NO168523B - PROCEDURE FOR THE EXPLOITATION OF Lime Sludge in the CUSTIFICATION CYCLE IN THE POWER PROCESS. - Google Patents
PROCEDURE FOR THE EXPLOITATION OF Lime Sludge in the CUSTIFICATION CYCLE IN THE POWER PROCESS. Download PDFInfo
- Publication number
- NO168523B NO168523B NO853753A NO853753A NO168523B NO 168523 B NO168523 B NO 168523B NO 853753 A NO853753 A NO 853753A NO 853753 A NO853753 A NO 853753A NO 168523 B NO168523 B NO 168523B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- calcium carbonate
- liquor
- white liquor
- washing
- precipitate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000010802 sludge Substances 0.000 title claims description 10
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 92
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 42
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 11
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims abstract description 9
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims description 17
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims description 17
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims description 17
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 9
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 238000010411 cooking Methods 0.000 claims description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 34
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical class [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000001033 granulometry Methods 0.000 description 5
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 4
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 4
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- -1 iron (III) ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical class [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019093 NaOCl Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019830 sodium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/18—Carbonates
- C01F11/185—After-treatment, e.g. grinding, purification, conversion of crystal morphology
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/18—Carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
- C09C1/021—Calcium carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
- C09C1/021—Calcium carbonates
- C09C1/022—Treatment with inorganic compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
- D21C11/0064—Aspects concerning the production and the treatment of green and white liquors, e.g. causticizing green liquor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
- Y02P40/40—Production or processing of lime, e.g. limestone regeneration of lime in pulp and sugar mills
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Paper (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en ny fremgangsmåte som tillater å utnytte kalkslam i kaustifiseringsprosessen for fremstilling av kraftmasser, en prosess som tillater å gjenvinne et kalsiumkarbonat som kan benyttes spesielt som charge og pigment, spesielt som pigment ved belegning av papir. The present invention relates to a new method which allows lime sludge to be utilized in the caustification process for the production of kraft pulp, a process which allows recovering a calcium carbonate which can be used in particular as a charge and pigment, in particular as a pigment when coating paper.
Mere spesielt angår foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for utnyttelse av kalkslam i kaustifiséringscyklusen for fremstilling av kraftmasser og som tillater gjenvinning av et kalsiumkarbonat som spesielt kan benyttes som pigmenter ved belegning av papir, og omfattende følgende trinn: oppløsning av kokekjemikalier i en fortynnet hvitlut fra More particularly, the present invention relates to a method for utilizing lime sludge in the causticisation cycle for the production of kraft pulps and which allows the recovery of a calcium carbonate which can be particularly used as pigments when coating paper, and comprising the following steps: dissolving cooking chemicals in a diluted white liquor from
vasking av kalsiumkarbonat og som fører til en grønnlut; lesking av ulesket kalk; washing of calcium carbonate and leading to a green liquor; slaking of unslaked lime;
kaustifisering; causticification;
separering av sterk hvitlut fra bunnfall inneholdende separation of strong white liquor from precipitate containing
kals iumkarbonat; cal ium carbonate;
vasking av bunnfallet med vann; washing the precipitate with water;
resirkulering av fortynnet hvitlut; recycling of diluted white liquor;
bleking ved innvirkning av minst et oksydasjonsmiddel. bleaching under the influence of at least one oxidizing agent.
