NO172295B - NON-Aqueous Gelatin Mass, PREPARATION PROCEDURE AND APPLICATION OF PIPE TREATMENT - Google Patents
NON-Aqueous Gelatin Mass, PREPARATION PROCEDURE AND APPLICATION OF PIPE TREATMENT Download PDFInfo
- Publication number
- NO172295B NO172295B NO854530A NO854530A NO172295B NO 172295 B NO172295 B NO 172295B NO 854530 A NO854530 A NO 854530A NO 854530 A NO854530 A NO 854530A NO 172295 B NO172295 B NO 172295B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- gel
- organic liquid
- mass
- aqueous
- xanthan gum
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 title 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 title 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 title 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 title 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 title 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 26
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 13
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 claims description 13
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 claims description 12
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 claims description 12
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 claims description 12
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- XGGLLRJQCZROSE-UHFFFAOYSA-K ammonium iron(iii) sulfate Chemical compound [NH4+].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O XGGLLRJQCZROSE-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 9
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 6
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 6
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 4
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical class [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 53
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N Calcium hypochlorite Chemical compound [Ca+2].Cl[O-].Cl[O-] ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 3
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 238000007614 solvation Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical class C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021555 Chromium Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 1
- 241000282887 Suidae Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000589636 Xanthomonas campestris Species 0.000 description 1
- 230000037374 absorbed through the skin Effects 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 description 1
- PTCGDEVVHUXTMP-UHFFFAOYSA-N flutolanil Chemical compound CC(C)OC1=CC=CC(NC(=O)C=2C(=CC=CC=2)C(F)(F)F)=C1 PTCGDEVVHUXTMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 1
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 1
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 231100000206 health hazard Toxicity 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- -1 methanol Chemical compound 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M octanoate Chemical compound CCCCCCCC([O-])=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 150000004804 polysaccharides Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 1
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B08—CLEANING
- B08B—CLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
- B08B9/00—Cleaning hollow articles by methods or apparatus specially adapted thereto
- B08B9/02—Cleaning pipes or tubes or systems of pipes or tubes
- B08B9/027—Cleaning the internal surfaces; Removal of blockages
- B08B9/04—Cleaning the internal surfaces; Removal of blockages using cleaning devices introduced into and moved along the pipes
- B08B9/053—Cleaning the internal surfaces; Removal of blockages using cleaning devices introduced into and moved along the pipes moved along the pipes by a fluid, e.g. by fluid pressure or by suction
- B08B9/055—Cleaning the internal surfaces; Removal of blockages using cleaning devices introduced into and moved along the pipes moved along the pipes by a fluid, e.g. by fluid pressure or by suction the cleaning devices conforming to, or being conformable to, substantially the same cross-section of the pipes, e.g. pigs or moles
- B08B9/0555—Gelled or degradable pigs
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en ikke-vandig gelatinert masse, en fremgangsmåte for massens fremstilling og anvendelse av massen for innvendig behandling av rørledninger. Massen er således egnet til å fjerne faste stoffer, vann og andre fourens-ninger, og til beslektede formål. The present invention relates to a non-aqueous gelatinized mass, a method for the production of the mass and use of the mass for the internal treatment of pipelines. The mass is thus suitable for removing solids, water and other cleaning agents, and for related purposes.
For disse formål er det vanlig praksis å anvende inn-retninger som er kjent som "blokker" ("pigs") som blir drevet frem gjennom rørledningen, f.eks. ved fluid-trykk. Blokker blir også anvendt for å regulere grenseflaten mellom to . suksessive, forskjellige fluider som strømmer gjennom den samme rørledning. Det er velkjent, f.eks. fra US-patent nr.. 3.209.771, for dette formål å anvende gel-blokker i form av masser av gelatinert væske. Væsken kan være vann, for hvilket akrylamidpolymerer eller karboksymetylcellulose katalysert med aluminiumsulfat er foreslått som gelatineringsmiddel, eller hydrokarboner, som kan være gelatinert med aluminiumsalter såsom aluminium-oktoat, -stearat eller -kaprylat. Lignende gelatinerte blokker kan anvendes for andre formål, såsom påføring av belegninger eller overflatebehandling på veggene i rørledninger, f.eks. som beskrevet i kanadisk patentskrift nr. 957 910. For these purposes it is common practice to use devices known as "blocks" ("pigs") which are driven forward through the pipeline, e.g. at fluid pressure. Blocks are also used to regulate the interface between two . successive, different fluids flowing through the same pipeline. It is well known, e.g. from US patent no. 3,209,771, for this purpose to use gel blocks in the form of masses of gelatinized liquid. The liquid may be water, for which acrylamide polymers or carboxymethyl cellulose catalyzed with aluminum sulfate have been suggested as gelatinizing agents, or hydrocarbons, which may be gelatinized with aluminum salts such as aluminum octoate, stearate or caprylate. Similar gelatinized blocks can be used for other purposes, such as applying coatings or surface treatment to the walls of pipelines, e.g. as described in Canadian Patent Specification No. 957,910.
