion polymerization technique.

Det er tidligere kjent på fagområdet at det kan dannes nytt-ige polymerfilmer fra karboksylerte lateksmaterialer som har vært utsatt for et tverrbindingstrinn. Karboksylerte latekser og fremgangsmåter for fremstilling av slike er alminnelig kjent på fagområdet. Karboksyleringen blir foretatt ved å benytte, som én av komonomerene ved fremstillingen av lateksen, en umettet karboksylsyremonomer. Tallrike tverrbindingsmetoder har vært forsøkt ved dannelse av slike filmer. Omsetning mellom en tilgjengelig epoksygruppe og karboksylgruppen på lateksen er for eksempel omtalt i US-patentskrift nr. 4 028 294. Som beskrevet i dette patentskrift kan en tverrbindende lateks dannes ved innpolymerisering av epoksy-funksjonelle grupper i karboksylpolymeren. Slike systemer har imidlertid de ulemper at omsetningen kan foregå under polymeriser-ingen av lateksen og under lagring av polymerdispersjonen. It is previously known in the field that useful polymer films can be formed from carboxylated latex materials which have been subjected to a cross-linking step. Carboxylated latexes and methods for producing such are generally known in the art. The carboxylation is carried out by using, as one of the comonomers in the production of the latex, an unsaturated carboxylic acid monomer. Numerous crosslinking methods have been attempted in the formation of such films. Reaction between an available epoxy group and the carboxyl group on the latex is discussed, for example, in US Patent No. 4,028,294. As described in this patent, a cross-linking latex can be formed by polymerizing epoxy functional groups into the carboxyl polymer. However, such systems have the disadvantage that the reaction can take place during the polymerisation of the latex and during storage of the polymer dispersion.

For å fremstille polymerfilmer som har forbedrede fysikalske egenskaper og redusert ømfintlighet for vann fra en vandig lateks som omfatter en kopolymer av styren og butadien inneholdende en umettet monokarboksyl- eller dikarboksylsyre, har det vært forsøkt å tverrbinde slik lateks med en etter-tilsatt emulsjon av en epoksyharpiks. Det har imidlertid vært vanskeligheter ved fremstilling av en stabil epoksyharpiks-emulsjon. Det er spesielt vanskelig å tilveiebringe en emulsjon som har tilstrekkelig små partikler for anvendelse ved tverrbinding av kopolymeren. Ytterligere vanskeligheter vedrører den trege natur til reaksjonsmekanismen. In order to produce polymer films having improved physical properties and reduced sensitivity to water from an aqueous latex comprising a copolymer of styrene and butadiene containing an unsaturated monocarboxylic or dicarboxylic acid, attempts have been made to crosslink such latex with a post-added emulsion of a epoxy resin. However, there have been difficulties in producing a stable epoxy resin emulsion. It is particularly difficult to provide an emulsion having sufficiently small particles for use in cross-linking the copolymer. Further difficulties relate to the slow nature of the reaction mechanism.

Ved omsetningen kreves det høye temperaturer på for eksempel mer During turnover, high temperatures of, for example, more are required

enn 180°C og også lange oppholdstider. than 180°C and also long residence times.

Det er gjort andre forsøk på å tverrbinde karboksylerte la-teksfilmer, så som for eksempel ved å benytte melamin-formaldehyd-harpikser ogmetallsalt-komplekser og ved hydrogenbinding, metylol-substitusjon eller ionisk tverrbinding, men alle disse teknikker har en eller flere ulemper så som treg reaktivitet, dårlig vann-bestandighet, sterk ømfintlighet for alkaliske vandige medier, ut-løsning av giftige flyktige stoffer under bearbeidning, kort Other attempts have been made to cross-link carboxylated latex films, such as by using melamine-formaldehyde resins and metal salt complexes and by hydrogen bonding, methylol substitution or ionic cross-linking, but all these techniques have one or more disadvantages such as slow reactivity, poor water resistance, strong sensitivity to alkaline aqueous media, release of toxic volatile substances during processing, short

holdbarhet for blandingen og moderat tverrbindingseffekt. durability of the mixture and moderate cross-linking effect.

På bakgrunn av de forannevnte mangler ved de kjente lateksmaterialer ville det være ønskelig å tilveiebringe et herdbart lateksmateriale som herdes raskt ved relativt lave temperaturer, har forbedret holdbarhet og tilveiebringer plast-filmer eller -skum som har forbedrede fysikalske egenskaper og forbedret bestandighet mot fuktighet. En indikasjon på forbedret bestandighet mot fuktighet er forbedret våtstyrke. On the basis of the aforementioned shortcomings of the known latex materials, it would be desirable to provide a hardenable latex material which hardens quickly at relatively low temperatures, has improved durability and provides plastic films or foams which have improved physical properties and improved resistance to moisture. An indication of improved resistance to moisture is improved wet strength.

Oppfinnelsen tilveiebringer følgelig et herdbart lateksmateriale som omfatter Accordingly, the invention provides a curable latex material comprising

(a) en karboksylert lateks, (a) a carboxylated latex,

(b) en epoksyharpiks-emulsjon som inneholder en første (b) an epoxy resin emulsion containing a first

katalysator og catalyst and

(c) en andre katalysator, slik som angitt i krav 1. (c) a second catalyst, as set forth in claim 1.

Det herdbare lateksmateriale i henhold til foreliggende oppfinnelse kan herdes ved relativt lave temperaturer og relativt korte oppholdstider. Det herdbare lateksmateriale i henhold til foreliggende oppfinnelse tilveiebringer et produkt med forbedret holdbarhet, forbedrede fysikalske egenskaper og forbedret bestandighet mot fuktighet. The curable latex material according to the present invention can be cured at relatively low temperatures and relatively short residence times. The curable latex material of the present invention provides a product with improved durability, improved physical properties and improved resistance to moisture.

Den karboksylerte lateks omfatter en kopolymer av en vinylaromatisk monomer, en umettet karboksylsyremonomer og en dien-monomer. The carboxylated latex comprises a copolymer of a vinyl aromatic monomer, an unsaturated carboxylic acid monomer and a diene monomer.

Den vinylaromatiske monomer kan velges fra styren, oc-metylstyren, a,r-metylstyren, a,r-etylstyren, a-a,r-dimetylstyren, a,r,a,r-dimetylstyren, a,r-t-butylstyren, vinylnaftalen, metoksystyren, cyanostyren, acetylstyren, monoklorstyren, diklorstyren og andre halogenstyrener, og blandinger av slike. Den vinylaromatiske monomer kan være til stede i hvilken som helst effektiv mengde. Den vinylaromatiske monomer kan være til stede i mengder på opp til 75 vekt%, basert på den totale vekt av polymerharpiksen. Fortrinnsvis er den vinylaromatiske monomer til The vinyl aromatic monomer can be selected from styrene, α-methylstyrene, α,r-methylstyrene, α,r-ethylstyrene, α-α,r-dimethylstyrene, α,r,α,r-dimethylstyrene, α,r-t-butylstyrene, vinylnaphthalene, methoxystyrene, cyanostyrene, acetylstyrene, monochlorostyrene, dichlorostyrene and other halostyrenes, and mixtures thereof. The vinyl aromatic monomer may be present in any effective amount. The vinyl aromatic monomer may be present in amounts of up to 75% by weight, based on the total weight of the polymer resin. Preferably, the vinyl aromatic monomer is to

stede på fra tilnærmet 35 til 70 vekti. present at from approximately 35 to 70 by weight.