Kraftprosessen for koking av ved i papirindustrien benytter kjemiske produkter som generelt gjenvinnes eller resirkuleres. Således gir forbrenning av svartlut saltoppløsninger som hovedsakelig er natriumsulfid Na2S og natriumkarbonat Na2CC>3 som, ved oppløsning i vann, generelt vaskevann, utgjør grønnluten. Under kaustifiseringen, det vil si omdanning av grønnluten til hvitlut, dannes det samtidig et kalsiumkarbonat precipitat. Når verket disponerer en kalkovn blir dette kalsiumkarbonatet dekarbonatert for å regenerere kalk som på ny benyttes for kaustifisering. Når imidlertid verket ikke disponerer en kalkovn blir kalsiumkarbonatslammet kassert i form av avfall. The power process for cooking wood in the paper industry uses chemical products that are generally recovered or recycled. Thus, combustion of black liquor yields salt solutions which are mainly sodium sulphide Na2S and sodium carbonate Na2CC>3 which, when dissolved in water, generally washing water, constitute the green liquor. During the caustification, i.e. conversion of the green liquor into white liquor, a calcium carbonate precipitate is formed at the same time. When the plant has a lime kiln, this calcium carbonate is decarbonated to regenerate lime which is used again for causticisation. However, when the plant does not have a lime kiln, the calcium carbonate sludge is disposed of as waste.
Imidlertid er kalsiumkarbonat et produkt som i stor grad benyttes som pigment i beleggspreparater som benyttes for fremstilling av belagte papirer, og ideen om å gjenvinne kalsimkarbonatet fra kaustifiseringen er man oppmerksom på, kalsiumkarbonat som gjenvinnes kan meget godt benyttes i andre industrier som i malingsindustrien, plastindustrien og så videre. Opp til idag har dette imidlertid ikke vært gjennomført fordi kalsiumkarbonat. som gjenvinnes fra kaustifiseringsslam oppviser en grågrønn fargetone og ikke den hvitnet som er nødvendig for anvendelse som beleggspig-ment. Den grågrønne tone skyldes i det vesentlige nærværet av karbon og jernholdige salter som ikke kan fjernes fra kalsiumkarbonatslammet. However, calcium carbonate is a product that is largely used as a pigment in coating preparations that are used for the production of coated papers, and the idea of recovering the calcium carbonate from the causticisation is something to be aware of, calcium carbonate that is recovered can very well be used in other industries such as in the paint industry, the plastics industry and so on. Up until today, however, this has not been carried out because calcium carbonate. which is recovered from causticisation sludge exhibits a grey-green hue and not the whitened one required for use as a coating pigment. The grey-green tone is mainly due to the presence of carbon and ferrous salts which cannot be removed from the calcium carbonate sludge.
På den annen side er granulometrien for kalsiumkarbonatene som således gjenvinnes alt for høy for en slik anvendelse. On the other hand, the granulometry of the calcium carbonates thus recovered is far too high for such an application.
Den kaustifiseringscyklus som hyppig benyttes omfatter oppløsning av en saltoppløsning bestående hovedsakelig av natriumsulfid og natriumkarbonat i alt vaskevannet til kalsiumkarbonatene, hvorefter grønnluten som oppnås benyttes for lesking av kalk og kaustifiseringen som egentlig skjer ifølge den her angitte kjemiske ligning: The caustification cycle that is frequently used includes the dissolution of a salt solution consisting mainly of sodium sulphide and sodium carbonate in all the washing water for the calcium carbonates, after which the green liquor obtained is used for leaching of lime and the caustification which actually takes place according to the chemical equation given here:
Efter dekantering eller efter enhver prosess som tillater separering av hvltlut-faststoffer, blir hoveddelen av hvitluten dannet av soda og natriumsulfid filtrert for å kunne benyttes for koking av ved ifølge kraftprosessen. Faststoffene, som. vaskes for å gjenvinne den gjenværende del av hvitluten, som tilbakeføres i form av fortynnet hvitlut, og resten av slammet med grågrønn tone, som inneholder kalsiumkarbonat, kan dekarbonateres eller kasseres i form av ubrukelig avfall som tidligere angitt. After decanting or after any process that allows the separation of white liquor solids, the main part of the white liquor formed from soda and sodium sulphide is filtered in order to be used for cooking wood according to the power process. The solids, which. is washed to recover the remaining part of the white liquor, which is returned in the form of diluted white liquor, and the rest of the sludge with a grey-green tone, which contains calcium carbonate, can be decarbonated or disposed of as useless waste as previously indicated.