I henhold til US-patent nr. 4.216.026 er Bingham-plastfluidpropper, som har en lukket toroidal sirkulasjon når de er i bevegelse gjennom ledningen, anvendt for å fjerne væske eller partikkelformet rusk fra rørledninger. Bingham-fluidet kan være basert på mineraloljer, som kan være gelatinert med et organo-modifisert smektitt, eller på vann, som kan være gelatinert ved hjelp av xantangummi . (et høymolekylært, lineært, naturlig polysakkarid dannet med mikroorganismen Xanthomonas Campestris) tverrbundet med et flerverdig metall tilveiebragt According to US Patent No. 4,216,026, Bingham plastic fluid plugs, which have a closed toroidal circulation when moving through the line, are used to remove liquid or particulate debris from pipelines. The Bingham fluid can be based on mineral oils, which can be gelatinized with an organo-modified smectite, or on water, which can be gelatinized using xanthan gum. (a high molecular weight, linear, natural polysaccharide formed with the microorganism Xanthomonas Campestris) cross-linked with a polyvalent metal provided
med aluminiumsulfat, ferrisulfat eller kromklorid, eller ved hjelp av andre vannløselige polymerer såsom guargummi, karboksymetylcellulose eller polyakrylamid ved tilsetning av bentonitt. with aluminum sulphate, ferric sulphate or chromium chloride, or with the help of other water-soluble polymers such as guar gum, carboxymethyl cellulose or polyacrylamide with the addition of bentonite.
Det er også kjent å fjerne uønsket fuktighet fra rør-ledninger, etter renseoperasjoner og før de blir tatt i bruk, It is also known to remove unwanted moisture from pipelines, after cleaning operations and before they are put into use,
ved å drive en flytende alkohol såsom metanol, inneholdt mellom to blokker, gjennom rørledningen ved hjelp av en tørr gass. Gelatinert metanol er foreslått for anvendelse ved brudd-bearbeidning, men denne har ulemper for slike formål på grunn av sitt høye damptrykk, toksisitet og brennbarhet. by driving a liquid alcohol such as methanol, contained between two blocks, through the pipeline using a dry gas. Gelatinized methanol has been proposed for use in fracture processing, but this has disadvantages for such purposes due to its high vapor pressure, toxicity and flammability.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer nå en ikke-vandig gelatinert masse som overvinner noen av eller alle disse ulemper. Denne masse - som er utførlig beskrevet i krav 1 - omfatter en løsning eller dispersjon av en tverrbundet polymer i en lite flyktig, hygroskopisk organisk væske, hvor polymeren er tverrbundet med ammoniumferrisulfat. The present invention now provides a non-aqueous gelatinous mass which overcomes any or all of these disadvantages. This mass - which is described in detail in claim 1 - comprises a solution or dispersion of a cross-linked polymer in a low-volatile, hygroscopic organic liquid, where the polymer is cross-linked with ammonium ferric sulphate.
Ved fremgangsmåten i henhold til denne oppfinnelse blir den gelatinerte masse fremstilt ved å oppløse eller dispergere en tverrbindbar polymer i en hygroskopisk organisk væske med lav flyktighet, og bringe sammensetningen til å danne en viskoelastisk gel ved tverrbinding av polymeren med et jern (III)-salt. Det henvises forøvrig til krav 2. In the method of this invention, the gelatinized mass is prepared by dissolving or dispersing a crosslinkable polymer in a hygroscopic organic liquid of low volatility, and causing the composition to form a viscoelastic gel by crosslinking the polymer with an iron (III) salt . Incidentally, reference is made to requirement 2.
Anvendelsen i henhold til oppfinnelsen er angitt i krav 8. The application according to the invention is stated in claim 8.