Den etylenisk umettede karboksylsyre kan være en monokarbok-sylsyre, en dikarboksylsyre eller en polykarboksylsyre, så som for eksempel akrylsyre, metakrylsyre, fumarsyre, maleinsyre, itakonsyre, derivater derav og blandinger derav. The ethylenically unsaturated carboxylic acid can be a monocarboxylic acid, a dicarboxylic acid or a polycarboxylic acid, such as, for example, acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, derivatives thereof and mixtures thereof.

Den etylenisk umettede karboksylsyremonomer kan være til The ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer may exist

stede i mengder på fra tilnærmet 0,5 til 25 vekt%, basert på den totale vekt av polymerharpiksen. Den etylenisk umettede syre-monomer er fortrinnsvis til stede i mengder på fra tilnærmet 1 present in amounts of from approximately 0.5 to 25% by weight, based on the total weight of the polymer resin. The ethylenically unsaturated acid monomer is preferably present in amounts of from approximately 1

til 5 vekt%, og mer foretrukket fra 3 til 5 vekt%, basert på den totale vekt av kopolymeren. to 5% by weight, and more preferably from 3 to 5% by weight, based on the total weight of the copolymer.

Dien-monomeren kan velges blant butadien, isopren, divinylbenzen, derivater derav og blandinger derav. 1,3-butadien-monomeren er foretrukket. Dien-monomeren kan være til stede i mengder på opp til 85 vekt%, fortrinnsvis fra 30 til 65 vekt%, basert på den totale vekt av polymerharpiksen. The diene monomer can be selected from butadiene, isoprene, divinylbenzene, derivatives thereof and mixtures thereof. The 1,3-butadiene monomer is preferred. The diene monomer may be present in amounts of up to 85% by weight, preferably from 30 to 65% by weight, based on the total weight of the polymer resin.

Lateksen kan omfatte en ytterligere etylenisk umettet monomer-komponent eller -komponenter. Spesifikke eksempler på slike etylenisk umettede forbindelser inkluderer metylmetakrylat, etylakrylat, butylakrylat, heksylakrylat, 2-etylheksylakrylat, lauryl-metakrylat, fenylakrylat, akrylnitril, metakrylnitril, etylklor-akrylat, dietylmaleat, polyglykolmaleat, vinylklorid, vinylbromid, vinylidenklorid, vinylidenbromid, vinylmetylketon, metyl-isopro-penyl-keton og vinyletylester. Derivater derav eller blandinger derav kan inkluderes. The latex may comprise a further ethylenically unsaturated monomer component or components. Specific examples of such ethylenically unsaturated compounds include methyl methacrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl methacrylate, phenyl acrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, ethyl chloroacrylate, diethyl maleate, polyglycol maleate, vinyl chloride, vinyl bromide, vinylidene chloride, vinylidene bromide, vinyl methyl ketone, methyl- isopropenyl ketone and vinyl ethyl ester. Derivatives thereof or mixtures thereof may be included.

Lateksen kan omfatte en styren/butadien/akrylsyre-kopolymer eller en styren/butadien/hydroksyetylakrylat/itakonsyre-kopolymer. Lateksen kan også inkludere en blanding av kopolymerer. En blanding av styren/butadien/akrylsyre- og styren/butadien/hydroksy-etylakrylat/itakonsyre-polymerer i tilnærmet like vektmengder kan anvendes. The latex may comprise a styrene/butadiene/acrylic acid copolymer or a styrene/butadiene/hydroxyethyl acrylate/itaconic acid copolymer. The latex may also include a mixture of copolymers. A mixture of styrene/butadiene/acrylic acid and styrene/butadiene/hydroxyethyl acrylate/itaconic acid polymers in approximately equal amounts by weight can be used.

Slike monomerer blir kopolymerisert i en vandig emulsjon inneholdende overflateaktive midler og modifiseringsmidler under forhold med hensyn til tid, temperatur, trykk og agitering som er i samsvar med velkjente prinsipper for emulsjonspolymerisering. Such monomers are copolymerized in an aqueous emulsion containing surfactants and modifiers under conditions of time, temperature, pressure and agitation which are in accordance with well-known principles of emulsion polymerization.

Lateks-komponenten i det herdbare lateksmateriale kan ytterligere inkludere et emulgeringsmiddel eller overflateaktivt middel. The latex component of the curable latex material may further include an emulsifier or surfactant.

De overflateaktive midler som anvendes, er konvensjonelle ikke-ionisk og/eller anionisk : overflateaktive midler. Egnede ikke-ionisk overflateaktive midler inkluderer etylenoksyd-derivater av alkylfenoler, så som oktyl- eller nonyl-fenol inneholdende fra 10 til 60 mol etylenoksyd pr. mol fenol, og langkjedete alko-holer, så som dodecylalkohol inneholdende de samme andeler av etylenoksyd. Egnede anioniske overflateaktive midler inkluderer alkylsulfater, så som laurylsulfat, og diverse sulfonater, så som esterne av sulfonerte dikarboksylsyrer, spesielt ravsyre. De etoksylerte ikke-ioniske overflateaktive midler er foretrukket. The surfactants used are conventional non-ionic and/or anionic: surfactants. Suitable nonionic surfactants include ethylene oxide derivatives of alkylphenols, such as octyl or nonyl phenol containing from 10 to 60 moles of ethylene oxide per moles of phenol, and long-chain alcohols, such as dodecyl alcohol containing the same proportions of ethylene oxide. Suitable anionic surfactants include alkyl sulfates, such as lauryl sulfate, and various sulfonates, such as the esters of sulfonated dicarboxylic acids, especially succinic acid. The ethoxylated nonionic surfactants are preferred.

Emulgeringsmidlet eller det overflateaktive middel kan være til stede i mengder på tilnærmet 0,5 til 5 vekt%, basert på tørr-vekten av kopolymeren. The emulsifier or surfactant may be present in amounts of approximately 0.5 to 5% by weight, based on the dry weight of the copolymer.

Det er funnet at inkludering av et emulgeringsmiddel eller overflateaktivt middel kan forbedre holdbarheten til det herdbare belegningsmateriale, . It has been found that the inclusion of an emulsifier or surfactant can improve the durability of the curable coating material.

Epoksyharpiks-komponenten er passende hvilken som helst forbindelse som har mer enn én 1,2-epoksygruppe. Vanligvis er epoksyharpiks-komponenten mettet eller umettet alifatisk eller cyklo-alifatisk, aromatisk eller heterocyklisk og kan være substituert eller usubstituert. Epoksyharpiksene kan velges fra polyglycidyl-etere av bisfenolforbindelser, polyglycidyl-etere av en novolakharpiks og polyglycidyletere av en polyglykol. Blandinger av to eller flere epoksyharpikser kan også anvendes. The epoxy resin component is suitably any compound having more than one 1,2-epoxy group. Generally, the epoxy resin component is saturated or unsaturated aliphatic or cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic and may be substituted or unsubstituted. The epoxy resins can be selected from polyglycidyl ethers of bisphenol compounds, polyglycidyl ethers of a novolak resin and polyglycidyl ethers of a polyglycol. Mixtures of two or more epoxy resins can also be used.

De foretrukne epoksyharpikser er polyglycidyleterne av bisfenolforbindelser. Polyglycidyleterne av bisfenol A eller bisfenol F er funnet å være egnet. Epoksyharpiksene kan dannes som reaksjonsprodukter av epiklorhydrin og bisfenol A eller bisfenol F eller derivater derav. The preferred epoxy resins are the polyglycidyl ethers of bisphenol compounds. The polyglycidyl ethers of bisphenol A or bisphenol F have been found to be suitable. The epoxy resins can be formed as reaction products of epichlorohydrin and bisphenol A or bisphenol F or derivatives thereof.