Man har allerede søkt å fremstille pigmenter som kan brukes ved behandling av væsker ved kaustifiseringsprosessen ved modifisering av kaustifiseringen. Man kan for eksempel her angi US-PS 3 268 388, 2 211 908, 1 894 620, 1 587 679 og 2 062 255. Operasjonsbetingelsene eller ennu mer de oppnådde produkter er imidlertid ennu ikke helt tilfredsstillende. Attempts have already been made to produce pigments that can be used in the treatment of liquids in the caustic process by modifying the caustic. For example, US-PS 3 268 388, 2 211 908, 1 894 620, 1 587 679 and 2 062 255 can be indicated here. However, the operating conditions or even more the products obtained are not yet completely satisfactory.
Foreliggende oppfinnelse foreslår en ny fremgangsmåte for utnyttelse av kalkslam i kaustifiseringscyklen for fremstilling av kraftmasser og som tillater gjenvinning av kalsiumkarbonat med den hvithet og en granulometri som gjør massen egnet til anvendelse som belegningspigment for papir. The present invention proposes a new method for utilizing lime sludge in the causticization cycle for the production of kraft pulps and which allows the recovery of calcium carbonate with the whiteness and a granulometry that makes the pulp suitable for use as a coating pigment for paper.
Man har fastslått at hvitheten til kalsiumkarbonatet som fremstilles under kaustifiseringsreaksjonen av grønnluten under sulfatprosessen for fremstilling av kraftmasse i det vesentlige skyldes to faktorer: grønnluten som stammer fra oppløsning av salt med svaklut, inneholder sorte urenheter og spesielt karbon fra ufullstendig forbrenning av svartlut. Disse urenheter adherer til kalsiumkarbonat som dannes under kaustifiseringsreaksjonen og skader på vesentlig måte hvitheten. Det er således absolutt nødvendig å gjennomføre en perfekt filtrering av grønnluten hvis man vil oppnå hvite It has been determined that the whiteness of the calcium carbonate produced during the caustic reaction of the green liquor during the sulphate process for the production of kraft pulp is essentially due to two factors: the green liquor which originates from the dissolution of salt with weak alkali, contains black impurities and especially carbon from incomplete combustion of black liquor. These impurities adhere to the calcium carbonate formed during the caustic reaction and significantly damage the whiteness. It is therefore absolutely necessary to carry out a perfect filtration of the green liquor if you want to obtain white ones
karbonater; carbonates;
den andre faktor er mere kompleks, den har sammenheng med renheten til kalken som benyttes og helt spesielt dennes mengde av jernoksyd Fe203 som, i nærvær av natriumsulfid Na£S i grønnluten, reduseres til jern(II)ioner. Disse jern(II )ioner er mer eller mindre tallrike og avhengige av den mengde jern som medføres hovedsakelig av kalken og på den andre side av mengden natriumsulfid i grønnluten som kan variere innen visse områder. the second factor is more complex, it is related to the purity of the lime used and especially its amount of iron oxide Fe203 which, in the presence of sodium sulphide Na£S in the green liquor, is reduced to iron(II) ions. These iron(II) ions are more or less numerous and depend on the amount of iron carried mainly by the lime and, on the other hand, on the amount of sodium sulphide in the green liquor, which can vary within certain areas.
Dette fører til en grønnfarging som er mer eller mindre intens, meget karakterstisk for kaustifiseringsslam. Denne grønnfarging reduseres eller forsvinner efterhvert som jern (Il)ionene omdannes til jern(III)ioner ved oksydasjon. Denne oksydasjon skjer mer eller mindre hurtig som en funksjon for eksempel av oppløst oksygen, bragt med av vaskevannet for kalsiumkarbonatet. This leads to a green coloration that is more or less intense, very characteristic of causticisation sludge. This green coloring is reduced or disappears as the iron (II) ions are converted into iron (III) ions by oxidation. This oxidation occurs more or less quickly as a function of, for example, dissolved oxygen, brought along by the washing water for the calcium carbonate.