Det er et viktig trekk ved denne oppfinnelse at det kan anvendes geler som er i alt vesentlig ikke-vandige og som kan fremstilles ved utelukkelse av vann. Den tverrbindbare polymer blir oppløst eller dispergert direkte i den organiske væske, og metallsaltet blir så tilsatt for å bevirke tverrbinding og danne gelen. Metallsaltet er løselig i den samme organiske væske og kan bekvemt oppløses i en ytterligere del av den samme væske og så blandes med løsningen eller dispersjonen av polymeren i denne væske. It is an important feature of this invention that gels can be used which are essentially non-aqueous and which can be produced by excluding water. The crosslinkable polymer is dissolved or dispersed directly in the organic liquid, and the metal salt is then added to effect crosslinking and form the gel. The metal salt is soluble in the same organic liquid and can conveniently be dissolved in a further part of the same liquid and then mixed with the solution or dispersion of the polymer in this liquid.
Den organiske væske er fortrinnsvis én fra gruppen flerverdige alkoholer, og er mer spesielt monoetylenglykol (MEG). Denne substans har ønskelige egenskaper med hensyn til vann-blandbarhet og lavt damptrykk, og medfører ikke noen alvorlig helsefare på grunn av at den ikke lett absorberes gjennom huden. The organic liquid is preferably one from the group of polyhydric alcohols, and is more particularly monoethylene glycol (MEG). This substance has desirable properties with regard to water miscibility and low vapor pressure, and does not cause any serious health hazards due to the fact that it is not easily absorbed through the skin.
Det har vært nødvendig med store anstrengelser for å identifisere et gelatineringssystem som vil gi en sterk viskoelastisk gel i en flerverdig alkohol. Det er imidlertid funnet at den tverrbindbare polymer fortrinnsvis er en hydroksylert polymer såsom et polysakkarid, og mer spesielt xantangummi, Great effort has been required to identify a gelatinization system that will produce a strong viscoelastic gel in a polyhydric alcohol. However, it has been found that the crosslinkable polymer is preferably a hydroxylated polymer such as a polysaccharide, and more particularly xanthan gum,
som er fra en polysakkaridgruppe av mikrobiell opprinnelse, som ovenfor beskrevet. De foretrukne metaller er ferri-ioner, og det er funnet spesielt effektivt å anvende dette metall i form av ammoniumferrisulfat. which is from a polysaccharide group of microbial origin, as described above. The preferred metals are ferric ions, and it has been found to be particularly effective to use this metal in the form of ammonium ferric sulfate.
For å tilveiebringe en gel i. henhold til foreliggende oppfinnelse som har tilstrekkelig styrke og stivhet til å tilfreds- stille de høyeste krav for rørlednings-behandling, så inneholder spesielt foretrukne sammensetninger fra 4 til 6 gram gelatineringsmiddel i form av xantangummi, og fra 0,2 til 0,6 gram, helst 0,4 gram, metallsalt i form av ammoniumferrisulfat, pr. liter av MEG. Den mengde gelatineringsmiddel som anvendes kan varieres for å gi en ønsket viskositet, men for de anvendelser som er beskrevet her vil den mest passende være i området 4,8-6 gram pr. liter. In order to provide a gel according to the present invention which has sufficient strength and stiffness to satisfy the highest requirements for pipeline treatment, particularly preferred compositions contain from 4 to 6 grams of gelatinizing agent in the form of xanthan gum, and from 0, 2 to 0.6 grams, preferably 0.4 grams, metal salt in the form of ammonium ferric sulfate, per liters of ME. The amount of gelatinizing agent used can be varied to give a desired viscosity, but for the applications described here, the most suitable will be in the range of 4.8-6 grams per litres.
En alternativ polymer er et delvis hydrolysert polyakrylamid. Med xantangummi kan graden av geldannelsen varieres ved å anvende modifiserte xantangummier som har forskjellige grader av solvatisering eller "hydratisering". An alternative polymer is a partially hydrolyzed polyacrylamide. With xanthan gum, the degree of gel formation can be varied by using modified xanthan gums that have different degrees of solvation or "hydration".
