NO171032B - Justerbar roerkopling - Google Patents

Description

Blekemiddel anvendbart som tilsetning

til vaskemidler og basert på perfthalsyre

og hydratisert, vannoppløselig, uorganisk

salt, og fremgangsmåte ved fremstilling derav.

Toreliggende oppfinnelse angår blekemidler basert på'perfthai-

syrer, spesielt diperfthalsyrer , f. eks.' diperi-sof thalsyre., inn-

kapslet i et beskyttende skall av hydratisert, vannopploselig, uorganisk salt, og .en fremgangsmåte ved fremstilling derav.

Blekemidléné ifolge oppfinnelsen kan.direkte sammenblandes

med alkaliske vaskemidler.....

Dipe-rfthalsyrer , f .eks. - diper.isofthalsyre, kan avgi -aktivt

oxygen for bleking og avstedkommelseavforsk je llige oxydas jonsré-

aks joner.. Det er typisk for disse per syrer at de er tilboyelige til å være eksplosive eller detonerbare dersom de utsettes for for-

hoyede temperaturer eller for sjokk. De er også tilboyelige til å spaltes på en ikke eksplosiv måte, hvorved deres aktive oxygeninn-

hold og folg-elig også deres bleke- eller oxydas jons evne går tapt.

En videre egenskap er deres lette spaltbarhet, som'regel på

en ikke-eksplosiv måte, når de befinner seg i kontakt méd alkaliske materialer., som alkaliske, syntetiske^ vaskemidler.

Ifolge kanadisk patent nr. 725.211 forbedres disse perfthalsyrers stabilitet ved at et alkalimetall- eller jordalkalimetallsalt av en syre med en ioniseringskonstant ved 25°C for det forste hydrogen av minst 1 x 10 , fortrinnsvis ikke under 1 x 10 , anvendes sammen med persyren. Blant de i det ovennevnte patent spesielt omtalte salter kan nevnes natriumsulfat, magnesiumsulfat og lignende alkalimetall- eller jordaikalimetallsulfater som kalium-sulfat,-ammoniumsulfat og lithiumsulfat. "Natriumbisulfat eller kaliumbisulfat og andre alkalimetallbisulfater er. også-omtalt.~: Ifolge det ovennevnte patent kan således pérfthalsyre effektivt inngå i blandinger som oppviser en betraktelig- lavere tilbøyelighet til å dekomponere pa ikke-eksplosiv måte enn perfthaisyren selv, og tap av aktivt oxygeninnhold kan således unngås.

Disse perfthalsyrers tilboyelighet til å eksplodere eller detonere kan unngås ifolge britisk patent nr.. 1.112.778 ved at" persyren bringes sammen med et hydratisert- salt som beholder sitt hydratiserings- eller krysta! Ivann ved en temperatur av minst 30°C, men som avgir en betraktelig mengde hydratiseringsvann ved en temperatur av over ca. 60°C og inntil 150°C. Blant de uorganiske, hydratiserte salter som er spesielt omtalt i det nevnte patent er magnesiumsulfatheptahydrat, magnesiumnitrathexahydrat, de kjente hydrater av de forskjellige alkalimetallaluminiumsulfater og noy-trale eller sure hydrater av alkalimetallpolyfos-fater.

Det har nu vist seg at den letthet med hvilken perfthalsyrer, spesielt diperisofthalsyre, vil miste aktivt oxygen, dvs. dekomponere, når de befinner seg 1 kontakt med alkaliske materialer, spesielt alkaliske, syntetiske vaskemidler, på en virkningsfull måte kan unngås ved å innkapsle diperfthalsyre i et beskyttende lag av hydratisert, uorganisk salt. For også å beskytte det innkapslede produkt mot detonasjon eller eksplosjon bor det hydratiserte salt beholde sitt hydratiserings- eller krystallvann ved- temperaturer' under 30°C, men tape hydratiseringsvann ved temperaturer under 150°C.