Det kan være interessant å aksellerere denne oksydasjon ved hjelp av et oksydasjonsmiddel som hydrogenperoksyd H2O2 eller ved hjelp av en vandig NaOCl-oppløsning. Imidlertid er det nødvendig at alle jern(II )ioner er tilgjengelige for oksydasjonsmidlene og at størrelsen på de dannede korn under kaustifIseringsreaksjonen stemmer fordi: hvis kornene er for store blir jern(II)ionene ikke omdannet til jern(III)ioner, kun de som er tilgjengelige på overflaten eller nær denne i karbonatkornene reagerer. Det forblir alltid en grønnaktig fargetone som er mer eller mindre redusert. Hvitheten øker, men forblir på nivåer under det som oppnås ut fra meget fine korn med en total omdanning av jern(II )salter til jern(IIIJsalter. It may be interesting to accelerate this oxidation using an oxidizing agent such as hydrogen peroxide H2O2 or using an aqueous NaOCl solution. However, it is necessary that all iron(II) ions are available to the oxidizing agents and that the size of the grains formed during the caustification reaction is correct because: if the grains are too large, the iron(II) ions will not converted to iron(III) ions, only those available on or near the surface in the carbonate grains react. It always remains a greenish tint that is more or less reduced. The whiteness increases, but remains at levels below that obtained from very fine grains with a total conversion of iron(II) salts to iron(III) salts.
Det er således vist at for en og samme kalkmasse- og for en og, samme grønnlut er hvitheten for kalsiumkarbonatet som fremstilles efter vasking og påvirkning; av et oksydasjonsmiddel , forbundet med granulometrien hvis- alle jern(II )ioner ikke er nådd og oksydert. It has thus been shown that for one and the same lime mass and for one and the same green liquor, the whiteness is due to the calcium carbonate produced after washing and exposure; of an oxidizing agent, associated with the granulometry if all iron(II) ions have not been reached and oxidized.
Foreliggende oppfinnelse angår således, en. fremgangsmåte av den innledningsvis nevnte art og denne; f remgangsmåte; karakteriseres ved at: man filtrerer grønnluten ved en temperatur over 80"C; man gjennomfører leskingen av den uleskede kalk i grønn- luten ved en temperatur I størrelsesordenen 100°C; The present invention thus concerns, a. method of the nature mentioned at the outset and this; approach; is characterized by: filtering the green liquor at a temperature above 80°C; leaching the unslaked lime in green the lye at a temperature of the order of 100°C;
man fjerner ulesket materiale før kaustifisering; unwashed material is removed before causticification;
- man gjennomfører en granulometrisk oppdeling av kalsiumkarbonat, hvis nødvendig, i hvitluten, til en terskel på - a granulometric division of calcium carbonate is carried out, if necessary, in the white liquor, to a threshold of
ca. 40 pm, efter kaustifiseringen; about. 40 pm, after causticisation;
man vasker bunnfallet inneholdende natriumkarbonatet med varmt vann, fortrinnsvis med en temperatur mellom 80 og 100"C, man maler opp kalsiumkarbonatet i minst en kulemølle; og the precipitate containing the sodium carbonate is washed with hot water, preferably at a temperature between 80 and 100°C, the calcium carbonate is ground up in at least one ball mill; and
oksydasjonsmidlet for bleking benyttes i nærvær av the oxidizing agent for bleaching is used in the presence of
kalsiumkarbonatet før, under eller efter knusingen. the calcium carbonate before, during or after crushing.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen tillater å skille mellom og derved å optimalisere og regulere de to faktorer, den ene hvitluten for koking av ved, og den andre kalsiumkarbonatet for belegning av papir eller andre tilsiktede anvendelser. The method according to the invention allows to distinguish between and thereby optimize and regulate the two factors, one the white liquor for cooking wood, and the other the calcium carbonate for coating paper or other intended applications.