Tverrbi.ndingsmi.dlet blir fortrinnsvis oppløst i. en forlikelig og blandbar væske, fortrinnsvis den samme flerverdige alkohol, før tilsetning til gelatineringsmiddel-løsningen. Den foretrukne konsentrasjon av metallsalt i. flerverdig alkohol for tilsetningsformålet er fra 30 til 60 gram pr. liter. The cross-linking agent is preferably dissolved in a compatible and miscible liquid, preferably the same polyhydric alcohol, before addition to the gelatinizing agent solution. The preferred concentration of metal salt in polyhydric alcohol for the purpose of addition is from 30 to 60 grams per litres.
De foretrukne gelsammensetninger har i henhold til denne oppfinnelse en sterkt viskøs, halvstiv struktur som gjør dem nyttige under forhold som er lik dem som anvendes for gel- The preferred gel compositions according to this invention have a highly viscous, semi-rigid structure which makes them useful under conditions similar to those used for gel-
blokker basert på vann eller hydrokarbonmedier. De er meget effektive til tørking av rørledninger som er i bruk, de er fullstendig vannfrie, mens.de samtidig unngår de forskjellige ulemper som man har med slike substanser som metanol. De foretrukne geler kan oppta opp til 50% vann uten noe betydelig blocks based on water or hydrocarbon media. They are very effective for drying pipelines that are in use, they are completely water-free, while at the same time they avoid the various disadvantages that you have with such substances as methanol. The preferred gels can absorb up to 50% water without significant
tap av gelstruktur. De foretrukne geler, som er basert på en vannblandbar organisk væske, er fullstendig dispergerbare i vann, hvilket forenkler rensing av utstyr etter anvendelse og fjerning av gelen i situasjoner hvor vann kan tolereres. loss of gel structure. The preferred gels, which are based on a water-miscible organic liquid, are completely dispersible in water, which facilitates cleaning of equipment after use and removal of the gel in situations where water can be tolerated.
Massen i henhold til oppfinnelsen er egnet for anvendelse ved stimulering nede i hullet, såsom ved bryting av formasjoner i ikke-produktive brønner. Det er funnet at gelen lett kan brytes ved tilsetning av et gelbrytningsmiddel, hvorved gelen kan pumpes som en væske ut fra et sted hvor behandlingen er avsluttet. Med det foretrukne system av MEG som er gjort viskøst med xantangummi og tverrbundet med ferriforbindelser, er oksydasjonsmidler de foretrukne gelbrytningsmidler. Selv om gelen kan brytes umiddelbart med et slikt middel som kalsiumhypokloritt, så er det foretrukket å anvende et middel som gir en regulert utsettelse av gelbrytning, og spesielt ammoniumpersulfat. Det sistnevnte middel kan fordelaktig anvendes sammen med et svakt reduksjonsmiddel såsom trietanolamin. The pulp according to the invention is suitable for use in stimulation down the hole, such as when breaking formations in non-productive wells. It has been found that the gel can be easily broken by adding a gel breaking agent, whereby the gel can be pumped out as a liquid from a place where the treatment has ended. With the preferred system of MEG made viscous with xanthan gum and cross-linked with ferric compounds, oxidizing agents are the gel breaking agents of choice. Although the gel can be broken immediately with such an agent as calcium hypochlorite, it is preferred to use an agent which gives a regulated delay in gel breaking, and in particular ammonium persulfate. The latter agent can advantageously be used together with a weak reducing agent such as triethanolamine.
De følgende eksempler illustrerer utøvelse av foreliggende oppfinnelse. The following examples illustrate the practice of the present invention.
Eksempel 1 Example 1
Preliminære forsøk viste at ikke-vandige geler i MEG kunne dannes ved anvendelse av et 15 til 25% hydrolysert polyakrylamid (Dow-type AP 273) eller en i handelen tilgjengelig xantangummi ("Kelzan" XC). Preliminary experiments showed that non-aqueous gels in MEG could be formed using a 15 to 25% hydrolyzed polyacrylamide (Dow type AP 273) or a commercially available xanthan gum ("Kelzan" XC).
Det ble så utført forsøk for å danne en sterkere gel Attempts were then made to form a stronger gel
ved tverrbinding med lett tilgjengelige materialer ved en enkel blandeprosess. by cross-linking with readily available materials in a simple mixing process.