Oppfinnelsen angår derfor et blekemiddel anvendbart som tilsetning til vaskemidler og basert på perfthalsyre og hydratisert, vannopploselig, uorganisk salt som holder på sitt. hydratiseringsvann ved temperaturer under 30°C, men som-taper hydratiseringsvann ved'

en teaperatur under 150°C, og blekemi-dlet er- særpreget ved'at det" omfatter per fthalsyrepartikler innkapslet i et beskyttende skall av' hydratisert, vannopploselig, uorganisk salt med en skalltykkelse av minst 0,01 mm.

De foreliggende blekemidler er således torre, partikkelformede eller granulære materialer med eh kjerne av persyrepartikler omgitt av et skall eller belegg av uorganisk, hydratisert salt. I de foretrukne materialer ifolge oppfinnelsen avpasses andelene av det hydratiserte' salt og persyreh slik. at det fås et hydratiseringsvann-innhold som er tilstrekkelig til å gi beskyttelse mot detonasjon. Disse med hydratisert salt innkapslede, partikkelformede persyre-materialer er således stabilisert overfor for tidlig-frigjøring av aktivt oxygen og .'overfor detonasjon og eksplosjon og kan formuleres direkte med syntetiske vaskemidler slik at det fås torre blandinger av vaskemiddel og blekende persyrekorn uten for stort tap av aktivt oxygen.

Blekemidlene ifolge oppfinnelsen inneholder faste, torre

(frie for flytende vann) partikler eller korn med en kjerne av per-fthalsyreblekemiddel som'hoyedbestanddel. Rundt denne kjerne befinner det seg'et lag eller skall av et uorganisk, hydratisert, vannopploselig salt, spesielt hydratisert magnesiumsulfat. Dette skall omgir således perf thal.syren med en. beskyttende, barriere som opploses når materialet anbring-es i vandige blekemedia..

Partikkelstorrelsen til den med hydratisert salt innkapslede diperfthalsyre kan som regel varieres innen vide grenser. Det foretrekkes imidlertid å anvende partikler med hovedsakelig kuleform og med en diamter fra 0,1 til 5 mm, Andre hensyn enn en virkningsfull innkapsling av dipe-rfthalsyrepartiklen kan også tas ved valg av partikkelstorrelse. Dersom partiklen skal formuleres direkte med syntetiske vaskemiddelkorn, varieres partikkelstorrelsen slik

at den blir forenlig med disse. Dersom det f,.eks,, er viktig at segregering av de torre- dipersyrepartikler fra de torre, pulver-formede vaskemiddelmaterialer med hvilke de er sammenblandet ikke bor forekomme, avpasses de innkapslede dipersyrepartiklers partikkelstorrelse -og egenvekt slik at en vesentlig utskillelse unngås.

Forholdet mellom diperisofthalsyren og hydratisert salt som vil gi beskyttelse mot detonasjon, må også tas i betraktning ved fremstilling, av de kultformede partikler. Det er angitt i britisk patentskrift nr..1.112.778 at materialets- innhold av hydratisert salt bor være over et innhold tilsvarende ca.. 0,25,, men bare sjelden over 5, deler hydrat i ser ing svann, som frigjo-res mellom 60 og .150 C, pr. vektdel dipersyre for at materialet skal være effektivt beskyttet mot detonasjon. Innkapslede materialer med dette innhold av hydratisert salt foretrekkes. Det er selvsagt at avhengig av det hydratiserte salts innhold av krystallvann, vil den samlede vekt som det hydratiserte salt i innkapslingsbelegget bidrar med, variere. I alminnelighet foretrekkes innkapslede materialer med et aktivt oxygeninnhold av 0,05 - 5 eller inntil 10 vekt%, basert på persyren og hydratisert salt. Det er imidlertid også. mulig ytterligere å for-tynne innholdet av diperfthalsyren ved å. bruke storre andeler av hydratisert salt og eventuelt andre inerte tilsetningsmidler.