Epoksyharpiks-komponenten i det herdbare lateksmateriale kan ytterligere inkludere et emulgeringsmiddel eller overflateaktivt middel. Et anionisk eller et ikke-ionisk overflateaktivt middel kan anvendes. Et ikke-ionisk overflateaktivt middel er foretrukket. Et etoksylert ikke-ionisk overflateaktivt middel er mer foretrukket, og et etoksylert ikke-ionisk overflateaktivt middel som har en HLB på tilnærmet 16 til 20 er mest foretrukket. Det ikke-ionisk overflateaktive middel som selges under varebetegnelsen "Capcure 65" og fås fra Diamond Shamrock Corporation, er funnet å være egnet. Emulgeringsmidlet eller det overflateaktive middel kan være til stede i mengder på fra tilnærmet 5 til 10 vekt%, basert på vekten av epoksyharpiksen. Emulgeringsmidlet eller det overflateaktive middel er fortrinnsvis til stede i mengder på fra tilnærmet minst 8 vekt%. Det er funnet at når det er inkludert et ikke-ionisk overflateaktivt middel eller emulgeringsmiddel, gir den således dannede epoksyharpiksemulsjon en relativt redusert partikkelstørrelse. Den reduserte partikkelstørrelse tilveiebringer en forbedring av stabiliteten til epoksyharpiksen og føl-gelig i det herdbare lateksmateriale. The epoxy resin component of the curable latex material may further include an emulsifier or surfactant. An anionic or a nonionic surfactant may be used. A nonionic surfactant is preferred. An ethoxylated nonionic surfactant is more preferred, and an ethoxylated nonionic surfactant having an HLB of approximately 16 to 20 is most preferred. The nonionic surfactant sold under the trade name "Capcure 65" and available from Diamond Shamrock Corporation has been found to be suitable. The emulsifier or surfactant may be present in amounts of from approximately 5 to 10% by weight, based on the weight of the epoxy resin. The emulsifier or surfactant is preferably present in amounts of from approximately at least 8% by weight. It has been found that when a nonionic surfactant or emulsifier is included, the epoxy resin emulsion thus formed provides a relatively reduced particle size. The reduced particle size provides an improvement in the stability of the epoxy resin and consequently in the curable latex material.

Det er, ved fremstillingen av epoksyharpiksemulsjonen, ønskelig at epoksyharpiksen og det overflateaktive middel eller emulgeringsmiddel blir homogenisert ved hjelp av en egnet blander med høy skjærkraft. Partikkelstørrelsen til den således dannede epoksyharpiksemulsjon kan være tilnærmet to til fem ganger stør-relsen til lateksen (for eksempel tilnærmet tre ganger størrelsen til lateksen (for eksempel mindre enn 1000 nm)). Homogenisering med høy skjærkraft kan fortsette under fase-inversjon som bidrag til å oppnå liten partikkelstørrelse. When preparing the epoxy resin emulsion, it is desirable that the epoxy resin and the surface-active agent or emulsifier are homogenized using a suitable mixer with high shear. The particle size of the epoxy resin emulsion thus formed may be approximately two to five times the size of the latex (for example, approximately three times the size of the latex (for example, less than 1000 nm)). High shear homogenization can continue during phase inversion to help achieve small particle size.

Mengden av epoksyharpiks som anvendes, vil variere over et bredt område i avhengighet av de egenskaper som kreves for det endelige produkt, og også av de typer av epoksyharpiks og karboksylsyre som anvendes. The amount of epoxy resin used will vary over a wide range depending on the properties required for the final product, and also on the types of epoxy resin and carboxylic acid used.

Harpikser med lav viskositet er foretrukket siden det er let-tere å danne en stabil emulsjon fra slike. Mest foretrukket er den epoksyharpiks som selges under varebetegnelsen D.E.R. ®351-A av The Dow Chemical Company. Resins with low viscosity are preferred since it is easier to form a stable emulsion from such. Most preferred is the epoxy resin sold under the trade name D.E.R. ®351-A by The Dow Chemical Company.

Epoksyharpiks-emulsjonskomponenten, beskrevet ovenfor, omfatter en organo-løselig eller organo-blandbar katalysator. Egnede organo-løselige eller organo-blandbare katalysatorer inkluderer fosfoniumsaltene, så som for eksempel etyltrifenyl-fosfoniumsyre-acetat og etyltrifenyl-fosfoniumfosfat, og de kvaternære ammonium-salter, så som for eksempel alkylbenzyl-dimetylammoniumklorid, benzyltrimetylammoniumklorid, metyltrioktylammoniumklorid, tetra-etylammoniumbromid, N-dodecyl-pyridiniumklorid og tetraetylammo-niumjodid. De foretrukne organoløselige eller organo-blandbare katalysatorer er etyltrifenyl-fosfoniumsyre-acetat, etyltrifenyl-fosfoniumfosfat og metyltrioktylammoniumklorid. Etyltrifenyl-fosfonium-fosfat er ikke lett tilgjengelig, men kan fremstilles fra etyltrifenylfosfoniumacetat ved omsetning med fosforsyre. The epoxy resin emulsion component, described above, comprises an organo-soluble or organo-miscible catalyst. Suitable organo-soluble or organo-miscible catalysts include the phosphonium salts, such as, for example, ethyltriphenylphosphonic acid acetate and ethyltriphenylphosphonium phosphate, and the quaternary ammonium salts, such as, for example, alkylbenzyldimethylammonium chloride, benzyltrimethylammonium chloride, methyltrioctylammonium chloride, tetraethylammonium bromide, N -dodecyl-pyridinium chloride and tetraethylammonium iodide. The preferred organosoluble or organomiscible catalysts are ethyltriphenylphosphonium acetate, ethyltriphenylphosphonium phosphate and methyltrioctylammonium chloride. Ethyltriphenylphosphonium phosphate is not readily available, but can be prepared from ethyltriphenylphosphonium acetate by reaction with phosphoric acid.

Den organo-løselige eller organo-blandbare katalysator kan være til stede i en mengde på fra 0,1 til 10,0 vekt%, fortrinnsvis fra 0,3 til 2,0 vekt%, basert på vekten av epoksyharpiksen. The organo-soluble or organo-miscible catalyst may be present in an amount of from 0.1 to 10.0% by weight, preferably from 0.3 to 2.0% by weight, based on the weight of the epoxy resin.

Det vannløselige katalytiske herdemiddel kan være The water-soluble catalytic curing agent can be

til stede i en mengde på fra 0,1 til 15 vekt%, basert present in an amount of from 0.1 to 15% by weight, based

på vekten av kopolymeren. Egnede katalytiske herdemidler inkluderer tridimetyl-aminometylfenol, dimetylaminometylfenol, dicyandiamid, polyaminer så som for eksempel etylendiamin, dietylentriamin, trietylentetramin, tetrametylenpentamin og isoforondiamin. on the weight of the copolymer. Suitable catalytic curing agents include tridimethylaminomethylphenol, dimethylaminomethylphenol, dicyandiamide, polyamines such as, for example, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetramethylenepentamine and isophoronediamine.

Det herdbare lateksmateriale i henhold til foreliggende oppfinnelse kan ytterligere inkludere standard-innblandingsingredien-ser så som for eksempel fyllstoffer, fortykningsmidler, antioksyd-anter, dispergeringsmidler, pH-modifiseringsmidler og flammehemmende midler. The curable latex material according to the present invention can further include standard mixing ingredients such as, for example, fillers, thickeners, antioxidants, dispersants, pH modifiers and flame retardants.