Forskjellige flerverdige og borat-tverrbindingsmidler ble testet ved å oppløse dem i MEG, med eller uten en syre eller base til å regulere "pH" til systemet. Med "pH" menes i denne forbindelse den tilsynelatende verdi oppnådd ved å utsette et i alt vesentlig ikke-vandig materiale for et konvensjonelt pH-overvåkingssystem. Av de flerverdige metallsalter som var løselig i MEG, dannet ferrisulfat en halvfast, i alt vesentlig stiv gel med liten eller ingen tilbøyelighet til flyt, men den var meget skjær-sensitiv. Gelen som ble dannet med ammoniumferrisulfat ble derfor foretrukket, siden den var en meget elastisk gel med sterke kohesive krefter. Various polyvalent and borate cross-linking agents were tested by dissolving them in MEG, with or without an acid or base to adjust the "pH" of the system. By "pH" is meant in this context the apparent value obtained by subjecting a substantially non-aqueous material to a conventional pH monitoring system. Of the polyvalent metal salts that were soluble in MEG, ferric sulfate formed a semi-solid, essentially stiff gel with little or no tendency to flow, but it was very shear-sensitive. The gel formed with ammonium ferric sulfate was therefore preferred, as it was a very elastic gel with strong cohesive forces.
Konsentrasjonen av tverrbindingsmiddel i MEG som danner tverrbindingsløsningen, kan varieres meget, men i det beskrevne arbeide var den 50 gram ammoniumferrisulfat pr. liter MEG. The concentration of cross-linking agent in MEG, which forms the cross-linking solution, can be varied widely, but in the described work it was 50 grams of ammonium ferric sulfate per liter ME.
En løsning av 100 g NaOH pr. liter MEG ble anvendt som "pH"-reguleringsløsning. A solution of 100 g NaOH per liter of MEG was used as "pH" control solution.
Det ble anvendt to metoder. Two methods were used.
Metode A - anvendelse av aldret basis- fluid Method A - application of aged base fluid
Det ble fremstilt et basis-fluid med følgende sammensetning : A base fluid with the following composition was produced:
1000 ml MEG 1000 ml ME
4,8 g "Kelzan"XC 4.8 g "Kelzan" XC
Dette forhåndsblandede basis-fluid ble aldret i 1 eller This premixed base fluid was aged for 1 or
2 dager og så anbragt i en blander, og høy skjærkraft ble anvendt. pH-reguleringsløsningen ble tilsatt for å oppnå en tilsynelatende "pH" på 8-9, og tverrbindingsløsningen ble tilsatt under blanding ved høy skjærkraft i 1 minutt. Mengdene av disse additiver var som følger: 2 days and then placed in a mixer, and high shear was applied. The pH adjustment solution was added to achieve an apparent "pH" of 8-9 and the crosslinking solution was added with high shear mixing for 1 minute. The amounts of these additives were as follows:
0,2 ml "pH"-reguleringsløsning 0.2 ml "pH" control solution
8,0 ml tverrbindingsløsning 8.0 ml of cross-linking solution
Viskositeten ble så målt umiddelbart etter blanding, og den ble overvåket i 6 timer. Resultatene er vist i tabell IV. The viscosity was then measured immediately after mixing and it was monitored for 6 hours. The results are shown in Table IV.
Det ble funnet at det 2 dager gamle basis-fluid ga en bedre gel enn det som var 1 dag gammelt, men det sistnevnte var fremdeles av god kvalitet. Maksimal viskositet ble i hvert tilfelle nådd etter 2 timer. Ved sammenligning ble det funnet at en typisk hydrokarbongel har en tilsynelatende viskositet rundt 90 cP ved 300 opm. It was found that the 2-day-old base fluid produced a better gel than the 1-day-old, but the latter was still of good quality. The maximum viscosity was in each case reached after 2 hours. By comparison, a typical hydrocarbon gel was found to have an apparent viscosity of about 90 cP at 300 rpm.
Det ble utført et ytterligere forsøk med utelatelse av pH-reguleringsløsningen. Tverrbindingsløsningen ble blandet med de samme andeler med et 1 dag gammelt basis-fluid, og det ble dannet en sterkt elastisk tverrbundet gel med en tilsynelatende viskositet på 228 cP ved 300 omdr. pr. min. etter 2 timer. Dette tyder på at "pH"-regulering er unødvendig. A further experiment was carried out omitting the pH control solution. The cross-linking solution was mixed in equal proportions with a 1-day-old base fluid, and a highly elastic cross-linked gel was formed with an apparent viscosity of 228 cP at 300 rpm. my. after 2 hours. This suggests that "pH" regulation is unnecessary.