Disse torre, adskilte partikler ay. den frittflyt ende, innkapslede diperfthalsyre har en sfærisk eller globulær form og en diameter av 0,1 til 5 mm. Beskrivelsen av den foretrukne partikkelform som globulær eller sfærisk skal forstås derhen at dette er den fremherskende eller grunnleggende partikkelform således som den fremtrer f.eks. ved betraktning gjennom et mikroskop. Det kan også være andre partikkelformer tilstede enn globulære eller sfæriske. Selv da har partiklene ikke en perfekt globulær, men snarere en i det vesentlige globulær form eller, med andre ord, uttrykket "globulær" er anvendt for å sammenfatte den mest fremherskende form.

Skalltykkelsen til det omgivende hydratiserte salt kan variere betraktelig. Ikke desto mindre gir en skall- eller barrieretykkelse av minst ca. 0,05 mm, fortrinnsvis ca. 0,1 - 1,0 mm, det beste produkt i tillegg til at det derved fås tilstrekkelig hydratiseringsvann til at det oppnås en effektiv beskyttelse mot detonasjon. Selv om det er best å ha et perfekt kontinuerlig og fullstendig omgivende skall, er mindre perfekt, men stort sett fullstendig innkapslede produkter virkningsfulle og kan sammenblandes med alkaliske, syntetiske vaskemidler. Som eti generell regel kan det sies at skalltykkelsen bor være 1/10 - 1/2 av dipersyrekjernens diameter i det innkapslede korn, under den forutsetning at skalltykkelsen er minst 0,01 mm.■

Spesielt foretrukne innkapslede produkter ifolge oppfinnelsen omfatter en diperisofthalsyrekjerne omgitt av et barrierebelegg av hydratisert magnesiumsulfat som inneholder 0,5 - ^,0, fortrinnsvis 1 - 2,5, vektdeler hydratiseringsvann pr. vektdel diperisofthai-syre.

Dette hydratiseringsvann foreligger i form av hydrater av magnesiumsulfat inneholdende hydratiseringsvann i et forhold av 2-7, fortrinnsvis minst ca. h, mol vann pr. mol magnesiumsulfat. Barriereskallet inneholder således som regel fra 0,5 eller 1,5 til 2 eller derover, men sjelden over 5, vektdeler magnesiumsulfat pr. vektdel diperisofthalsyre i forbindelse med disse foretrukne produkter .

Oppfinnelsen angår også en fremgangsmåte ved "fremstilling av

det foreliggende blekemiddel, og frempansmåten er særpreget ved de i patentkrav 3's karakteriserende del angitte trekk.

Det foretrekkes å anvende magnesiumsulfat som hydratiserbart

salt. Det salt som-opprinnelig anvendes for å danne skiktet, er ikke-hydratisert eller delvis hydratisert, dvs. ufullstendig hydratisert, og inneholder således mindre hydratiseringsvann enn den mengde som skal være tilstede i .sluttproduktet. Ved anvendelse av et skikt av magnesiumsulfat er skiktpartiklene enten vannfrie eller delvis hydratisert, dvs. de inneholder under 7 mol krystallvann pr.

mol magnesiumsulfat. Kry stal lvannmengden.. er som regel under 3 mol pr. mol magnesiumsulfat.-'For å sikre at diperisofthalsyren eller en lignende per syre

vil omsluttes av et skallignende belegg av hydratisert magnesium-

sulfat innstilles de respektive- relative partikkelstorrelser for . magnesiumsulfatet og dipersyren -(i den. vandige oppslemnirg som tilfores skiktet). Magnesiumsulfatets partikkelstorrelse er mindre enn diperfthalsyrepartiklenes, Anvendelsen av mindre magnesiumsulfatpartikler enn dipersyrepartikler bidrar oyensynlig til at de mindre, partikler vil omgi de storre partikler^ dvs. de mindre partikler vil.feste seg til de storre partikler.

Vannmengden og den-måte på hvilken vann tilfores .systemet, er

også av viktigliet i forbindelse med fremstillingen av de bnskede produkter.' Ved utfprelse av fremgangsmåten reguleres det til skiktet tilforte vann, som regel i form av vann i den vandige dispergering av diperfthalsyre, .slik at det sammen med eventuelt."hydratiserings-

vann i magnesiumsulfatpartiklene fra hvilke skiktet er fremstilt,

vil utgjore innholdet av hydratiseringsvann i sluttproduktets omgivende belegg.