Når det er fyllstoffer til stede, kan disse velges fra metaller i pulver- eller filament-form, og ikke-metaller så som karbon, silikater, asbest, titandioksyd, sinkoksyd, kalsiumkarbonat, sink-sulfid, kaliumtitanat og titanat-whiskers, glassflak, leire, kaolin og glassfibere. Fyllstoffene kan være til stede i mengder på fra tilnærmet 0 til 80 vekt% eller mer, basert på den totale vekt av materialet. Når det herdbare lateksmateriale skal anvendes ved fremstilling av et skum, er kalsiumkarbonat funnet å være et egnet fyllstoff. When fillers are present, these can be selected from metals in powder or filament form, and non-metals such as carbon, silicates, asbestos, titanium dioxide, zinc oxide, calcium carbonate, zinc sulphide, potassium titanate and titanate whiskers, glass flakes, clay, kaolin and glass fibres. The fillers may be present in amounts of from approximately 0 to 80% by weight or more, based on the total weight of the material. When the curable latex material is to be used in the production of a foam, calcium carbonate has been found to be a suitable filler.

Dersom det anvendes et flammehemmende middel, kan egnede midler inkludere klorerte og bromerte organiske forbindelser og/eller uorganiske forbindelser så som antimontrioksyd og fosforholdige forbindelser så som fosfater og fosfitter. If a flame retardant is used, suitable agents may include chlorinated and brominated organic compounds and/or inorganic compounds such as antimony trioxide and phosphorus-containing compounds such as phosphates and phosphites.

En justering av pH i blandingen av den reaktive lateks og det koreaktive materiale kan om ønskes foretas ved tilsetning av van-lige surgjørende eller alkaliskgjørende midler så som for eksempel eddiksyre, sitronsyre, fortynnede mineralsyrer, ammoniumhydroksyd og fortynnede vandige løsninger av alkalimetallhydroksyder. If desired, an adjustment of the pH in the mixture of the reactive latex and the coreactive material can be made by adding common acidifying or alkalizing agents such as, for example, acetic acid, citric acid, diluted mineral acids, ammonium hydroxide and diluted aqueous solutions of alkali metal hydroxides.

Holdbarheten for blandingen av lateks og epoksyharpiks-emuls jon, dvs. det herdbare lateksmateriale uten komponent (c), kan forbedres ved å velge pH i blandingen slik at en vesentlig andel av karboksylgruppene på lateks-kopolymeren blir protoni-sert. Det er funnet at dersom pH holdes i området på tilnærmet 6 til 6,5, kan det oppnås forlenget holdbarhet. pH kan justeres på hvilken som helst egnet måte. Tilsetning av en passende mengde av ammoniakk er funnet å være egnet for justering av pH. The durability of the mixture of latex and epoxy resin emulsion, i.e. the curable latex material without component (c), can be improved by choosing the pH in the mixture so that a significant proportion of the carboxyl groups on the latex copolymer are protonated. It has been found that if the pH is kept in the range of approximately 6 to 6.5, extended shelf life can be achieved. The pH can be adjusted in any suitable way. Addition of an appropriate amount of ammonia has been found to be suitable for adjusting the pH.

Det vil forstås at de forskjellige komponenter i de herdbare lateksmaterialer i henhold til foreliggende oppfinnelse må holdes atskilt inntil kort før anvendelse på grunn av deres herde-egenskaper ved omgivelsestemperatur. I noen tilfeller kan to eller flere komponenter som ikke reagerer med hverandre, blandes på forhånd. Lateksen og det vannløselige katalytiske herdemiddel kan for eksempel tilveiebringes som én komponent og epoksyemulsjonen inneholdende den organo-løselige eller organo-blandbare katalysator som den annen komponent. Lateksen kan også kombineres med epoksyemulsjonen inneholdende den organo-løselige eller organo-blandbare katalysator, og så kan det vannløselige katalytiske herdemiddel tilsettes separat umiddelbart før anvendelse. Så snart bestanddelene er brakt sammen kan materialet anvendes direkte eller det kan fortynnes ytterligere med vann avhengig av de fast-stoff-mengder som ønskes for den spesielle påføringsmetode som anvendes. Materialet påføres på konvensjonell måte, så som for eksempel ved påstryking, sprøyting eller rulling. It will be understood that the various components of the curable latex materials according to the present invention must be kept separate until shortly before use due to their curing properties at ambient temperature. In some cases, two or more components that do not react with each other can be mixed beforehand. The latex and the water-soluble catalytic curing agent can, for example, be provided as one component and the epoxy emulsion containing the organo-soluble or organo-miscible catalyst as the other component. The latex can also be combined with the epoxy emulsion containing the organo-soluble or organo-miscible catalyst, and then the water-soluble catalytic curing agent can be added separately immediately before use. As soon as the components are brought together, the material can be used directly or it can be further diluted with water depending on the solids quantities desired for the particular application method used. The material is applied in a conventional way, such as by brushing, spraying or rolling.

Herdetemperaturen kan være hvilken som helst egnet temperatur over omgivelsestemperatur. I virkeligheten kan noe herding foregå ved omgivelsestemperatur, men siden reaksjonen foregår ytterst langsomt er anvendelse av en slik temperatur ikke praktisk. The curing temperature may be any suitable temperature above ambient temperature. In reality, some curing can take place at ambient temperature, but since the reaction takes place extremely slowly, the use of such a temperature is not practical.

Det foretrukne temperaturområde ved herdingen er fra 120 til 180°C. Oppholdstiden er variabel. Faktorer som innvirker på oppholdstiden inkluderer temperatur, filmtykkelse, vanninnhold og komponentene i det herdbare belegningsmateriale. Ved temperaturer i dette område er det funnet egnet med en total oppholdstid på The preferred temperature range for curing is from 120 to 180°C. The length of stay is variable. Factors affecting dwell time include temperature, film thickness, water content and the components of the curable coating material. At temperatures in this range, it has been found suitable with a total residence time of

5 til 10 minutter. 5 to 10 minutes.

Selv om den generelle karakter av oppfinnelsen ikke på noen måte skal begrenses av teori basert på resultatene av våre forsøk, så kan det fastslås at det vannløselige katalytiske herdemiddel i en viss utstrekning vil bli overført til epoksyharpiks-fasen ved tørking, og befordre polymerisering av epoksyharpiksen, og også karboksyl-epoksy-omsetningen. Det gjør også lateksen mer blandbar med epoksyharpiksen. Den organisk-løselige katalysator har vist moderat aktivitet for bare syre-epoksy-omsetningen, og følge-lig oppnår harpiksemulsjoner som blir prekatalysert med den orga-nisk-løselige katalysator lang holdbarhet. Den organisk-løselige katalysator gjør også den karboksylerte latekspolymer mer blandbar med epoksyharpiksen. Det er derfor rimelig å anta at lateks-partiklene blir tverrbundet med et innebygget nettverk av homopoly-merisert epoksyharpiks. Although the general nature of the invention shall in no way be limited by theory based on the results of our experiments, it can be determined that the water-soluble catalytic curing agent will to a certain extent be transferred to the epoxy resin phase upon drying, and promote polymerization of the epoxy resin. , and also the carboxyl-epoxy turnover. It also makes the latex more miscible with the epoxy resin. The organic-soluble catalyst has shown moderate activity for only the acid-epoxy conversion, and consequently resin emulsions that are precatalyzed with the organic-soluble catalyst achieve long durability. The organic-soluble catalyst also makes the carboxylated latex polymer more miscible with the epoxy resin. It is therefore reasonable to assume that the latex particles are cross-linked with a built-in network of homopolymerized epoxy resin.