Skjær- sensitivitet Shear sensitivity
Den modne tverrbundne gel (over 2 timer gammel) ble undersøkt på skjær-sensitivitet ved å føre den tilbake til blanderen og utsette den for svært høy skjærkraft i ytterligere 1 minutt. Det ble funnet at gelen var redusert til en viskøs væske som lett kunne helles. Tabell V viser viskositeten umiddelbart etter 1 minutts høy skjærkraft for gelen med forskjellige andeler av tilsatt vann. The mature cross-linked gel (over 2 hours old) was tested for shear sensitivity by returning it to the mixer and subjecting it to very high shear for an additional 1 minute. It was found that the gel was reduced to a viscous liquid which could be easily poured. Table V shows the viscosity immediately after 1 minute of high shear for the gel with different proportions of added water.
Verdiene ovenfor er forbigående minimalverdier. Ved henstand omdannes gelene på under 30 sekunder når det dreier seg om gel som ikke er tilsatt vann, og den fysikalske struktur er like god som før skjærkraftbehandlingen. The values above are temporary minimum values. When allowed to stand, the gels are transformed in less than 30 seconds when it comes to gels to which no water has been added, and the physical structure is as good as before the shear force treatment.
Effekt av vann- inkludering Effect of water inclusion
For å bestemme den maksimale mengde vann som kan inne-holdes i gelen, ble det gjort en undersøkelse vedrørende den tid som medgår for at den tverrbundne struktur skal omdannes etter 1 minutts blanding med forskjellige prosenter av vann. Resultatene er vist i tabell VI. In order to determine the maximum amount of water that can be contained in the gel, an investigation was carried out regarding the time required for the cross-linked structure to be transformed after 1 minute of mixing with different percentages of water. The results are shown in Table VI.
En høy konsentrasjon av gelatineringsmiddel bør føre til tillatelige opptak av vann på over 50% for anvendelser hvor tilbakeføring til den tverrbundne struktur er ønskelig. A high concentration of gelatinizing agent should lead to permissible absorption of water in excess of 50% for applications where return to the cross-linked structure is desired.
Metode B - med kort forhåndsblanding Method B - with short pre-mixing
For visse anvendelser av den tverrbundne gel er det kanskje ikke gjennomførlig å vente i 1 eller 2 dager på at det skal oppnås maksimal viskositet for basis-fluidet. Det ble derfor utført forsøk for å se om xantangummi kunne solvatisere raskere i MEG ved å redusere den tilsynelatende "pH" ved anvendelse av sure additiver. For certain applications of the crosslinked gel, it may not be feasible to wait 1 or 2 days for the maximum viscosity of the base fluid to be achieved. Experiments were therefore carried out to see if xanthan gum could solvate faster in MEG by reducing the apparent "pH" using acidic additives.
Et basis-fluid med følgende sammensetning ble blandet ved svært høy skjærkraft i 1 time: A base fluid with the following composition was mixed at very high shear for 1 hour:
1000 ml MEG 1000 ml ME
4,0 g borsyre 4.0 g boric acid
4,8 g "Kelzan"XC 4.8 g "Kelzan" XC
8,0 ml tverrbindingsløsning ble så innblandet,og viskositeten til den resulterende gel er vist i tabell VII. 8.0 ml of crosslinking solution was then mixed in and the viscosity of the resulting gel is shown in Table VII.
De målte viskositeter ble funnet å være høyere med denne blandemetode enn med metode A, men gelstrukturen var ikke av så høy kvalitet som den som ble dannet ved metode A. Etter at den 2 timer gamle gel var blandet ved høy skjærkraft, ble den omdannet innen 5 minutter, men med en struktur som fremdeles var av lavere kvalitet. Det er ikke klart om virkningen av borsyren ganske enkelt skyldes en nedsettelse av den tilsynelatende pH eller om den modifiserer xantangummi.en til å tillate en raskere solvatisering. The measured viscosities were found to be higher with this mixing method than with method A, but the gel structure was not as high quality as that formed by method A. After the 2-hour-old gel was mixed at high shear, it was converted within 5 minutes, but with a structure that was still of lower quality. It is not clear whether the action of the boric acid is simply due to a lowering of the apparent pH or whether it modifies the xanthan gum to allow faster solvation.