' Suspensjon av skiktpartiklene slik at det fås et fluidisert-eller på annen måte suspendert skikt, avstedkommes ved at det oppad gjennom skiktet ledes en inert gass, f.eks. argon, neon, nitrogen og fortrinnsvis luft, ved en temperatur av som regel inntil 60°C, og sjelden ved en temperatur vesentlig hoyere enn 80°C. Gasstempéra-turen bestemmes i en. viss grad av den temperatur ved hvilken det onskede hydratiserte salt er. et stabilt hydrat.

Produktet fjernes fra skiktet, f.eks. ved en satsvis fremgangsmåte efter at tilstrekkelig perfthalsyre er blitt tilfort. Ved en kontinuerlig fremgangsmåte fjernes innkapslet produkt under fortsatt tilsetning av både salt og perfthalsyre til systemet. Som regel er produktene storre og har til og med en hoyere egenvekt enn saltpar-tiklene slik at de vil være tilboyelig til å konsentreres i den nedre del av skiktet hvorfra de fjernes kontinuerlig eller periodisk.

Partikkelstorrelsen til det magnesiumsulfat som anvendes for det fluidiserte skikt, har en storste dimensjon av ca. 0,01 - 1 mm. Innenfor dette område er den noyaktige partikkelstorrelse under

1/2, og spesielt 1/20 til 1/ 5, av storrelsen til persyrepartiklene som tilfores skiktet.

Vandige dispersjoner av perfthalsyrepartikler, spesielt diperisof thalsyrepartikler, tilfores skiktet. Disse dispersjoner kan inneholde dipersyre som f.eks. kan være oppnådd direkte fra fremstillingen av persyren ved å oppslemme persyren i vann. Den.foretrukne perfthalsyre, diperisofthalsyre, fremstilles f.eks. som beskrevet i U.S. patent nr. 3.11+3.%2 og i en artikkel av Silbert, Siegel og Swern, Journal og Organic Chemistry, 27, s. 1336-13<1>+2. Ifolge den beskrevne, fremgangsmåte omsettes hydrogenperoxyd og fthalsyren (isofthalsyre) i nærvær av methansulfonsyre for fremstilling av en oppslemning av diperisofthalsyre, methansulfonsyre, hydrogenperoxyd og vann, idet vannet utvikles ved omsetningen og spaltningen av hydrogenperoxydet. Efter filtrering av oppslem-ningen og vasking av filterkaken fås en fuktig filterkake av diperisof thalsyre, som regel inneholdende ca. 0,2 til 1 eller 2 kg eller derover vann pr. kg diperisofthalsyre. Om nodvendig fortynnes med vann til 1,2 til 2,0, fortrinnsvis ca. 1,5, kg vann pr. kg diperfthalsyre, og det fås en vandig oppslemning som utgjor et utmerket materiale for tilfbrsel til et fluidisert skikt av magnesiumsulfatpartikler. Ifolge en foretrukken utforelsesform tilfores små dråper av diperfthalsyreoppslemning med en storste dimensjon av ca. 0,1 til

3 eller h mm .og med en i dat .vesentlige globulær. eller sfærisk form. Diperfthalsyredråpenes form ..påvirker. formen til det innkapslede pro-

dukt. For således å fremstille sfæriske, innkapslede partikler foretrekkes det a anvende.sfæriske små dråper av syreoppslemningen.

Det kan imidlertid også oppnås belagte produkter ved anvendelse av små. di<p>erfthalsyredråper med en annen form enn i det vesentlige

sfærisk eller globulær.