Dersom det tverrbundne lateksprodukt som skal dannes, er en film, kan fremgangsmåten for fremstilling av et lateksprodukt inkludere de ytterligere trinn å: If the crosslinked latex product to be formed is a film, the method of making a latex product may include the further steps of:

(ia) støpe en film på en egnet bærer og (ia) casting a film on a suitable support and

(iaa) tørke den således dannede film. (iaa) drying the thus formed film.

En film av lateksblandingen kan støpes på en foliebærer. A film of the latex mixture can be cast onto a foil support.

Det kan for eksempel anvendes en polyester-foliebærer av "Mylar"-typen. A polyester foil carrier of the "Mylar" type can be used, for example.

Filmtykkelsen er variabel, men en film av en tykkelse på The film thickness is variable, but a film of a thickness of

fra 500 til 1000 mikrometer, fortrinnsvis 750 mikrometer, er funnet å være egnet. from 500 to 1000 microns, preferably 750 microns, has been found to be suitable.

Det foretrekkes at filmen innledningsvis luft-tørkes ved omgivelsestemperatur og tørkes fullstendig ved forhøyet temperatur. Filmen kan for eksempel tørkes ved en temperatur på tilnærmet 50 til 70°C i tilnærmet 20 til 30 minutter. Det er funnet at ved den innledende lufttørking unngås krympebrudd i filmen. It is preferred that the film is initially air-dried at ambient temperature and dried completely at an elevated temperature. The film can, for example, be dried at a temperature of approximately 50 to 70°C for approximately 20 to 30 minutes. It has been found that during the initial air drying, shrinkage cracks in the film are avoided.

Dersom lateksproduktet som skal dannes er et skumprodukt, omfatter fremgangsmåten for fremstilling av lateksproduktet det ytterligere trinn å If the latex product to be formed is a foam product, the method for producing the latex product comprises the further step a

(a') utsette den således dannede blanding for et skumme-trinn før herding. (a') subjecting the mixture thus formed to a foaming step before curing.

Skummetrinnet kan utføres på hvilken som helst egnet måte. The foaming step may be carried out in any suitable manner.

Skum kan utvikles ved fremgangsmåter som er velkjente på fagområdet, for eksempel ved utløsning av en ikke-koagulerende gass, så som nitrogen, eller ved å forårsake spaltning av et gass-fri-givende materiale for kjemisk å omsettes med en ingrediens i blandingen med frigjøring av en ikke-koagulerende gass som et reaksjons-produkt. Blandingen av den reaktive lateks og det koreaktive materiale blir også skummet ved pisking eller ved anvendelse av ap-paratur som har kommersielt tilgjengelige skumhoder. Kjente skum-me-hjelpemidler, så som natriumlaurylsulfat, eller skumstabilisa-tor, så som kaliumoleat, kan om ønskes tilsettes. Slike til-satte materialer bør fortrinnsvis være ikke-reaktive med den reaktive gruppe i latekspolymeren eller i det koreaktive materiale, Foam can be developed by methods well known in the art, for example, by releasing a non-coagulant gas, such as nitrogen, or by causing decomposition of a gas-free material to chemically react with an ingredient in the releasing mixture of a non-coagulating gas as a reaction product. The mixture of the reactive latex and the co-reactive material is also foamed by whipping or using equipment having commercially available foam heads. Known foaming aids, such as sodium lauryl sulfate, or foam stabilizers, such as potassium oleate, can be added if desired. Such added materials should preferably be non-reactive with the reactive group in the latex polymer or in the co-reactive material,

og begunstigelsen kan således variere med materialet i blandingen. Andre såper, emulgeringsmidler, fuktemidler og overflateaktive midler kan imidlertid anvendes, selv om de kan være reaktive i en begrenset utstrekning. and the benefit can thus vary with the material in the mixture. However, other soaps, emulsifiers, wetting agents and surfactants can be used, although they may be reactive to a limited extent.

9 9

Den skummede blanding kan helles inn i former, sprøytes The foamed mixture can be poured into molds, sprayed

på flate trau eller belger, eller belegges på substrater. on flat troughs or pods, or coated on substrates.

I denne sammenheng defineres uttrykket "substrat" som hvilket som helst materiale, så som tøy, tekstiler, lær, tre, glass eller metall, eller hvilken som helst form for bakside hvortil den skummede blanding vil tilklebes når den påføres, og etter at den er herdet. In this context, the term "substrate" is defined as any material, such as cloth, textiles, leather, wood, glass or metal, or any form of backing to which the foamed composition will adhere when applied, and after it is hardened.

Ved en foretrukket utførelse ved hvilken skummet anvendes In a preferred embodiment in which the foam is used

som tekstilbakside, kan skummet påføres på tekstilet før tørking og herding. Et typisk skum dannet fra kontinuerlig skumming vil ha en densitet i området fra tilnærmet 200 til 400 gram pr. liter i sin våte tilstand, fortrinnsvis tilnærmet 350 gram pr. liter. Skummet kan påføres på substratet ved anvendelse av et doktorblad. as textile backing, the foam can be applied to the textile before drying and curing. A typical foam formed from continuous foaming will have a density in the range from approximately 200 to 400 grams per liter in its wet state, preferably approximately 350 grams per litres. The foam can be applied to the substrate using a doctor blade.

Så snart det er dannet, kan skummet tørkes og herdes ved en temperatur på tilnærmet 110 til 150°C. Tørkingen og herdingen kan foregå i en trykkluft-sirkulasjonsovn. Den indre temperatur i ovnen bør fortrinnsvis holdes ved eller over tilnærmet 120°C. Once formed, the foam can be dried and cured at a temperature of approximately 110 to 150°C. The drying and curing can take place in a compressed air circulation oven. The internal temperature in the oven should preferably be kept at or above approximately 120°C.

Foreliggende oppfinnelse vil nå bli mer fullstendig beskrevet med henvisning til de medfølgende eksempler. The present invention will now be more fully described with reference to the accompanying examples.

I det følgende er det gitt en beskrivelse av materialer og testprosesser som anvendes i eksemplene, og sammenligningsforsøk. In the following, a description of the materials and test processes used in the examples, and comparison tests, is given.

Svelle- og gel- test- fremgangsmåte Swelling and gel test procedure

Det tilsettes tilnærmet 0,5 g (nøyaktig veid) av polymerfilm til et sentrifugerør. 35 cm 3 av tetrahydrofuran (THF) tilsettes. Det ristes i 1,5 timer. Det sentrifugeres 1 time ved 19 000 opm (omdr. pr. minutt). THF rennes av, det veies, tørres (minimum 5 timer) ved 65°C, og veies på nytt. Approximately 0.5 g (exactly weighed) of polymer film is added to a centrifuge tube. 35 cm 3 of tetrahydrofuran (THF) is added. It is shaken for 1.5 hours. It is centrifuged for 1 hour at 19,000 rpm (revolutions per minute). The THF is drained off, it is weighed, dried (minimum 5 hours) at 65°C, and weighed again.

Svelleindeks = vekt av innsugd THF -<5-> endelig tørrvekt for polymer. Swelling index = weight of absorbed THF -<5-> final dry weight for polymer.

% gel = 100 x endelig tørrvekt for polymer t opprinnelig filmvekt. % gel = 100 x final dry weight of polymer t initial film weight.