Eksempel 2 Example 2
Det ble utført forsøk for å bestemme hvorledes gelen som er beskrevet i eksempel 1 kunne reduseres regulerbart til en viskøs væske etter en reproduserbar tidsforlengelse. Experiments were carried out to determine how the gel described in example 1 could be reduced controllably to a viscous liquid after a reproducible time extension.
Prøver av den tverrbundne gel fremstilt ved metode B ble blandet med forskjellige oksydasjonsmidler som gel-brytere. Samples of the cross-linked gel prepared by method B were mixed with various oxidizing agents as gel breakers.
Det tverrbundne gelsystem besto av: The cross-linked gel system consisted of:
1000 ml MEG 1000 ml ME
4,0 g borsyre 4.0 g boric acid
4,8 g "Kelzan"XC 4.8 g "Kelzan" XC
8 ml tverrbindingsløsning 8 ml of cross-linking solution
Tilsetning av kalsiumhypokloritt til denne gel brøt strukturen, men uten noen tidsforlengelse. Viskositeten ble kraftig redusert så snart kalsiumhypokloritt ble blandet inn i gelen. Addition of calcium hypochlorite to this gel broke the structure, but without any time extension. The viscosity was greatly reduced as soon as calcium hypochlorite was mixed into the gel.
Mer regulerbart gelbrudd ble oppnådd med ammoniumpersulfat, som ble tilsatt som en løsning av 30 gram ammoniumpersulfat pr. liter MEG. Det ble også funnet fordelaktig å tilsette en liten mengde trietanolamin (et svakt reduksjonsmiddel) for å være behjelpelig med gelbrytingen. More controllable gel break was achieved with ammonium persulfate, which was added as a solution of 30 grams of ammonium persulfate per liter ME. It was also found beneficial to add a small amount of triethanolamine (a weak reducing agent) to aid in the gel breaking.
Forskjellige mengder av gelbryter-løsningen, sammen med Various amounts of the gel breaker solution, along with
4 ml trietanolamin pr. liter, ble blandet inn i den tverrbundne gel ved høye skjærkraftverdier, og prøvene ble anbragt i et vannbad ved 65°C. Tegn på gelbrudd ble overvåket visuelt og ved røring, og det ble ansett for å være nedbrytning når gelen var gått tilbake til en viskøs væske. En farveforandring fra grønt til brunt var også tydelig ved brudd. Den tverrbundne gel hadde en halvfast struktur og var knapt hellbar, mens den brutte gel var gjort totalt flytende og lett hellbar. 4 ml triethanolamine per litres, was mixed into the cross-linked gel at high shear force values, and the samples were placed in a water bath at 65°C. Signs of gel breakage were monitored visually and by touch, and degradation was considered when the gel had reverted to a viscous liquid. A color change from green to brown was also evident upon breakage. The cross-linked gel had a semi-solid structure and was hardly pourable, while the broken gel was completely liquefied and easily pourable.
De oppnådde brudd-tider ved 65°C er vist i tabell VIII. The break times obtained at 65°C are shown in Table VIII.
Det er således vist at anvendelse av gelbrytningsmidler med MEG-gelsysternet kan gi regulerte brudd-tider for gelen, med strukturomdannelse til en viskøs væske etter brudd. Denne evne gir systemet en mulig anvendelse ved bruddoperasjoner hvor det er nødvendig med et ikke-vandig fluid. It has thus been shown that the use of gel breaking agents with the MEG gel core can provide regulated break times for the gel, with structural transformation to a viscous liquid after break. This ability gives the system a possible application in fracturing operations where a non-aqueous fluid is required.