Eksempel 1

Det ble benyttet en fluidisert skiktreaktor bestående av et

2 m hbyt "Pyrex"-ror med en diameter av 15 cm, som ved sin topp hadde et luftavtrekk og ved sin bunn et innlop for tilforsel av luft oppad gjennom skiktet av magnesiumsulfatpartikler i.reaktoren. En porbs aluminiumoxydplat-e nær. rorets bunn undérstottet. magnesiumsulfat-

partiklene. 76 cm over aluminiumoxydplaten var det et atomiserende munnstykke gjennom hvilket en vandig oppslemning av diperisofthalsyre ble tilfbrt den ovre del av det ovre skikt..

Det fluidiserte skikt ble opprettet ved å tilfore 2000 g -70

mesh magnesiumsulfat inneholdende 70 vektfo hydratiseringsvann til reaktoren' og ved å lede nitrogen ved værelsetemperatur opp gj-ennom denne. Mens de delvis hydratiserte magnesiumsulfatpartikler ble

2 fluidisert ved tilforsel av nitrogen med' et manomertrykk av 5,27 kg/cm og ved 20°C til-og opp gjennom skiktet, tile en vandig oppslemning, med en egenvekt av. 1,2 g/cm^, av diperisof thalsyre og inneholdende

•+0 vekt% dipersyre atomisert i en mengde av 150-200 cm^ pr. minutt,

og de fine dråper ble sprbytet inn i det fluidiserte skikt av delvis hydratiserte magnesiumsulfatpartikler. For atomisering av oppslem-

ningen ble nitrogen anvendt i en'mengde av 2'2-23 liter pr. minutt.

Diperisofthalsyre innkapslet i et beskyttende belegg av hydratisert magnesiumsulfat "ble "avtrukket fra skiktet ved at gasstil-

fbrselen ble stanset og reaktoren tomt.

Partiklenes stbrrelsesfraksjoner og sammensetning var som

De gjennomsnittlige partikler innenfor mesh-fraksjonsområdet

- lh til +32 omfattende ea. 50% av den diperisofthalsyre som ble tilfort skiktet under forsoket, hadde en diameter av ca. 1 mm. Syre-kjernens 'diameter var ca. 0,7 mm. -Partiklene innen området -8 til + lh mesh hadde i gjennomsnitt én. diameter av ca. 1,9 mm idet diperisof thalsyrekjernen hadde en diameter av ca. 1,2 mm. Målinger viste at tykkelsen til det innkapslende skall av hydratisert magnesiumsulfat rundt disse partikler var ca. 0,3' til 0,5 mm.

Prover av disse produkter innen storrelsesområdet -1^ til

+32 mesh og -8 til +1<1>+ mesh ble så blandet med det alkaliske, syntetiske vaskemiddel "Beads-0'-Bleach" og natriumcarbonat, idet det ble anvendt slike forholdsmessige andeler at 0, lh liter av blandingen ved tilsetning til en 76.liters vaskemaskin ville gi en pH av 9 og 15 ppm aktivt oxygen i opplosningen. Blandingene ble så fylt i ampuller og lagret ved 60°C i lengre tid, hvorefter blandingenes aktive oxygeninnhold ble målt, og det viste seg at den således fastslåtteprosentuelle spaltning pr. dag ved 60°C var flere ganger bedre enn uten innkapsling, idet spaltningshastigheten for fraksjonen innen storrelsesområdet -8 til + lh mesh var 2,5% pr. dag ved 60°C og spaltningshastighten.for fraksjonen - lh til +32 mesh 9,lf# pr. dag ved 60°C.