Eksempel 1 - Fremstilling av organoløselig eller organobland-bar katalysator Example 1 - Preparation of organo-soluble or organo-miscible catalyst

Endelig katalysatormateriale: Final catalyst material:

30,0 % katalysator B 30.0% catalyst B

9,3 % eddiksyre 9.3% acetic acid

10,7 % vann 10.7% water

50,0 % metanol 50.0% methanol

Fremgangsmåte: Approach:

(1) Det settes 1000 gram (70 % faststoffer) av katalysator (1) 1000 grams (70% solids) of catalyst are added

A til beholder. A to container.

(2) Det blandes sammen 193 gram (86,7 %) fosforsyre, 210,5 gram vann og 804,7 gram metanol. (2) 193 grams (86.7%) of phosphoric acid, 210.5 grams of water and 804.7 grams of methanol are mixed together.

(3) Under omrøring tilsettes blandingen til katalysator A (3) While stirring, the mixture is added to catalyst A

i løpet av en periode på 5 minutter. during a period of 5 minutes.

(4) Det røres i én time. (4) It is stirred for one hour.

Det er blitt oppdaget at tilsetning av vann og blandingen It has been discovered that the addition of water and the mixture

av fosforsyren, vannet og metanolen før tilsetningen til katalysator A var fordelaktig for å hindre utfelling av fosfat-kataly-satoren med tiden. of the phosphoric acid, the water and the methanol prior to the addition of catalyst A was beneficial in preventing precipitation of the phosphate catalyst over time.

Eksempel 2 - Fremstilling av epoksyharpiksemulsjon Example 2 - Preparation of epoxy resin emulsion

En fin-partiklet, stabil olje-i-vann-emulsjon av epoksyharpiks ble fremstilt i samsvar med den sammensetning og fremgangsmåte som er skissert nedenfor. A fine-particle, stable oil-in-water emulsion of epoxy resin was prepared according to the composition and method outlined below.

Fremgangsmåte: Approach:

- Epoksyharpiks oppvarmes til 60°C - Epoxy resin is heated to 60°C

- Ved anvendelse av en agitator innblandes katalysator B og - When using an agitator, catalyst B and

Capcure 65 Capcure 65

- Vann tilsettes i økende grad ved blanding med høy skjærkraft - Water is increasingly added when mixing with high shear

- Blandingen homogeniseres ved hjelp av en egnet homogenisator i minst 5 minutter - The mixture is homogenized using a suitable homogenizer for at least 5 minutes

Eksempel 5 - Fremstilling av et herdbart lateksmateriale Example 5 - Preparation of a curable latex material

Ved anvendelse av en Dow-lateks som har et polymermateriale av styren/butadien/akrylsyre i forholdet 32/65/3 ble det fremstilt en blanding i samsvar med den følgende fremgangsmåte og ved anvendelse av ingrediensene som er oppført nedenfor. Using a Dow latex having a polymer material of styrene/butadiene/acrylic acid in the ratio 32/65/3, a mixture was prepared in accordance with the following procedure and using the ingredients listed below.

Ingrediensene ble tilsatt under omrøring i den ovenfor opp-førte rekkefølge. Blandingen ble så filtrert gjennom en 100 mik-rometers nylon-sikt og sentrifugert ved 3000 opm for å fjerne all innesluttet luft. The ingredients were added while stirring in the order listed above. The mixture was then filtered through a 100 micrometer nylon sieve and centrifuged at 3000 rpm to remove any entrapped air.

En film ble støpt til en våt-tykkelse på 750 mikrodeler på en "Mylar"-polyesterfolie. For å hindre krympe-sprekking ble filmen luft-tørket ved 23°C fulgt av tørking i 10 minutter ved 65°C. Til sist ble filmen herdet i en trykkluft-sirkulasjonsovn i 5 minutter ved 130°C. A film was cast to a wet thickness of 750 microparts on a "Mylar" polyester foil. To prevent shrinkage cracking, the film was air-dried at 23°C followed by drying for 10 minutes at 65°C. Finally, the film was cured in a compressed air circulation oven for 5 minutes at 130°C.

Etter avkjøling ble filmen tatt bort fra substratet og skåret til manual-formede prøvestykker for å teste fysikalske egenskaper, og ble testet på en Instron-strekk-tester for strekkfasthet, ener-gi og forlengelse. Resultatene er vist i tabell 1. After cooling, the film was removed from the substrate and cut into manual shaped test pieces to test physical properties, and was tested on an Instron tensile tester for tensile strength, yield and elongation. The results are shown in table 1.

Eksempel 4 - Fremstilling av lateks- skum Example 4 - Production of latex foam

Et stabilt ikke-gel-skum ble fremstilt i samsvar med følgende sammensetning og fremgangsmåte. A stable non-gel foam was prepared according to the following composition and method.

Ingrediensene ble blandet under agitering i rekkefølgen opp-ført ovenfor. The ingredients were mixed under agitation in the order listed above.

Blandingen ble ført gjennom en kontinuerlig skummer, og det resulterende skum med en densitet på 350 g.l ^ ble behandlet med et doktorblad på et forhåndsbelagt dottet gulvteppe med en tykkelse på tilnærmet 3,5 mm. Skummet ble så tørket og herdet til en laveste indre temperatur på 120°C i en ovn med tvungen luftsirku-lasjon. The mixture was passed through a continuous skimmer, and the resulting foam with a density of 350 g.l 2 was treated with a doctor blade on a pre-coated dot carpet of approximately 3.5 mm thickness. The foam was then dried and cured to a minimum internal temperature of 120°C in an oven with forced air circulation.

Etter kjøling og kondisjonering ved 23°C/50 % r.f. ble skummet skåret av teppet, og de fysikalske egenskaper ble målt. Resultatene er vist nedenfor. After cooling and conditioning at 23°C/50% r.h. the foam was cut from the carpet, and the physical properties were measured. The results are shown below.

Eksempel 5 - og sammenligningsforsøk A og B Example 5 - and comparison tests A and B

Med det formål å vise overlegenheten av produktene i henhold til foreliggende oppfinnelse overfor produktene dannet med kjente latekser ble en lateks med et polymermateriale av styren/butadien/akrylsyre i forholdet 32/65/3 omsatt med forskjellige tverr-bindingsmidler, og fysikalske egenskaper for filmene herdet ved 135°C i 10 minutter ble bestemt før og etter behandling med varmt vann. Resultatene er vist i tabell 2. Filmen dannet i eksempel 5 ble fremstilt på lignende måte som i eksempel 1. With the aim of showing the superiority of the products according to the present invention over the products formed with known latexes, a latex with a polymer material of styrene/butadiene/acrylic acid in the ratio 32/65/3 was reacted with different cross-linking agents, and physical properties of the films cured at 135°C for 10 minutes was determined before and after treatment with hot water. The results are shown in Table 2. The film formed in Example 5 was prepared in a similar manner to Example 1.

Eksempler 6 til 11 og sammenligningsforsøk C, D og E Examples 6 to 11 and comparative tests C, D and E

Ytterligere forsøk ble utført for å optimalisere katalysator-mengdene og vise den synergistiske effekt av to-katalysator-systemet. Resultatene er vist i tabell 3. Further experiments were carried out to optimize the catalyst amounts and show the synergistic effect of the two-catalyst system. The results are shown in table 3.