Fordelaktig blir den uleskede kalk valgt som funksjon av sin renhet og spesielt sin mengde av jernoksyd alt efter den ønskede slutthvithet. For å oppnå en meget høy hvithet, for eksempel over 90 (i henhold til normen T 12030 for be-stemmelse av ISO hvithetsgraden for masser), velger man en kalk med liten mengde jernoksyd, for eksempel under 0,15 vekt-5é. For å oppnå en hvithetsgrad innen størrelsesorden 85 - 90 kan man anvende kalk med mengder av jernoksyd på under 0,25 *. Advantageously, the unslaked lime is selected as a function of its purity and especially its amount of iron oxide according to the desired final whiteness. In order to achieve a very high whiteness, for example above 90 (according to the standard T 12030 for determining the ISO degree of whiteness for pulps), one chooses a lime with a small amount of iron oxide, for example below 0.15 wt-5é. To achieve a degree of whiteness within the order of magnitude 85 - 90, you can use lime with quantities of iron oxide of less than 0.25*.
Alt efter den benyttede kalk benytter fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen en granulometrisk størrelsesorden på ca. 40 pm. Således gir en vesentlig andel korn med en granulometri over 40 pm uleskede deler av kalken. I kalkleskerne tillater et gitter å eliminere disse uleskede deler før den leskede kalkblanding og grønnluten sendes til kaustifisøren. For visse kalktyper er etter eliminering av uleskede deler den totale kalsiumkarbonat-mengde under 40 pm av partikkel-størrelse og en granulometrisk oppdeling er ikke nødvendig. Depending on the lime used, the method according to the invention uses a granulometric size order of approx. 40 p.m. Thus, a significant proportion of grains with a granulometry above 40 pm provide unslaked parts of the lime. In the lime slakers, a grid allows these unslaked parts to be eliminated before the slaked lime mixture and green liquor are sent to the caustifier. For certain types of lime, after elimination of unslaked parts, the total amount of calcium carbonate is below 40 pm of particle size and a granulometric division is not necessary.
Utførelseseksempler for oppfinnelsens fremgangsmåte er beskrevet nedenfor i forbindelse med figur 1 som viser prosessens suksessive trinn. Exemplary embodiments of the method of the invention are described below in connection with Figure 1, which shows the successive steps of the process.
Eksempel 1. Example 1.
De angitte mengder tilsvarer en midlere timeproduksjon på omtrent 8,2 tonn bleket masse ved hjelp av kraftprosessen. Ved A blir saltoppløsning 1 bestående i det vesentlige av Na£C03 og Na2S oppløst i 38 m<3>/time fortynnet hvitlut 2 som er et resirkulert kalsiumkarbonat-vaskevann. Man danner så grønnluten 3 ved en temperatur på ca. 95°C. Grønnluten filtreres ved B ved en temperatur på 95° C for å eliminere faste urenheter 4 ved denne temperatur, for eksempel karbon og den del av jemsaltene som befinner seg I Jern(II)form. Ved C gjennomfører man en lesking av 2,45 tonn/time ulesket kalk CaO av 90$ (5) og Inneholdende 0, 15% Fe203 i grønnluten, hvorved leskingen. skjer ved 100°C ved hjelp av damp 6. Efter eliminering av uleskede deler 7 gjennomfører man kaustifiseringen IDI henhold til reaksjonen The indicated quantities correspond to an average hourly production of approximately 8.2 tonnes of bleached pulp using the power process. At A, brine 1 consisting essentially of Na£C03 and Na2S is dissolved in 38 m<3>/hr of dilute white liquor 2 which is a recycled calcium carbonate wash water. The green liquor 3 is then formed at a temperature of approx. 95°C. The green liquor is filtered at B at a temperature of 95° C to eliminate solid impurities 4 at this temperature, for example carbon and the part of the iron salts that are in Iron(II) form. At C, a leaching of 2.45 tonnes/hour of unslaked lime CaO of 90$ (5) and containing 0.15% Fe203 is carried out in the green liquor, whereby the leaching. takes place at 100°C with the help of steam 6. After elimination of unwashed parts 7, the causticisation IDI is carried out according to the reaction