Eksempel 2

Små dråper av en vandig dispersjon'av diperisofthalsyre ble dråpevis påfort et fluidisert skikt av magnesiumsulfatmonohydrat siktet til en partikkelstorrelse av -70 mesh. Det ble fremstilt et produkt med en gjennomsnittlig partikkelstorrelse av ^+,76 mm. Produktet ble torket ved et trykk av 5-10 mm vannsoyle og ved omgivelses-temperatur i 16 timer. Det ble oppnådd .praktisk talt- sfæriske partikler inneholdende 17% diperisofthalsyre, 38 vekt% vann og resten magnesiumsulfat. Prover av det partikkelformige produkt ble blandet med det alkaliske, syntetiske vaskemiddel "Beads-0'-Bleach" inneholdende 63 vekt% natriumsulfat, 3% syntetisk vaskemiddel og 3, h% surt natriumsilikat og natriumpolyfosfat, og.lagret. Blandingen hadde en tilstrekkelig liten partikkelstorrelse til at den passerte en 1*+ mesh sikt. ;Eksempel . 3 ;Fremgangsmåten ifolge eksempel 2 ble stort sett gjentatt, og det ble oppnådd et produkt med en partikkelstorrelse av ca. 3,l8 mm. ;Eksempel h ;Fremgangsmåten ifolge eksempel 2 ble gjentatt idet en vandig oppslemning av diperisofthalsyre inneholdende ^fO vekt% syre ble tilfort. Produktet ble siktet til en fraksjon av -8 til + lh mesh og så torket og viderebehandlet som beskrevet i eksempel 2. ;Lagringsforsoksresultater for stabiliteten til produktene ;ifolge eksemplene 2, 3 og h er gjengitt i tabell II. ;;Det ved fremgangsmåten ifolge eksempel h fremstilte produkt ble siktet til - lh til +32 mesh og så blandet med "Beads-0'-Bleach"-base, og blandingen viste seg ved undersøkelse å ha en spaltningshastighet av 2, 3% pr. dag ved 60°C. ;Til sammenligning kan det nevnes at et produkt som vår b.litt ;fremstilt ganske enkelt ved å blande én vandig opplbsning av diperisofthalsyre inneholdende ca. ^0 vekt% vann med vannfritt magnesium- ;sulfat, hvorpå-det fra denne blanding sammen med "Beads-0'-Bleach"- ;base ble fremstilt et granulært produkt med en storrelse av - lh til ;+32 mesh,-bie spaltet med en hastighet av h2% pr. dag ved 60°C. ;Eksempel 5 ;En 20 g porsjon av en oppslemning av >+0,3 % diperisofthai-, ;syre i vann ble sproytet på et rysteskikt av 30.0 g vannfritt Na2S0^;som på forhånd var blitt siktet til -325 mesh. Efter 15 minutter ble produktfraksjonen med en partikkelstorrelse av -8+60 mesh siktet fra blandingen. Produktet inneholdt 15,2% diperisofthalsyre, 62, h% ;Na2S0l+ og 22,>. % H2"0..... ;Eksempel 6 ;En 20 g porsjon av en oppslemning av ^0,3 % diperisofthalsyre ;i vann ble sproytet på et rysteskikt av 300 g hydratisert KAlCSO^^ inneholdende 62,6% KAI( S\) 2 og 37, h% H20 og på forhånd siktet til ;-200 mesh. Efter 15 minutter ble produktfraksjonen med en partikkelstorrelse av -8 +60 mesh siktet fra blandingen. Produktet inneholdt ;lh, 0 % diperisof thalsyre, 70,0% KAl(S0If)2 og 16,0% H20. ;Eksempel 7 ;En 20 g porsjon a<y> en oppslemning av en blanding av hl , 1 % monoperfthalsyre og isofthalsyre i vann ble sproytet på et ryste- ;skikt av 300 g hydratisert magnesiumsulfat inneholdende 86,2% MgSO^;og 13,8 % H20 og på forhånd siktet til -325 mesh. Efter 15 minutter ble produktfraksjonen med en partikkelstorrelse av -8+60 mesh siktet fra blandingen.' Produktet inneholdt 10,1 % monoperfthalsyre, 7,0 % isofthalsyre, <1>*5,9 % MgSO^ og 37,0 % .H20..

Eksempel 8

En 20'g'pors jon av en oppslemning av en blanding av monopér-, f thalsyre og isofthalsyre i vann (^1,1% monoperfthalsyre-) ble sproytet på et rysteskikt av 300 g vannfritt Na2S0^ som på forhånd var blitt siktet til -325 mesh. Efter 15 minutter ble produktfraksjonen med en partikkelstorrelse av -8+60 -mesh siktet fra blandingen. Produktet, inneholdt 8,6 % monoperfthalsyre, 5,9.% .isofthalsyre, 71,1 % NagSO^

og lh, h H20.