Katalysator B mengder: 0,5/1,0/1,5 deler pr. 100 deler epoksyharpiks C Catalyst B amounts: 0.5/1.0/1.5 parts per 100 parts epoxy resin C

Katalysator D mengder: 0/5/10 deler pr. 100 deler epoksyharpiks C Catalyst D quantities: 0/5/10 parts per 100 parts epoxy resin C

Lateks: styren/butadien/akrylsyre 32/65/3. Latex: styrene/butadiene/acrylic acid 32/65/3.

Herdeforhold: 5 minutter ved 130°C Curing conditions: 5 minutes at 130°C

Eksempel 12 Example 12

Andre to-katalysator-systemer ble vurdert som i eksempel 6. Resultatene av disse tester viste at katalysator C kan erstatte katalysator A og gi ekvivalente strekk-egenskaper. Resultatene viser også at katalysator C kan erstatte katalysator D. Other two-catalyst systems were evaluated as in example 6. The results of these tests showed that catalyst C can replace catalyst A and give equivalent tensile properties. The results also show that catalyst C can replace catalyst D.

Eksempel 13 - Effekt av dobbelt katalysatorsystem på tverr-bindings- effekt for epoksyharpiks Example 13 - Effect of double catalyst system on cross-linking effect for epoxy resin

I dette eksempel ble flere karboksylerte latekser inneholdende enten en enkelt katalysator eller en kombinasjon av to katalysatorer og opp til 10 vekt% av epoksyharpiksemulsjon be-dømt for å bestemme virkningen av et dobbelt katalysatorsystem på tverrbindingseffekten for epoksyharpiksen. In this example, several carboxylated latexes containing either a single catalyst or a combination of two catalysts and up to 10% by weight of epoxy resin emulsion were evaluated to determine the effect of a dual catalyst system on the crosslinking effect of the epoxy resin.

Svelle- og gel-dataene vist i tabell 4 viser at det virke-lig foregikk tverrbinding i det herdbare lateksmaterialet i henhold til foreliggende oppfinnelse. Når mer epoksyharpiks ble tilsatt til enten lateks A eller lateks B, avtok svelleindeksen og % gel øket, og begge deler viser øket tverrbinding. Dataene i tabell 5 viser virkningen på lateks B polymer med hensyn til svelling og gel av å tilsette epoksy uten katalysator eller med den enkle katalysator, katalysator E. Uten katalysator ble det ikke iakttatt noen betydelig forandring i svelleindeks eller % gel, og dette viser liten tverrbinding. Tilsetning av 6 % av katalysator E, men bare med tørking ved romtemperatur, resulterte heller ikke i noen betydelig tverrbinding. Ved anvendelse av 6 % av katalysator E med 10 minutters herding ved 130°C ble det iakttatt en viss nedsettelse av svelleindeksen og økning i % gel, hvilket viser tverrbinding. Størrelsen på forandringen var imidlertid ikke så stor som i tilfellet med det dobbelte katalysatorsystem. The swelling and gel data shown in Table 4 show that cross-linking actually took place in the curable latex material according to the present invention. When more epoxy resin was added to either latex A or latex B, the swell index decreased and % gel increased, both showing increased crosslinking. The data in Table 5 show the effect on latex B polymer in terms of swell and gel of adding epoxy without catalyst or with the single catalyst, catalyst E. Without catalyst, no significant change in swell index or % gel was observed, showing little cross-linking. Addition of 6% of catalyst E, but only with drying at room temperature, also did not result in any significant cross-linking. When using 6% of catalyst E with 10 minutes of curing at 130°C, a certain reduction in the swelling index and increase in % gel was observed, which shows cross-linking. However, the magnitude of the change was not as great as in the case of the dual catalyst system.

Eksempel 14 Example 14

En lateks-forbindelse inneholdende en katalysator-kombinasjon og en epoksyharpiksemulsjon og også et uorganisk fyllstoff, som oppregnet nedenfor, ble fremstilt som i eksempel 4 og anvendt som baksidemateriale for "syntetisk gressplen" som i alt vesentlig er et dottet ("tufted") gulvbelegg dannet av polypropylen-fibere. A latex compound containing a catalyst combination and an epoxy resin emulsion and also an inorganic filler, as enumerated below, was prepared as in Example 4 and used as a backing material for "synthetic turf" which is essentially a tufted floor covering formed from polypropylene fibers.

Lateksforbindelsen ble påført på gulvteppet ved en konvensjonell slikkvalse/fat-situasjon og ble tørket og herdet i en trykkluft-sirkulasjonstørker eller ved hjelp av varme-strålere, for eksempel elektriske eller infrarød gass. The latex compound was applied to the carpet in a conventional squeegee/drum situation and was dried and cured in a compressed air circulation dryer or by means of heat emitters, such as electric or infrared gas.

Den tilstrekkelig herdete bakside fremviste en høy innledende dott-festing og lite eller intet tap av fysikalske egenskaper etter kraftig vann-behandling, hvilket viser meget god bestandighet mot fuktighet. Testresultater; The sufficiently cured backing exhibited a high initial dot attachment and little or no loss of physical properties after heavy water treatment, showing very good resistance to moisture. Test results;

Claims (8)