Blanding av kalsiumkarbonat 8 og hvitlut 9 føres til E der man gjennomfører en granulometrisk oppdeling av kalsiumkarbonatet for å fjerne korn 10 på over 40 pm. Man separerer derefter sterk hvitlut fra kalsiumkarbonat i F ved filtrering under vakuum eller ved dekantering. Den sterke hvitlut 9 gjenvinnes for å kunne benyttes ved koking av ved mens precipitatet inneholdende kalsiumkarbonat 8 og en liten del av gjenværende sterk hvitlut vaskes ved G med 38 m<3> vann 11 av ca. 80°. Den. gjenvundne væske utgjør den fortynnede hvitlut 2 som resirkuleres for oppløsning av saltene 1 i A. Den del som tilsvarer kalsiumkarbonatet 8 blir derefter konsentrert i H til en tørrhetsgrad på ca. 72%. I I Innføres et dispergeringsmiddel 12, for eksempel et polyakrylat eller et natriumpolyfosfat, man innfører likeledes ved I et blekemiddel 13, her et oksydasjonsmiddel og spesielt hydrogenperoksyd H2O2, og man slemmer opp det hele for god blanding. Mixture of calcium carbonate 8 and white liquor 9 is taken to E where a granulometric division of the calcium carbonate is carried out to remove grains 10 of more than 40 pm. Strong white liquor is then separated from calcium carbonate in F by filtration under vacuum or by decantation. The strong white liquor 9 is recovered so that it can be used for cooking wood, while the precipitate containing calcium carbonate 8 and a small part of the remaining strong white liquor is washed at G with 38 m<3> of water 11 of approx. 80°. It. recovered liquid constitutes the diluted white liquor 2 which is recycled to dissolve the salts 1 in A. The part corresponding to the calcium carbonate 8 is then concentrated in H to a degree of dryness of approx. 72%. I I A dispersant 12 is introduced, for example a polyacrylate or a sodium polyphosphate, a bleaching agent 13 is also introduced at I, here an oxidizing agent and especially hydrogen peroxide H2O2, and the whole is slurried for good mixing.
Det hele innføres så til J der man gjennomfører en fuktig knusing, i rekkefølge i to kulemøller, der kulene er av zirkoniumoksyd. Man benytter for eksempel kjente knusere for knusing av malingspigmenter. The whole is then introduced to J where a moist crushing is carried out, in sequence in two ball mills, where the balls are made of zirconium oxide. For example, known crushers are used for crushing paint pigments.
Man oppnår 3,6 tonn/time av en oppslemming 14 av kalsiumkarbonat, 90% av karbonatkornene som er tilstede oppviser en granulometri under ca. 2 pm med 50% under 1 pm, med en hvitnet på 92, bestemt I henhold til den tidligere nevnte norm T 12030. One obtains 3.6 tonnes/hour of a slurry 14 of calcium carbonate, 90% of the carbonate grains present exhibit a granulometry below approx. 2 pm with 50% below 1 pm, with a white mesh of 92, determined according to the previously mentioned norm T 12030.
Oppslemmingen inneholder kalsiumkarbonater som kan benyttes for belegning av papir. The slurry contains calcium carbonates which can be used for coating paper.
Eksemplene 2 og 3. Examples 2 and 3.
Man arbeider som i Eksempel 1 men uten å innføre blekemiddel i knuseren eller efter knusing. Disse modifikasjoner forandrer ikke egenskapene til det gjenvundne kalsiumkarbonat som oppviser den nødvendige egnethet for anvendelse ved belegning av papir. Work as in Example 1, but without introducing bleach into the crusher or after crushing. These modifications do not change the properties of the recovered calcium carbonate which exhibits the necessary suitability for use in coating paper.