Eksempel 9

En 20 g porsjon av en oppslemning av en blanding av monoperfthalsyre og isofthalsyre i vann (>+l,l % monoperfthalsyre) ble . sproytet på et rysteskikt av 300 g■hydratisert KA1(S0^)2 inneholdende 62,6 % KAI(S0^)2 og 37,^ % H20 og på forhånd siktet til -200 mesh. Efter 15 minutter ble produktfraksjonen med en partikkelstorrelse av -8+6O mesh siktet fra blandingen. Produktet inneholdt 10,3 % monoperfthalsyre, 7,0 % isofthalsyre, 62,6 % KA1(S0^)2 og 20,1 % H20.

For hvert av eksemplene 5-9 ble. prover av produktene noye undersokt, og det ble fastslått at de besto av et innkapslet produkt med en persyrekjerne omgitt av et .kontinuerlig, jevnt belegg av det uorganiske hydratiserte salt.

Det vil fremgå av eksemplene 1- h at den foretrukne fremgangsmåte for fremstilling av partikkelformede produkter av diperisofthalsyre omgitt av et skall av hydratisert magnesiumsulfat omfatter tilforsel av en vandig dispersjon av diperisofthai syre til et fluidisert skikt av magnesiumsulfatpartikler hvis hydrat!nnhold. er under 7 mol krystallvann pr. mol magnesiumsulfat, fortrinnsvis inntil 2 mol krystallvann pr. mol magnesiumsulfat. Både den nøy-aktige .vannmengde, og folgelig konsentrasjonen av diperisofthalsyre, i den vandige oppslemning som tilfores det fluidiserte skikt, og hydratiseringsgraden av det partikkelformede magnesiumsulfat i skiktet kan varieres i det minste slik at den .samlede tilgjengelige vannmengde i skiktet, uansett hvordan den innfores i skiktet, ikke vil overskride den mengde som er nodvendig for at det i det innkapslende materiale skal fås et hydrat inneholdende 7 mol hydratiseringsvann, hvilket tilsvarer det sterkest hydratiserte magnesiumsulfat som i alminnelighet vil anvendes. Selv om det foretrekkes at den vannmengde som tilfores skiktet ikke bor overskride 7 mol.

pr. mol magnesiumsulfat, behdver ikke hele vannmengden å tilsettes som hydrat i det magnesiumsulfat som tilfores og som vann i per-syreoppslemningen." Det foretrekkes at en vesentlig del, minst 50%, og fortrinnsvis alt onsket hydratiseringsvann i det innkapslede produkt tilveiebringes i form av vann tilfort som hydrat i saltet og som det medium i hvilket persyren tilsettes.

Det har også vist seg at under ellers like betingelser kan konsentrasjonen i den vandige oppslemning av diperisofthalsyren på-virke de innkapslede produkters storrelse og form. Under ellers sammenlignbare betingelser ga en vandig diperisofthalsyreoppslemning inneholdende ho vekt% syre partikkelformede produkter med stort sett sfærisk form som den mest fremherskende. Ved. en noe hoyere konsen-trasjon av diperisofthalsyre av mellom ca. ^5 og 50 vekt% diperisofthalsyre ble den hovedsakelige sfæriske partikkelform i hoen grad bd.elagt, og partiklene ble'noe lengre.

Det anvendes under selve innkapslingen temperaturer, dvs. temperaturene i det fluidiserte skikt, ved hvilke den onskede sammensetning av det hydratiserte salt for det omsluttende lag er stabilt.

Ved anvendelse av hydratiserte salter av magnesiumsulfat bor for oppnåelse av de beste resultater temperaturen i det fluidiserte skikt holdes under den temperatur ved hvilken saltet avgir hydratiseringsvann, f.eks. under 60°C dersom heptahydratet er det hydratiserte

salt som skal være tilstede i laget. Dersom barrierebelegget skal omfatte lavere hydrater av magnesiumsulfat, kan hoyere temperaturer anvendes.