Claims (8)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB08428722A GB2167078B (en) | 1984-11-14 | 1984-11-14 | Method and composition for the treatment of pipelines |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO854530L NO854530L (en) | 1986-05-15 |
NO172295B true NO172295B (en) | 1993-03-22 |
NO172295C NO172295C (en) | 1993-06-30 |
Family
ID=10569706
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO854530A NO172295C (en) | 1984-11-14 | 1985-11-13 | NON-Aqueous Gelatin Mass, PREPARATION PROCEDURE AND APPLICATION OF PIPE TREATMENT |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0187396B1 (en) |
DE (1) | DE3573740D1 (en) |
GB (1) | GB2167078B (en) |
NO (1) | NO172295C (en) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2195738A (en) * | 1986-10-06 | 1988-04-13 | Shell Int Research | Method of isolating a portion of a pipeline |
GB0113006D0 (en) * | 2001-05-30 | 2001-07-18 | Psl Technology Ltd | Intelligent pig |
WO2013169679A1 (en) * | 2012-05-07 | 2013-11-14 | M-I L.L.C. | Methods for cleaning natural gas pipelines |
EP2882837B1 (en) * | 2013-06-19 | 2017-12-20 | Okft Kft. | Gel composition for cleaning pipelines and pipe-networks and the use thereof |
GB2580986A (en) | 2019-02-04 | 2020-08-05 | Aubin Ltd | Method |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4003393A (en) * | 1973-02-14 | 1977-01-18 | The Dow Chemical Company | Gel-like composition for use as a pig in a pipeline |
CA1145902A (en) * | 1979-11-20 | 1983-05-10 | Hydrochem Industrial Services, Inc. | Gelled pigs for cleaning and sanitizing pipelines |
US4473408A (en) * | 1982-01-12 | 1984-09-25 | The Dow Chemical Company | Cleaning pipeline interior with gelled pig |
-
1984
- 1984-11-14 GB GB08428722A patent/GB2167078B/en not_active Expired
-
1985
- 1985-11-11 DE DE8585201837T patent/DE3573740D1/en not_active Expired
- 1985-11-11 EP EP85201837A patent/EP0187396B1/en not_active Expired
- 1985-11-13 NO NO854530A patent/NO172295C/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO854530L (en) | 1986-05-15 |
EP0187396A1 (en) | 1986-07-16 |
GB8428722D0 (en) | 1984-12-27 |
GB2167078B (en) | 1988-04-13 |
EP0187396B1 (en) | 1989-10-18 |
DE3573740D1 (en) | 1989-11-23 |
GB2167078A (en) | 1986-05-21 |
NO172295C (en) | 1993-06-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5447199A (en) | Controlled degradation of polymer based aqueous gels | |
US8575075B2 (en) | Oil-field viscosity breaker method utilizing a peracid | |
US5762138A (en) | Method of preventing incompatibility between aqueous well treating fluids and hydrocarbons | |
US5226479A (en) | Fracturing fluid having a delayed enzyme breaker | |
US11015106B2 (en) | Reusable high performance water based drilling fluids | |
CA2513066C (en) | Annular fluids and methods of emplacing the same | |
US5413178A (en) | Method for breaking stabilized viscosified fluids | |
NO173522B (en) | AURAL GEL AND PROCEDURE FOR TREATMENT OF UNDERGRADUAL FORMS | |
NO176731B (en) | Aqueous fracturing fluid and hydraulic fracturing method | |
EA015579B1 (en) | Methods of treating subterranean formations with heteropolysaccharides based fluids | |
GB2240567A (en) | Method of treating subterranean formations using a non-damaging fracturing fluid | |
US11279866B2 (en) | Boosters for breakers containing iron compounds | |
US20160075942A1 (en) | Breakers Containing Iron Compounds and their Methods of Use | |
CA2775515A1 (en) | Methods for crosslinking water soluble polymers for use in well applications | |
US20160289548A1 (en) | Well Treatment Methods and Fluids | |
US5480863A (en) | Brine viscosification | |
NO791408L (en) | PROCEDURE FOR MATRIX ACID TREATMENT OR BREAK-UP ACID TREATMENT OF AN UNDERGROUND FORMATION, A GEL COMPOSITION FOR USE OF THE PROCEDURE AND METHOD OF PREPARATION | |
NO172295B (en) | NON-Aqueous Gelatin Mass, PREPARATION PROCEDURE AND APPLICATION OF PIPE TREATMENT | |
EP0130732B1 (en) | Anionic polymer composition and its use for stimulating a subterranean formation | |
US11649709B2 (en) | Polymer blends for stimulation of oil and gas wells | |
US20200224083A1 (en) | Friction reducers, fracturing fluid compositions and uses thereof | |
EP0594363A1 (en) | Borate crosslinked fracturing fluids | |
Githens et al. | Chemically modified natural gum for use in well stimulation | |
NO150573B (en) | PROCEDURE FOR OIL EXTRACTION BY INJECTING A STABILIZED Aqueous SOLUTION OF POLYSACCHARIDE POLYMES | |
CN116694316A (en) | High-mineralization-resistant water-based fracturing cross-linking fluid and preparation method thereof |