Eksempel 4. Example 4.
Man arbeider på samme måte som i Eksempel 1 bortsett fra at konsentrasjonen som gjennomføres i H er begrenset til å komme til en tørrhetsgrad på ca. 6056. Preparatet sendes så direkte til J for å underkastes en fuktig knusing uten dispergeringsmiddel. Oppslemmingen som gjenvinnes efter bleking inneholder kalsiumkarbonater som benyttes hovedsakelig som pigmenter for maling efter tørking. One works in the same way as in Example 1 except that the concentration carried out in H is limited to reaching a degree of dryness of approx. 6056. The preparation is then sent directly to J to be subjected to a moist crushing without dispersant. The slurry that is recovered after bleaching contains calcium carbonates which are mainly used as pigments for paint after drying.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8414657A FR2570721B1 (en) | 1984-09-25 | 1984-09-25 | PROCESS FOR ENHANCING LIME SLUDGE IN THE CAUSTIFICATION CYCLE OF THE KRAFT PROCESS |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO853753L NO853753L (en) | 1986-03-26 |
| NO168523B true NO168523B (en) | 1991-11-25 |
| NO168523C NO168523C (en) | 1992-03-04 |
Family
ID=9308015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO853753A NO168523C (en) | 1984-09-25 | 1985-09-24 | PROCEDURE FOR THE EXPLOITATION OF Lime Sludge in the CUSTIFICATION CYCLE IN THE POWER PROCESS. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0176443B1 (en) |
| JP (1) | JPS61183120A (en) |
| AT (1) | ATE45198T1 (en) |
| DE (1) | DE3572018D1 (en) |
| ES (1) | ES8605065A1 (en) |
| FI (1) | FI82080C (en) |
| FR (1) | FR2570721B1 (en) |
| NO (1) | NO168523C (en) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE469475B (en) * | 1990-10-29 | 1993-07-12 | Eka Nobel Ab | SAVED TO Pale Particles Containing Calcium Carbonate |
| DE10257696A1 (en) * | 2002-12-11 | 2004-06-24 | Solvay Soda Deutschland Gmbh | Ultradry calcium carbonate useful as rheology-controlling additive in sealants and adhesives |
| JP2010228940A (en) * | 2009-03-26 | 2010-10-14 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Production method of calcium carbonate |
| JP2011073899A (en) * | 2009-09-29 | 2011-04-14 | Okutama Kogyo Co Ltd | Method for producing light calcium carbonate |
| JP2011213527A (en) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Method for manufacturing calcium carbonate |
| CN106395878A (en) * | 2015-08-03 | 2017-02-15 | 海南金海浆纸业有限公司 | Method for preparing calcium carbonate filler for papermaking from wood pulp white mud and calcium carbonate filler |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1587679A (en) * | 1924-01-17 | 1926-06-08 | Brown Co | Process of recovering calcium carbonate from caustic liquors |
| US1894620A (en) * | 1929-06-26 | 1933-01-17 | Kress Otto | Process of producing a white filler product from sulphate pulp lime mud |
| US2062255A (en) * | 1932-08-12 | 1936-11-24 | Raffold Process Corp | Pigment manufacture |
| US2211908A (en) * | 1937-11-18 | 1940-08-20 | Mead Corp | Manufacture of caustic soda and calcium carbonate |
| US3268388A (en) * | 1963-08-20 | 1966-08-23 | Glatfelter Co P H | Manufacture of calcium carbonate |
| GB1285891A (en) * | 1968-10-15 | 1972-08-16 | English Clays Lovering Pochin | Improvements in or relating to the treatment of minerals |