Hydratiserte salter av magnesiumsulfat er spesielt effektive

for å hindre detonasjon av perfthalsyrer og for å gi en tilstrekkelig lagringsstabilitet, dvs. beskyttelse mot spaltning og tap av aktivt oxygen. I tillegg er de hydratiserte salter av magnesiumsulfat meget velegnede innkapslingsmaterialer for tilveiebringelse av korn av diperisofthalsyre som kan direkte blandes med syntetiske, v aske - midelblandinger uten for stort tap av . det aktive oxygeninnhold.. Innkapsling med andre salter, spesielt hydratiserte, vannopplbselige

.salter av den type som er beskrevet i britisk patentskrift

nr. 1.112.778, kan anvendes for innkapsling av diperfthalsyre. Inerte, vannopploselige fortynningsmidler kan også foreligge i partiklene. Likeledes kan ifdlg e 'foreliggende oppfinnelse innkapslede, granulære. produkter av andre perfthalsyrer, som mono- og dipersyrer av fthal-syrer og terefthalsyrer og halogenerte, spesielt fluorerte og

klorerte, isofthal-og terefthalsyrer, tilveiebringes.

Selv om eksemplene 1-^f viser blanding av de innkapslede diperTthålsyreblekemidler med et spesielt, syntetisk vaskemiddel-holdig materiale som for tiden anvendes kommersielt., er det klart at de innkapslede produkter ifolge foreliggende oppfinaelse kan blandes med andre syntetiske, organiske vaskemidler'og materialer som omfatter slike vaskemidler, og blant slike" anvendelige vaskemidler kan nevnes alkylsulfater og -sulfonater etc. Den erholdte blanding av det innkapslede.produkt og organiske, syntetiske vaske-

midler kan f.eks. anvendes som et kombinert materiale i hushold-ningsvaskemaskiner for derved å gi en kombinert virkning av blekning som folge av frigjort, aktivt oxygen fra perfthalsyren, og vasking som folge av den syntetiske vaskemiddelbestanddel. De innkapslede produkter ifolge oppfinnelsen kan også anvendes ved at de separat tilfores en husholdningsvaskemaskin eller ved at de blandes like for de tilfores slike vaskeapparater.

Claims (3)

1. Blekemiddel anvendbart som tilsetning til vaskemidler og basert på perfthalsyre og hydratisert, vannopploselig, uorganisk salt som holder på sitt hydratiseringsvann ved temperaturer under 30°C, men som taper hydratiseringsvann ved en temperatur under l50°C, karakterisert ved at det omfatter perfthalsyrepartikler innkapslet i et beskyttende skall av hydratisert, vannopploselig, uorganisk salt med en skalltykkelse av minst 0,01 mm.

2. Blekemiddel ifolge krav 1,karakterisert ved at partiklene har en hovedsakelig sfærisk form og at partiklene har en diameter av 0,1-5 mm og en skalltykkelse av 0,05 - 1,0 mm.

3. Fremgangsmåte ved fremstilling av blekemidlet ifolge krav 1 eller 2, karakterisert ved at partikler av et hydratiserbart, vannopploselig, uorganisk salt i uhydratisert eller delvis hydratisert tilstand holdes i bevegelse i et skikt, fortrinnsvis et fluidisert skikt, på i og for seg kjent måte, og at vandige små dråper av perfthalsyre tilfores skiktet av hydratiserbart salt for innkapsling av perfthalsyren i et beskyttende skall av det hydratiserte salt, idet det anvendes små dråper av perfthalsyre som er storre enn saltpar-tiklene, og vanninnholdet i de tilforte vandige små dråper av perfthalsyre anvendes for hydratisering av det uorganiske salt, idet det anvendes saltpartikler med en storrelse av 1/20-1/2, fortrinnsvis under 1/5, av perfthalsyredråpenes storrelse.

<1>+. Fremgangsmåte ifolge krav 3, karakterisert ved at det anvendes perfthaisyredråper med en diameter av 0,1- h mm og saltpartikler med en storrelse av 0,01-1 mm.