1. Herdbart lateksmateriale, karakterisert ved at det består av (a) en karboksylert lateks som omfatter en kopolymer av en vinylaromatisk monomer, en dien-monomer og en etylenisk umettet karboksylsyremonomer; (b) en epoksyharpiksemulsjon som omfatter en epoksyharpiks med mer enn én 1,2-epoksygruppe, idet emulsjonen i tillegg omfatter en første katalysator valgt blant etyltrifenyl-fosfoniumacetat, etyltrifenyl-fosfoniumfosfat, metyltri-oktyl-ammoniumklorid, alkylbenzyl-dimetyl-ammoniumklorid, benzyltrimetylammoniumklorid, tetraetyl-ammoniumbromid, N-dodecyl-pyridiniumklorid og tetrabutyl-ammoniumjodid; og (c) en andre katalysator valgt blant tridimetyl-aminometylfenol, dimetyl-aminometylfenol, dicyandiamid, etylendiamin, dietylentriamin, trietylentetramin, tetraetylen-pentamin og isoforondiamin.1. Curable latex material, characterized in that it consists of (a) a carboxylated latex comprising a copolymer of a vinyl aromatic monomer, a diene monomer and an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer; (b) an epoxy resin emulsion comprising an epoxy resin having more than one 1,2-epoxy group, the emulsion additionally comprising a first catalyst selected from ethyltriphenylphosphonium acetate, ethyltriphenylphosphonium phosphate, methyltrioctylammonium chloride, alkylbenzyldimethylammonium chloride, benzyltrimethylammonium chloride , tetraethylammonium bromide, N-dodecylpyridinium chloride and tetrabutylammonium iodide; and (c) a second catalyst selected from tridimethylaminomethylphenol, dimethylaminomethylphenol, dicyandiamide, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine and isophoronediamine. 2. Herdbart lateksmateriale i henhold til krav 1, karakterisert ved at den karboksylerte lateks består av en kopolymer av fra 35 til 70 vekt% av en vinylaromatisk monomer, fra 3 0 til 65 vekt% av en dién-monomer og fra 1 til 5 vekt% av en etylenisk umettet karboksylsyremonomer, idet alle vektprosenter er basert på den totale vekt av kopolymeren.2. Curable latex material according to claim 1, characterized in that the carboxylated latex consists of a copolymer of from 35 to 70% by weight of a vinyl aromatic monomer, from 30 to 65% by weight of a diene monomer and from 1 to 5% by weight % of an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer, all weight percentages being based on the total weight of the copolymer. 3. Herdbart lateksmateriale i henhold til krav 2, karakterisert ved at den vinylaromatiske monomer er valgt blant styren, a-metylstyren, a,r-metylstyren, a,r-etyl-styren, a-a,r-dimetylstyren, a,r,a,r-dimetylstyren, a,r-t-butyl-styren, vinylnaftalen, metoksystyren, cyanostyren, acetylstyren, monoklorstyren og blandinger derav, dien-monomeren er valgt blant butadien, isopren, divinylbenzen, derivater derav og blandinger derav, og den etylenisk umettede karboksylsyre er valgt blant akrylsyre, metakrylsyre, fumarsyre, maleinsyre, itakonsyre, derivater derav og blandinger derav.3. Curable latex material according to claim 2, characterized in that the vinyl aromatic monomer is selected from styrene, a-methylstyrene, a,r-methylstyrene, a,r-ethyl-styrene, a-a,r-dimethylstyrene, a,r,a ,r-dimethylstyrene, a,r-t-butylstyrene, vinylnaphthalene, methoxystyrene, cyanostyrene, acetylstyrene, monochlorostyrene and mixtures thereof, the diene monomer is selected from butadiene, isoprene, divinylbenzene, derivatives thereof and mixtures thereof, and the ethylenically unsaturated carboxylic acid is selected from acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, derivatives thereof and mixtures thereof. 4. Herdbart lateksmateriale i henhold til hvilket som helst av kravene 2 og 3, karakterisert ved at den karboksylerte lateks ytterligere omfatter en etylenisk umettet monomerforbindelse valgt blant metylmetakrylat, etylakrylat, butylakrylat, heksylakrylat, 2-etylheksylakrylat, laurylmet-akrylat, fenylakrylat, akrylnitril, metakrylnitril, etylklor-akrylat, dietylmaleat, polyglykolmaleat, vinylklorid, vinyl-bromid, vinylidenklorid, vinyliden-bromid, vinylmetylketon, metyl-isopropenylketon og vinyletylester.4. Curable latex material according to any one of claims 2 and 3, characterized in that the carboxylated latex further comprises an ethylenically unsaturated monomer compound selected from methyl methacrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl methacrylate, phenyl acrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, ethyl chloroacrylate, diethyl maleate, polyglycol maleate, vinyl chloride, vinyl bromide, vinylidene chloride, vinylidene bromide, vinyl methyl ketone, methyl isopropenyl ketone and vinyl ethyl ester. 5. Herdbart lateksmateriale i henhold til hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at epoksyharpiksen er valgt fra polyglycidyletere av bisfenolforbindelser, polyglycidyletere av en novolakharpiks og polyglycidyletere av en polyglykol.5. Curable latex material according to any one of the preceding claims, characterized in that the epoxy resin is selected from polyglycidyl ethers of bisphenol compounds, polyglycidyl ethers of a novolak resin and polyglycidyl ethers of a polyglycol. 6. Herdbart lateksmateriale i henhold til hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at epoksyharpiksen er en polyglycidyleter av bisfenol A, en polyglycidyleter av bisfenol F eller blandinger derav.6. Curable latex material according to any one of the preceding claims, characterized in that the epoxy resin is a polyglycidyl ether of bisphenol A, a polyglycidyl ether of bisphenol F or mixtures thereof. 7. Herdbart lateksmateriale i henhold til hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den første katalysator er til stede i en mengde på fra 0,1 til 10 vekt%, basert på vekten av epoksyharpiksen, og den andre katalysator er til stede i en mengde på fra 0,1 til 15 vekt%, basert på vekten av kopolymeren.7. Curable latex material according to any one of the preceding claims, characterized in that the first catalyst is present in an amount of from 0.1 to 10% by weight, based on the weight of the epoxy resin, and the second catalyst is present in an amount of from 0.1 to 15% by weight, based on the weight of the copolymer. 8. Herdbart lateksmateriale i henhold til hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den karboksylerte lateks og epoksyharpiksemulsjonen ytterligere omfatter et overflateaktivt middel.8. Curable latex material according to any one of the preceding claims, characterized in that the carboxylated latex and epoxy resin emulsion further comprises a surfactant.
NO871805A 1986-05-02 1987-04-30 HARDWARE LATEX MATERIALS NO173102C (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AUPH571686 1986-05-02

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO871805D0 NO871805D0 (en) 1987-04-30
NO871805L NO871805L (en) 1987-11-03
NO173102B true NO173102B (en) 1993-07-19
NO173102C NO173102C (en) 1993-10-27

Family

ID=3771593

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO871805A NO173102C (en) 1986-05-02 1987-04-30 HARDWARE LATEX MATERIALS

Country Status (8)

Country Link
JP (1) JPS62257926A (en)
KR (1) KR900007782B1 (en)
BR (1) BR8702158A (en)
DK (1) DK225087A (en)
FI (1) FI871889A (en)
NO (1) NO173102C (en)
NZ (1) NZ220135A (en)
PT (1) PT84808B (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007269836A (en) * 2006-03-30 2007-10-18 Emulsion Technology Co Ltd Composition for artificial-lawn carpet backing material and artificial-lawn carpet

Also Published As

Publication number Publication date
FI871889A (en) 1987-11-03
NO173102C (en) 1993-10-27
JPS62257926A (en) 1987-11-10
PT84808A (en) 1987-05-01
FI871889A0 (en) 1987-04-29
PT84808B (en) 1989-12-29
DK225087A (en) 1987-11-03
NO871805L (en) 1987-11-03
DK225087D0 (en) 1987-05-01
BR8702158A (en) 1988-02-09
NZ220135A (en) 1990-09-26
KR870011186A (en) 1987-12-21
KR900007782B1 (en) 1990-10-20
NO871805D0 (en) 1987-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4857566A (en) Curable latex composition, films and foams formed therefrom and method for curing the composition
US6417269B1 (en) Methods of making modified condensation polymers
US4524107A (en) Toughened thermoset laminates
CA2863624A1 (en) Synthesized resins and varnishes, prepregs and laminates made therefrom
EP0245021A2 (en) Curable latex composition, films and foams formed therefrom and method for curing the composition
US6753355B2 (en) Latex crosslinking with blocked nitrile oxides or epoxy silanes
CA2297987A1 (en) Diol latex compositions
US5532296A (en) Bismaleimide resin systems toughened by addition of preformed functionalized low Tg elastomer particles
KR101990585B1 (en) Water expandable polymer beads
GB2148311A (en) Thermosetting epoxy resin compositions for composites
NO173102B (en) HARDWARE LATEX MATERIALS
KR102006822B1 (en) Polyvinyl chloride resin latex composition and method for preparing the same
AU593100B2 (en) Curable latex composition, films and foams formed therefrom and method for curing the composition
EP0009221B1 (en) Vinylidene chloride polymer microgels and use thereof for the preparation of coatings
CA2298047A1 (en) Modified condensation polymer
US2931782A (en) Process for surface coating polymer particles in a vinyl chloride polymer latex with an aldehyde resin and product obtained thereby
CA2392589A1 (en) Storage stable, foamable, single latex/epoxy emulsion
US20170137592A1 (en) Water expandable polymer beads
JPS58103540A (en) Manufacture of aqueous dispersion of conjugate diene polymer
US2700026A (en) Plasticized polymer latexes and method of making
JPS6410522B2 (en)
JPH0149310B2 (en)
US3234166A (en) Benzene-soluble and benzene-insoluble cis-1, 4 polyisoprene
JPH05339472A (en) Fiber reinforced composite material
JPS601243A (en) Composition for resin treatment