| FR2544353B1 (en) * | 1983-04-18 | 1985-06-28 | Condat Papeteries | TREATMENT OF LIQUORS ENTERING THE CAUSTIFICATION CYCLE OF THE KRAFT PROCESS FOR THE LATER USE OF CALCIUM CARBONATE |
-
1984
- 1984-09-25 FR FR8414657A patent/FR2570721B1/en not_active Expired
-
1985
- 1985-09-23 FI FI853653A patent/FI82080C/en not_active IP Right Cessation
- 1985-09-23 AT AT85401843T patent/ATE45198T1/en not_active IP Right Cessation
- 1985-09-23 DE DE8585401843T patent/DE3572018D1/en not_active Expired
- 1985-09-23 EP EP85401843A patent/EP0176443B1/en not_active Expired
- 1985-09-24 ES ES547243A patent/ES8605065A1/en not_active Expired
- 1985-09-24 NO NO853753A patent/NO168523C/en unknown
- 1985-09-25 JP JP60210334A patent/JPS61183120A/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI82080B (en) | 1990-09-28 |
| ATE45198T1 (en) | 1989-08-15 |
| FR2570721B1 (en) | 1988-01-08 |
| FR2570721A1 (en) | 1986-03-28 |
| NO168523C (en) | 1992-03-04 |
| NO853753L (en) | 1986-03-26 |
| FI853653A0 (en) | 1985-09-23 |
| FI82080C (en) | 1991-01-10 |
| JPS61183120A (en) | 1986-08-15 |
| FI853653L (en) | 1986-03-26 |
| EP0176443B1 (en) | 1989-08-02 |
| ES547243A0 (en) | 1986-03-16 |
| DE3572018D1 (en) | 1989-09-07 |
| ES8605065A1 (en) | 1986-03-16 |
| EP0176443A1 (en) | 1986-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3268388A (en) | Manufacture of calcium carbonate | |
| AU2002250794B2 (en) | A process of recovering alkali from black liquor of papermaking | |
| US2211908A (en) | Manufacture of caustic soda and calcium carbonate | |
| JP2016183101A (en) | Method for obtaining particulate calcium carbonate | |
| CN108975375A (en) | A kind of high whiteness native sulfate of barium production technology of high pure and ultra-fine | |
| NO168523B (en) | PROCEDURE FOR THE EXPLOITATION OF Lime Sludge in the CUSTIFICATION CYCLE IN THE POWER PROCESS. | |
| US4483934A (en) | Process for beneficiating bentonite | |
| US4356058A (en) | Process for the reprocessing of papers | |
| US3268387A (en) | Manufacture of calcium carbonate | |
| JPH0429606B2 (en) | ||
| FI78327B (en) | BEHANDLING AV I KAUSTICERINGSKRETSLOPPET VID KRAFTFOERFARANDET FOEREKOMMANDE LOESNINGAR FOER SENARE UTNYTTJING AV KALSIUMKARBONATET. | |
| KR20010043953A (en) | Increasing causticizing efficiency of alkaline pulping liquor by borate addition | |
| US4981556A (en) | Process for the preparation of sulfide-free alkali liquor using copperoxide | |
| US3301695A (en) | Mineral bleaching process | |
| US3043655A (en) | Method of recovering titanium compounds | |
| US1894620A (en) | Process of producing a white filler product from sulphate pulp lime mud | |
| US1863663A (en) | Pigment for coated paper | |
| WO2023187259A1 (en) | Treatment of green liquor dregs | |
| RU2034059C1 (en) | Method for hydrometallurgical processing of sludges of chemical fiber production | |
| USRE22127E (en) | Composition of matter and process | |
| EP0757971A1 (en) | Process for obtaining a charge of dihydrate calcium sulfate in the form of acicular crystals and utilization in the paper making industry | |
| JPS59227719A (en) | Recovery of caustic soda | |
| JP2010076946A (en) | Method for producing calcium carbonate | |
| JP2009179520A (en) | Method for producing calcium carbonate |